高考化學沖刺押題(高考化學知識)系列專題 有機化學

備戰(zhàn)2012高考化學沖刺押題（高考化學知識必備）系列專題04有機化學

結構網(wǎng)絡圖解

圖1有機物的“金三角”地帶

CBACHJCBOCOOKCOOC?He

久一、一京一盛H：

ONa

CHfOh-CR-CH-Q-0a一

I為l\

C/CMzCl—CB3cHiOH-CMjC?YH3OTOH-CH3co0ct0B

G%°s-c?Ha°ti—(QLgOjn

圖2有機物代表物的衍變關系

反應類型涉及的主要有機物類別

取代反應飽和燒、苯和苯的同系物、醇、苯酚、鹵代燃

加成反應不飽和崎、茉和苯的同系物、醛、葡萄糖

消去反應醇、鹵代燃

酯化反應醇、酸酸、糖類（葡萄糖、淀粉、纖維素）

水解反應鹵代燒、陵酸酯、二糖、多糖、蛋白質(zhì)

氧化反應不飽和燒、煌基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖

還原反應醛、葡萄糖

加聚反應烯燒、二烯燃

縮聚反應苯酚和甲醛、羥基酸、氨基酸、二元酸和二元醇、二元醇

表1重要的有機反應類型和涉及的主要有機物類別

高考有機化學板塊題型穩(wěn)、新、活，給中學化學教學中如何培養(yǎng)能力、提高學生素質(zhì)提出了較高的要

求。實踐證明：只有許多零碎的知識而沒有形成整休的知識結構，就猶如沒有組裝成整機的一堆零部件而

難以發(fā)揮其各自功能。為了適應高考的新趨勢，在有機化學復習中應立足課本，緊扣考試大綱，跳出“題

?！保瑤椭鷮W生將散、亂的知識串成線，結成網(wǎng)，這樣，既有利于知識的遷移，培養(yǎng)和發(fā)展學生“3+2”

考綱中四種能力（觀察能力、實驗能力、思維能力和自學能力），又能減輕師生的負擔，獲得較高的復習質(zhì)

量和效率。下面我們將以上三圖表分塊解讀如下：

一、理清有機物的相互轉(zhuǎn)化關系聯(lián)成知識網(wǎng)

有機化學知識點多，但其規(guī)律性強，建議在二輪復習中以結構為主線，做到“乙烯輻射一大片，醉醛

酸酯一條線”，突出知識的內(nèi)在聯(lián)系，一手抓官能團，一手抓衍生關系，通過分析對比、前后聯(lián)系、綜合

歸納，理清有機物的相互轉(zhuǎn)化關系，特別理清官能團性質(zhì)和各類有機物相互轉(zhuǎn)變這兩條主線。通過轉(zhuǎn)化關

系側(cè)重復習有機反應類型（取代反應、加成反應、氧化反應、還原反應、消去反應、酯化反應、水解反應、

加聚反應等）與反應機理、有機物的結構和性質(zhì)、問分異構體、有機物分子中原子的空間位置關系等。

二、要重視有機化學實驗的復習

高考實驗部分一般考查的是無機實驗題，但高考命題有向有機實驗題拓展的跡象。不僅要掌握“規(guī)定

實驗”的原理、藥品、裝置和操作步驟，還要注重教材實驗的開發(fā)、遷移。增強有機實驗問題的探究與創(chuàng)

新性,

三、突出有機化學與社會、生活、環(huán)境、醫(yī)藥、新科技等的聯(lián)系

主要包括一些教材中的常見物質(zhì)和近年來開發(fā)研制的、與日常生活和工業(yè)生產(chǎn)聯(lián)系緊密的生活常用品

或新藥、重要的化工原料、化工產(chǎn)品等。特別關注2007年10月份以后發(fā)生的對人類（尤其是對中國）產(chǎn)

生重大影響的科技、社會、生活等事件。

四、歸納零星知識，將分散的知識條理化

1.一些有機物的物理性質(zhì)歸納

（1）常溫下是氣體的物質(zhì)：分子中碳原子數(shù)小于、等于4的燒（不排除新戊烷）、一氯甲烷、甲醛。

（2）密度比水小的油狀液體：液態(tài)燒（己烷、己烯、苯及同系物等）、酯、油酸等。

（3）密度比水大的油狀液體：澳苯、硝基苯、溟乙烷、四氯化碳等。

（4）可溶于水的：分子中碳原子數(shù)小于、等于4的低級的醇、醛、酮、陵酸等。

（5）不溶于水的：燒類、鹵代燃、酯、硝基化合物等。

2.一些有機實驗基本知識歸納

（1）制取有機物實驗：?CH2=CH2@CH=CH?C2H5-Br④CH3COOC2H5

（2）“規(guī)定實驗”操作：

?水浴加熱：①銀鏡反應②制梢基苯③制酚醛樹脂④乙酸乙酯水解⑤糖水解

令溫度計水銀球位置：①制乙烯②制硝基苯③石油蒸饋

令導管冷凝回流：①制溟苯②制硝基苯③制酚醛樹脂

令冷凝不回流：①制乙酸乙酯②石油蒸情（冷凝管）

?昉倒吸：①制浪苯②制乙酸乙酯

（3）有機物分離提純方法：①萃取分液法②蒸鏘分溜法③洗氣法（還有滲析、鹽析、沉淀法等）。（有

機物分離提純盡量避免使用過濾和結晶法）

3.掌握以下典型的有機反應規(guī)律

（1）性質(zhì)與結構的關系：

①能跟溟水（或澳的CC14溶液）反應而褪色的：

不飽和鏈足、含“?CHO”或酚類物質(zhì)（產(chǎn)生白色沉淀）。

②能使酸性高鋅酸鉀溶液褪色的：不飽和鏈燃、苯的同系物、苯酚、含“.CHO”物質(zhì)等。

③能發(fā)生銀鏡反應及能被新制的Cu（OH）：懸濁液氧化的：

含醛基化合物（醛或HCOOH或HCOOR等）

④與NaOH溶液反應：酚類、竣酸類、酯類（先水解后中和）

⑤遇石蕊試液顯紅色或與Na2co3、NaHCCh溶液反應產(chǎn)生CO2：竣酸類

⑥與Na反應產(chǎn)生Hz：含一0H化合物（尊類、酚類、竣酸類）

⑦既能氧化成竣酸類又能還原成醇類：醛類

⑧能發(fā)生氧化反應的醇類：“一0H”相連的碳原子上必須有氫原子（本碳上有氫）

能氧化得醛或竣酸：羥基一定連接在有兩個或三個氫原子的碳原子上

能氧化成酮：羥基一定連接在有一個氫原子的碳原子上

⑨能發(fā)生消去反應的醇類：“一0H”相鄰的碳原子上必須有氫原子（鄰碳上有氫）

⑩能發(fā)生酯化反應生成竣酸酯類：醇或援酸或羥基酸類

QD在無機酸或堿性條件下能發(fā)生水解反應：酯類；鹵代燒：在NaOH溶液作用下水解

（2）官能團的定量關系

①與X2反應：（取代）H?X2；（力口成）C=C?Xz；C三C?2X2

②與比加成反應：C=C?&；C三C?2H2;C6H6?3H2;（醛或酮）C=0?電

③與HX反應：（醇取代）一0H?HX；（加成）C=C?HX；C=C?2Hx

④銀鏡反應：一CHO?2Ag；（HCHO?4Ag）

⑤與新制Cu（OH）2反應：—CHO-2CU（OH）2；—COOH-fCu（OH）2

⑥與Na反應：（醉、酚、竣酸）-OH-jH2

⑦與NaOH反應：（酚）—OH-NaOH；（叛酸）—COOH-NaOH；

（醇酯）一COOR?NaOH；（酚酯）—COOC6H5-2NaOH

五、一些典型有機反應的比較

有機物中化學鍵有多種斷裂方式，這既與化學鍵的結構有關，也與反應條件等多種因素有關。

1.反應機理比較

（1）醇去氫：脫去與羥基相連接碳原子上的氫和羥基中的氫，形成-CO-,若與一OH相連的碳原子上沒有

氫原子，則不能被氧化形成-CO-,所以不發(fā)生去氫（氧化）反應。

（2）消去反應：脫去一X（或一0H）及相鄰碳原子上的氫，形成不飽和鍵。若與鹵原子相鄰碳原子上沒

有氫，則不能發(fā)生消去反應。

（3）酯化反應：按酸分子中的羥基跟醇分子羥基中的氫原子結合成水，其余部分互相結合成酯。例如：

0o

/.........濃H2SO4/c

CH3C—：0H+HiOC2H5,4?CH3C—OC2H3+H20

2.反應條件比較

同一化合物，反應條件（溫度、溶劑、催化劑）不同，反應類型和產(chǎn)物不同。例如：

（1）CH3CH2OH>CH=CHt+H2O（分子內(nèi)脫水）

nor22

2cH3cH20H―濃…》CH3cH2—0—CH2cH3+H2O（分子間脫水）

140c

（2）CHi—CH2—CHzCl+NaOH>CH3CH2CH2OH+NaCl（取代）

A

乙醇》

CH3—CH2—CH2CI+NaOHCH3—CH=CH2+NaCl+H2O（消去）

A

（3）一些有機物（如苯）與澳反應的條件（Fe或光）不同，產(chǎn)物不同。

考點一同系物與同分異構體

【例1】金剛烷的結構如圖，它可看作是由四個等同的六元環(huán)組成的空間構型。請根據(jù)中學學過的異

構現(xiàn)象判斷由氯原子取代金剛烷亞甲基（一CHL）中氫原子所形成的二氯取代物的種類

A.4種B.3種C,2種D.6種夕工7

【解析】金剛烷六個亞甲基（一CHL）上的氫原子是完全等效的，金剛烷亞甲基

（-CH?—）中氫原子所形成的一氯取代物只有一種。而二氯代物可以在一氯代物的基礎

上書寫：

（相同的數(shù)字代表等效位置）

所以，由氯原子取代金剛烷亞甲基（一CH2一）中氫原子所形成的二氯取代物只有三種。正確選項為B。

答案：B

變式1意與苯塊反應生成化合物X(X結構中三個苯環(huán)呈立體對

稱結構)，則X中的一個氫原子被甲基取代的所有同分異構

體數(shù)為

A.2種B.3種

C.4種D.5種

考點二有機物的燃燒規(guī)律

【例2】室溫下，10mL某氣態(tài)路在50mLO2里充分燃燒，恢復到室溫下，得到液態(tài)水和體積為35mL

的混合氣體，則該燒可能是()

A.甲烷B.乙烯C.乙煥D.丙烯

解析：該燃在02中充分燃燒，得到混合氣體，說明02過量，混合氣體為CO2和剩余的02。則可利用

燃燒反應方程式進行計算。

設：該點的分子式為CxHy,

yy

0|J：CxHy+(x+4)02----->xC02+5H20(液)ZXV

yy

1mL(x+4)mLxmL(1+4)mL

1OmL1OmL+50mL—35mL=25mL

y=6

答案：D

變式2由兩種有機物組成的混合物，在一定的溫度和壓強下完全氣化為氣體。在相同的溫度和壓強下,

只要混合氣體體積一定，那么無論混合物以何種比例混合，它在完全燃燒時所消耗的氧氣體積也是一

定的，符合這種情況的可能是

A.乙醇和乙酸B.乙醛和甲醇C.丙醛和甘油D.丙酮和丙二醇

考點三有機物分子式和結構式的確定

［例3］某研究人員發(fā)現(xiàn)一個破裂的小瓶中滲漏出一未知有機物A,有催淚作用。經(jīng)分析A的相對分

子質(zhì)量為161,該化合物中除含有C、H元素外還含有一種鹵族元素，且分子中只含有一個甲基?；?/p>

物A—F的轉(zhuǎn)化關系如圖所示，其中1molC與足量的新制Cu(0H)2溶液反應可生成1molD和1mol

Cu2O,Bi和B2均為較穩(wěn)定的化合物且互為同分異構體。

F

六元環(huán)化合林

R2HR2O

已知⑴RJJ_R⑼R4=。+R，—H。

（2）一個碳原子上連有兩個碳碳雙健的結構（一C=C=C—）不穩(wěn)定。

請完成下列問題：

（I）化合物A含有的官能團是。Bi的相對分子質(zhì)量是。

（2）①、②、③的反應類型分別是、、o

（3）寫出A、F的結構簡式：A.；F.o

（4）寫出C―D反應的化學方程式：o

【解析】本題利用已知信息可知：據(jù)F的化學式可知鹵原子為濱；A能與NaOH的醇溶液反應生成穩(wěn)

定的⑶、B2,兩者互為同分異構體，說明濱原子發(fā)生消去反應后有兩種可能，同時又能被03氧化,

所以一定含有碳碳雙鍵，分子中只含有一個CHy,C中只含有一個-CHO,說明甲基連在含碳碳雙鍵

的碳原子上，推知D為酸酸，E為含醇-OH的獺酸，F(xiàn)為酯類，所以反應①為消去反應，②為加成反

應，③為酯化反應；根據(jù)F的化學式C6HgBrCh，計算不飽和度為2,可知F中除含有碳氧雙鍵外，還

形成了一個環(huán)（因為E中不可能有碳碳雙鍵），且分子中有一個甲基，其結構為氏，則E

0C

O0H

IIIII

HOCCHCHBrCHCHCHHOCCH2CHBrCH2CCH3,,,

的結構為223D結構為，A結構為oA發(fā)生消

去反應后脫去HBr,BHB2的化學式為C6H8。其相對分子質(zhì)量是80。

答案：（1）碳碳雙鍵、浪原子（-Br）；80

（2）消去反應：加成反應（或還原反應）；酯化反應（或取代反應）

o0oO

III△IIII

（4）HCCH2CHBrCH2CCH3+2Cu（OH）2―-HOCCH2CHBrCH2CCH3+2H2O

變式3A是一種含碳、氫、氧三種元素的有機化合物。己知：A中碳的質(zhì)量分數(shù)為44.1%,氫的質(zhì)量

分數(shù)為8.82%；A只含有一種官能團，且每個碳原子上最多只連一個官能團，A能與乙酸發(fā)生酯化反

應，但不能在兩個相鄰碳原子上發(fā)生消去反應。請?zhí)羁?

（1）A的分子式是；其結構簡式是。

（2）寫出A與乙酸反應的化學方程式：。

考點四重要的有機反應及官能團性質(zhì)

【例4】某有機物的結構簡式為:

CH2CHO

H00CCHF\O/-CH20H

~/它在一定條件下可能發(fā)生的反應有

①加成②水解③酯化④氧化⑤中和⑥消去

A.②③④B.①③⑤⑥C.①③④⑤D.②③④⑤④

【解析】C。題給有機物合有醛基、技基和醇羥基，從給出的6種有機反應出發(fā)分析：含醛基，可發(fā)生

加成、氧化反應；含裝基可發(fā)生中和、酯化反應；含醉羥基可發(fā)生氧化、酯化反應。由于含醇羥基的

碳原子的相鄰碳原子上無氫原子，不能發(fā)生消去反應，故本題答案為C,

變式4莽草酸是一種合成治療禽流感藥物達菲的原料，鞍酸存在于蘋果、生石榴等植物中。下列關于

這兩種有機化合物的說法正確的是

A.兩種酸都能與溟水反應且反應的原理相同

B.兩種酸都屬于芳香族化合物

C.糅酸分子與莽草酸分子相比多了兩個碳碳雙鍵

D.等物質(zhì)的量的兩種酸與足量金屬鈉反應產(chǎn)生氫氣的量相同

考點五有機物的鑒別、分離、提純

【例5】要鑒別己烯中是否混有少量甲苯，正確的實驗方法是（）

A.先加足量的酸性高缽酸鉀溶液，然后再加入澳水

B.先加足量溟水，然后再加入酸性高錦酸鉀溶液

C.利用焰色反應，點燃這種液體，然后再觀察火焰的顏色

D.加入四氯化碳，萃取，觀察是否分層

【解析】己烯和甲米均能使酸性高銃酸鉀溶液褪色，己烯能使濱水褪色，甲裝不能使濱水褪色。焰色

反應是金屬元素的性質(zhì)，不能用來鑒別有機物。加入四氯化碳不能鑒別，二者均溶于四氯化碳，不分層。

可先加入足量的濱水，除去己烯，再用酸性高缽酸鉀溶液檢驗甲苯。答案：B

變式5、可用來鑒別己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一組試劑是（）

A.氯化鐵溶液、溟水B.碳酸鈉溶液、溟水

C.酸性高缽酸鉀溶液、澳水D.酸性高缽酸鉀溶液、氯化鐵溶液

考點六有機物的推斷與合成

【例6】奶油中有一種只含C、H、O的化合物A。A可用作香料，其相對分子質(zhì)量為88,分子中C、

H、0原子個數(shù)比為2：4：1A中含有碳氧雙鍵，與A相關的反應如下：

/BrX氫篌酸），&OH-/，m

0OH/HjO

△

回回RS等回

三知：①ROH+A?RBiHQ

②ROWj：HR,

?OHOHRCHO+RXHO

(1)寫出ATE、ETF的反應類型：ATE、ETFo

(2)寫出A、C、F的結構簡式：A、C、Fo

(3)寫出B―D反應的化學方程式：o

(G在空氣中長時間攪拌奶油，A可轉(zhuǎn)化為相對分子質(zhì)量為86的化合物G,G的一氯代物只有一種，

寫出G的結構簡式：。A-G的反應類型為o

【解析】本題先確定A的分子式為C4H8。2,已知A中含有碳氧雙鍵，所以一定還存在一個羥基，再

結合題目的框圖信息，能與HBr和H2反應，故不可能為駿基，只能為醇羥基和琉基分別在不同的碳

上。與HBr反應后的產(chǎn)物能發(fā)生消去反應，B能與HI04發(fā)生反應，所以A中的默基與羥基必須相鄰,

從而得到A的結構簡式為口13c?HCH3。c為CH3cH(OH)CH(OH)CHa，D為二元酯類。C為

乙醛。G的相對分子質(zhì)量為86,則只可能是羥基被氧化成?；瑑蓚€甲基結構對稱，其一氯代物只有

一種。

CHCHO

答案：(1)取代反應消去反應3

9

CHJC-CH-CH2

氧化反應

變式6俄國化學家馬科尼可夫(V.V.Markovnikov,1838-1904)提出不對稱烯燃的加成規(guī)則

(MarkovnikovRule)而著稱于世。

己知：?CH3CH2Br+NaCN>CH3CH2CN+NaBr

Br：，P

②CH3cH2CN―H0">CH3CH2COOH③CH3cH2COOH—>CH3CHBrCOOH

有下列有機物之間的相互轉(zhuǎn)化:

回答下列問題：

(1)指出下列有機反應的類型：BTC；

(2)寫出下列有機反應的化學方程式：

C->D,E—F(F為高分子化合物時)

(3)F可以有多種結構。寫出下列情況下F的結構簡式:

①分子式為C7Hl2。5；②分子內(nèi)含有一個七元環(huán)；

(4)上述哪一步反應遵循不對稱烯燃的加成規(guī)則。

參考答案：

1.B本題考查學生的空間想象能力，同時注意連接3個苯環(huán)的碳原子上還有一個氫原子可以被取代，這

樣等效氫的個數(shù)為3個，三個苯環(huán)等效，則其上的氫原子分鄰位和間位兩種，當被甲基取代時，其異

構體數(shù)目亦為3個。

2.D在相同的溫度和壓強下，相同體積的氣體具有相同數(shù)目的分子，當兩種有機物的混合物耗氧量為定

值時，則通式應符合CxHy(CO2)m(H2O)n,m、n可以為零。A選項中分子式分別為C2H6。和C2H4O2,

不符合通式，同理，B、C也不符合，D中丙酮和丙二醇分別為C3H60和C3HQ2,兩者符合C3H虱氏。%。

3.由于A中碳的質(zhì)量分數(shù)為44.1%,氫的質(zhì)量分數(shù)為8.82%,故A中氧的質(zhì)量分數(shù)為

l-44.1%-8.82%=47.08%o由此可算出C：H：0=5：12：4,分子式為C5H12O4,A只含有一種官能團，

乂能與乙酸發(fā)生酯化反應，該官能團必為羥基。但該羥基不能在兩個相鄰碳原子上發(fā)生消去反應，故

鄰位碳原子上應無氫原子。該分子中各原子已達到飽和，4個氧必為4個羥基。綜上所述其結構為

C(CH2OH)4O

答案：(1)C5H12O4,C(CH2OH)4(2