江蘇專用2024高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題七電解質(zhì)溶液教案VIP

PAGEPAGE86電解質(zhì)溶液[考綱要求]1.理解電離、電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解并能表示弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。3.理解水的電離和水的離子積常數(shù)。了解溶液pH的定義，能進(jìn)行溶液pH的簡(jiǎn)潔計(jì)算。4.理解鹽類水解的原理，能說(shuō)明影響鹽類水解的主要因素，相識(shí)鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用(弱酸弱堿鹽的水解不作要求)。5.理解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡，能運(yùn)用溶度積常數(shù)(Ksp)進(jìn)行簡(jiǎn)潔計(jì)算。考點(diǎn)一溶液中的“三大”平衡電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——假如變更影響化學(xué)平衡的條件之一，平衡向能夠減弱這種變更的方向移動(dòng)。1．對(duì)比“四個(gè)”表格，正確理解影響因素(1)外界條件對(duì)醋酸電離平衡的影響CH3COOHCH3COO－＋H＋ΔH>0體系變更條件平衡移動(dòng)方向n(H＋)c(H＋)導(dǎo)電實(shí)力Ka加水稀釋向右增大減小減弱不變加入少量冰醋酸向右增大增大增加不變通入HCl(g)向左增大增大增加不變加NaOH(s)向右減小減小增加不變加入鎂粉向右減小減小增加不變上升溫度向右增大增大增加增大加CH3COONa(s)向左減小減小增加不變(2)外界條件對(duì)水的電離平衡的影響H2OH＋＋OH－ΔH>0體系變更條件平衡移動(dòng)方向Kw水的電離程度c(OH－)c(H＋)酸向左不變減小減小增大堿向左不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3向右不變?cè)龃笤龃鬁p小NH4Cl向右不變?cè)龃鬁p小增大溫度升溫向右增大增大增大增大降溫向左減小減小減小減小其他：如加入Na向右不變?cè)龃笤龃鬁p小(3)外界條件對(duì)FeCl3溶液水解平衡的影響Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ΔH>0體系變更條件平衡移動(dòng)方向n(H＋)pH水解程度現(xiàn)象升溫向右增多減小增大顏色變深通HCl向左增多減小減小顏色變淺加H2O向右增多增大增大顏色變淺加FeCl3固體向右增多減小減小顏色變深加NaHCO3向右減小增大增大生成紅褐色沉淀，放出氣體(4)外界條件對(duì)AgCl溶解平衡的影響AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH>0體系變更條件平衡移動(dòng)方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp上升溫度向右增大增大增大加水稀釋向右不變不變不變加入少量AgNO3向左增大減小不變通入HCl向左減小增大不變通入H2S向右減小增大不變[易錯(cuò)易混辨析](1)弱電解質(zhì)的電離平衡和溶液的酸堿性。加水稀釋醋酸溶液，在稀釋過(guò)程中，eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH)______(填“增大”“減小”或“不變”，下同)，eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)________，eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)________，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)____________________，n(CH3COOH)＋n(CH3COO－)_____。答案增大不變不變減小不變(2)試推斷下列溶液在常溫下的酸、堿性(在括號(hào)中填“酸性”“堿性”或“中性”)。①相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合()②相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合()③相同濃度的NH3·H2O和HCl溶液等體積混合()④pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合()⑤pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等體積混合()⑥pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合()⑦pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等體積混合()⑧pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等體積混合()答案①中性②堿性③酸性④中性⑤酸性⑥堿性⑦酸性⑧堿性2．pH的計(jì)算已知水在25℃和95℃時(shí)，其電離平衡曲線如圖所示：(1)則25℃時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為_(kāi)_______(填“A”或“B”)，請(qǐng)說(shuō)明理由：________________________________________________________________________。(2)25℃時(shí)，將pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，則pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液的體積之比為_(kāi)_______。(3)95℃時(shí)，若100體積pH1＝a的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2＝b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性，則混合前，該強(qiáng)酸的pH1與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿意的關(guān)系是_______________________________________________________________________________________________。答案(1)A水的電離是吸熱過(guò)程，溫度較低時(shí)，電離程度較小，c(H＋)、c(OH－)均較小(2)10∶1(3)a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14)3．一強(qiáng)一弱的圖像比較(1)相同體積、相同濃度的HCl(a)和CH3COOH(b)，分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)，按要求畫出圖像。①產(chǎn)生H2的體積V(H2)隨時(shí)間(t)的變更圖像；②產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時(shí)間(t)的變更圖像；③溶液的pH隨時(shí)間(t)的變更圖像。答案①②③(2)若把HCl(a)和CH3COOH(b)均改成相同體積、相同pH，則①②③的圖像又怎樣？答案①②③圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸①加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。②加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多。(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸①加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。②加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多。4．鹽類水解的推斷(1)正誤推斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”①Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，COeq\o\al(2－,3)的水解程度減小，pH減小(×)②明礬能水解生成Al(OH)3膠體，可用作凈水劑(√)③制備AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采納將溶液干脆蒸干的方法(√)④為確定某酸H2A是強(qiáng)酸還是弱酸，可測(cè)NaHA溶液的pH。若pH>7，則H2A是弱酸，若pH<7，則H2A是強(qiáng)酸(×)⑤NaHSO4溶液、KF溶液、KAl(SO4)2溶液、NaI溶液中，前三個(gè)都對(duì)水的電離平衡產(chǎn)生影響，且都促進(jìn)水的電離(×)⑥向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成(×)(2)向NH4Cl溶液中加水，其稀釋過(guò)程中eq\f(cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))________(填“增大”“減小”或“不變”，下同)，eq\f(cH＋·cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4))________，eq\f(cNH3·H2O,cNH\o\al(＋,4)·cOH－)________，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)________。答案增大不變不變減小(3)某溫度下，pH相同的鹽酸和氯化銨溶液分別稀釋，平衡時(shí)的pH隨溶液體積變更的曲線如下圖所示。據(jù)圖回答下列問(wèn)題：①Ⅱ?yàn)開(kāi)_______________稀釋時(shí)pH的變更曲線，水的電離程度a點(diǎn)________(填“>”“<”或“＝”，下同)c點(diǎn)；b點(diǎn)________c點(diǎn)。答案NH4Cl溶液><②a點(diǎn)時(shí)，等體積的兩溶液與NaOH反應(yīng)，消耗NaOH的量________多。答案NH4Cl溶液5．水電離出來(lái)的c(H＋)[或c(OH－)]的推斷(1)常溫下，①pH＝4的HCl、②pH＝10的NaOH溶液、③NaCl溶液、④pH＝4的NH4Cl溶液、⑤pH＝10的Na2CO3溶液，由水電離出的c(H＋)[或c(OH－)]由大到小的依次為_(kāi)_______________________________。答案④＝⑤>③>①＝②(2)常溫下，向20.00mL0.1mol·L－1HA溶液中滴入0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液中由水電離出的氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)[－lgc水(H＋)]與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示：回答下列問(wèn)題：①0.1mol·L－1HA溶液的pH＝________。答案3②M點(diǎn)的溶質(zhì)為_(kāi)_______，溶液是________(填“酸”“堿”或“中”，下同)性，c水(H＋)＝10－7的緣由______________________________________________________________________________________________________________________________________。答案NaA、HA中A－對(duì)水電離的促進(jìn)程度與HA對(duì)水電離的抑制程度相同③N點(diǎn)的溶質(zhì)為_(kāi)_______，溶液呈________性。答案NaA堿④P點(diǎn)的溶質(zhì)為_(kāi)_______，溶液呈________性，c水(H＋)＝10－7的緣由___________________。答案NaA、NaOH堿A－對(duì)水電離的促進(jìn)程度與OH－對(duì)水電離的抑制程度相同6.難溶電解質(zhì)的溶解平衡的推斷(1)正誤推斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”①為削減洗滌過(guò)程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來(lái)洗滌BaSO4沉淀(√)②Ksp越小，其溶解度越小(×)③Ksp大的簡(jiǎn)潔向Ksp小的轉(zhuǎn)化，但Ksp小的不能向Ksp大的轉(zhuǎn)化(×)④在0.1mol·L－1的AlCl3溶液中滴加少量NaOH溶液，再滴加0.1mol·L－1的FeCl3溶液，其現(xiàn)象為先產(chǎn)生白色沉淀，后白色沉淀轉(zhuǎn)化成紅褐色沉淀，則Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Al(OH)3](√)⑤0.1molAgCl和0.1molAgBr混合后加入水中，所得溶液c(Cl－)＝c(Br－)(×)⑥常溫下，向含Ag2S固體的溶液中滴加少量Na2S溶液，c(Ag＋)、c(S2－)、Ksp(Ag2S)都減小(×)⑦確定Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，可以在常溫下，向BaCO3粉末中加少量稀Na2SO4溶液，過(guò)濾，向洗凈的沉淀中加稀鹽酸，有氣泡產(chǎn)生(×)⑧向Mg(OH)2懸濁液中滴加FeCl3溶液，現(xiàn)象為白色沉淀變成紅褐色沉淀，則Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3](√)⑨向盛有2mL0.1mol·L－1AgNO3溶液的試管中滴加1mL0.1mol·L－1NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1mol·L－1KI溶液，現(xiàn)象為先有白色沉淀生成，后又產(chǎn)生黃色沉淀，則Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)(×)(2)已知25℃時(shí)，Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CdS)＝3.6×10－29，能否用FeS處理含Cd2＋的廢水？請(qǐng)依據(jù)沉淀溶解平衡的原理說(shuō)明(用必要的文字和離子方程式說(shuō)明)。答案能，CdS比FeS更難溶，可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化Cd2＋(aq)＋FeS(s)CdS(s)＋Fe2＋(aq)。角度一溶液的稀釋與混合1．正誤推斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)常溫時(shí)，0.1mol·L－1氨水的pH＝11：NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－(√)(2024·北京，8B)(2)室溫下，pH＝3的CH3COOH溶液與pH＝11的NaOH溶液等體積混合，溶液pH>7(×)(2015·江蘇，11B)(3)25℃時(shí)，等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH＝7(×)(2015·重慶理綜，3B)(4)常溫下，pH為2的鹽酸與等體積pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性(×)(5)常溫下，pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H＋)＝1.0×10－12mol·L－1(√)(6)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，溶液的pH＝7(×)誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí)，溶液的pH都不行能大于7或小于7，只能接近7。誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到原來(lái)體積的10n倍稀釋后溶液pH酸強(qiáng)酸pH＝apH＝a＋n弱酸a<pH<a＋n堿強(qiáng)堿pH＝bpH＝b－n弱堿b－n<pH<b誤區(qū)三：不能正確駕馭混合溶液的定性規(guī)律pH＝n(n<7)的強(qiáng)酸和pH＝14－n的強(qiáng)堿溶液等體積混合，混合溶液pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的鹽酸和pH＝14－n的氨水等體積混合，混合溶液pH>7。角度二電離平衡、一強(qiáng)一弱的比較2．(2024·全國(guó)卷Ⅲ，11)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH＝2的H3PO4溶液，下列說(shuō)法正確的是()A．每升溶液中的H＋數(shù)目為0.02NAB．c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,4))＋2c(HPOeq\o\al(2－,4))＋3c(POeq\o\al(3－,4))＋c(OH－)C．加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小D．加入NaH2PO4固體，溶液酸性增加答案B解析pH＝2的H3PO4溶液中c(H＋)＝10－2mol·L－1，每升溶液中所含N(H＋)＝0.01NA，A錯(cuò)誤；由電荷守恒知，該H3PO4溶液中存在c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,4))＋2c(HPOeq\o\al(2－,4))＋3c(POeq\o\al(3－,4))＋c(OH－)，B正確；加水稀釋能促進(jìn)H3PO4的電離，使其電離度增大，由于以增大溶液體積為主，導(dǎo)致溶液中c(H＋)減小，溶液pH增大，C錯(cuò)誤；向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固體，溶液中c(H2POeq\o\al(－,4))增大，促使平衡H3PO4H＋＋H2POeq\o\al(－,4)逆向移動(dòng)，抑制H3PO4電離，溶液酸性減弱，D錯(cuò)誤。3．(2015·全國(guó)卷Ⅰ，13)濃度均為0.10mol·L－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lgeq\f(V,V0)的變更如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B．ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)C．若兩溶液無(wú)限稀釋，則它們的c(OH－)相等D．當(dāng)lgeq\f(V,V0)＝2時(shí)，若兩溶液同時(shí)上升溫度，則eq\f(cM＋,cR＋)增大答案D解析A項(xiàng)，0.10mol·L－1的MOH和ROH溶液，前者pH＝13，后者pH小于13，說(shuō)明前者是強(qiáng)堿，后者是弱堿，正確；B項(xiàng)，ROH是弱堿，加水稀釋，促進(jìn)電離，b點(diǎn)電離程度大于a點(diǎn)，正確；C項(xiàng)，兩堿溶液無(wú)限稀釋，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正確；D項(xiàng)，由MOH是強(qiáng)堿，在溶液中完全電離，所以c(M＋)不變，ROH是弱堿，上升溫度，促進(jìn)電離平衡ROHR＋＋OH－向右移動(dòng)，c(R＋)增大，所以eq\f(cM＋,cR＋)減小，錯(cuò)誤。4．(2010·大綱全國(guó)卷Ⅱ，9)相同體積、相同pH的某一元強(qiáng)酸溶液①和某一元中強(qiáng)酸溶液②分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)，下列關(guān)于氫氣體積(V)隨時(shí)間(t)變更的示意圖正確的是()答案C解析強(qiáng)酸完全電離，中強(qiáng)酸部分電離，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，中強(qiáng)酸會(huì)接著電離出H＋，所以溶液②產(chǎn)生氫氣的體積多，在相同時(shí)間內(nèi)，②的反應(yīng)速率比①快。角度三多角度攻克鹽類水解問(wèn)題5．正誤推斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)用熱的純堿溶液洗去油污，是因?yàn)镹a2CO3可干脆與油污反應(yīng)(×)(2014·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，8A)(2)施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合運(yùn)用，是因?yàn)镵2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效(√)(2014·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，8C)(3)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同(×)(2013·天津理綜，5D)6．(2015·天津理綜，5)室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是()加入物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L－1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))B0.05molCaO溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C50mLH2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變答案B解析Na2CO3溶液中存在水解平衡COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，所以溶液呈堿性。A項(xiàng)，向溶液中加入50mL1mol·L－1H2SO4，Na2CO3與H2SO4恰好反應(yīng)生成0.05molNa2SO4，依據(jù)物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，向Na2CO3溶液中加入0.05molCaO后，發(fā)生反應(yīng)CaO＋H2O=Ca(OH)2，生成0.05molCa(OH)2，恰好與Na2CO3反應(yīng)：Ca(OH)2＋Na2CO3=CaCO3↓＋2NaOH，則c(COeq\o\al(2－,3))減小，c(OH－)增大，c(HCOeq\o\al(－,3))減小，所以eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大，正確；C項(xiàng)，加入50mLH2O，COeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動(dòng)，但c(OH－)減小，溶液中的OH－全部來(lái)源于水的電離，由于水電離出的H＋、OH－濃度相等，故由水電離出的c(H＋)·c(OH－)減小，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加入的0.1molNaHSO4固體與0.05molNa2CO3恰好反應(yīng)生成0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH減小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，錯(cuò)誤。7．(2024·北京，11)測(cè)定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升溫再降溫過(guò)程中的pH，數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25試驗(yàn)過(guò)程中，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比試驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說(shuō)法不正確的是()A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－B．④的pH與①不同，是由SOeq\o\al(2－,3)濃度減小造成的C．①→③的過(guò)程中，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一樣D．①與④的Kw值相等答案C解析①→③的過(guò)程中，pH變小，說(shuō)明SOeq\o\al(2－,3)水解產(chǎn)生的c(OH－)減??；上升溫度，SOeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動(dòng)，溶液中SOeq\o\al(2－,3)水解產(chǎn)生的c(OH－)增大，pH應(yīng)增大，而事實(shí)上溶液的pH減小，其主要緣由是試驗(yàn)過(guò)程中部分SOeq\o\al(2－,3)被空氣中的O2氧化生成SOeq\o\al(2－,4)，溶液中c(SOeq\o\al(2－,3))減小，水解平衡逆向移動(dòng)，則溶液中c(OH－)減小，pH減??；①→③的過(guò)程中，溫度上升，SOeq\o\al(2－,3)的水解平衡正向移動(dòng)，而c(SOeq\o\al(2－,3))減小，水解平衡逆向移動(dòng)，二者對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響不一樣，C錯(cuò)；Na2SO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，在水溶液中發(fā)生水解，存在水解平衡：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，A對(duì)；試驗(yàn)過(guò)程中，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比試驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多，說(shuō)明④中的SOeq\o\al(2－,4)數(shù)目大于①中的，④中的SOeq\o\al(2－,3)數(shù)目小于①中的，所以④中OH－數(shù)目小于①中的，pH不同，B對(duì)；Kw只與溫度有關(guān)，D對(duì)。8．(2024·北京，12)試驗(yàn)測(cè)得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變更的曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．隨溫度上升，純水中c(H＋)>c(OH－)B．隨溫度上升，CH3COONa溶液的c(OH－)減小C．隨溫度上升，CuSO4溶液的pH變更是Kw變更與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D．隨溫度上升，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO－、Cu2＋水解平衡移動(dòng)方向不同答案C解析任何溫度時(shí)，純水中H＋濃度與OH－濃度始終相等，A項(xiàng)錯(cuò)誤；隨溫度上升，CH3COONa水解程度增大，溶液中c(OH－)增大，且溫度上升，水的電離程度增大，c(OH－)也增大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度上升，水的電離程度增大，c(H＋)增大，又CuSO4水解使溶液顯酸性，溫度上升，水解平衡正向移動(dòng)，故c(H＋)增大，C項(xiàng)正確；溫度上升，能使電離平衡和水解平衡均正向移動(dòng)，而CH3COONa溶液隨溫度上升pH降低的緣由是水的電離程度增大得多，而CuSO4溶液隨溫度上升pH降低的緣由是Cu2＋水解程度增大得多，D項(xiàng)錯(cuò)誤。1．鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當(dāng)變更條件，如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時(shí)，應(yīng)從平衡移動(dòng)方向、pH的變更、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié)，加以分析駕馭。2．多元弱酸的酸式鹽問(wèn)題。酸式鹽一般既存在水解，又存在電離。假如酸式鹽的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，如NaHSO3溶液；假如酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCO3溶液。角度四正確理解外界因素對(duì)難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響9．正誤推斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黃色沉淀生成，則Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)(×)(2024·江蘇，12D)(2)左圖是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2＋達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，溶液中c(Ba2＋)與c(SOeq\o\al(2－,4))的關(guān)系曲線，說(shuō)明溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))越大c(Ba2＋)越小(√)(2024·江蘇，13D)(3)常溫下，Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，pH＝10的含Mg2＋溶液中，c(Mg2＋)≤5.6×10－4mol·L－1(√)(2024·江蘇，12C)(4)室溫下，向濃度均為0.1mol·L－1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出現(xiàn)白色沉淀，所以Ksp(BaSO4)＜Ksp(CaSO4)(×)(2024·江蘇，13B)(5)0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入水中，所得溶液c(Cl－)＝c(I－)(×)(2015·重慶理綜，3D)(6)將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液，若先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀，則Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小(√)(2015·全國(guó)卷Ⅰ，10D)10．(2024·海南，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽視體積變更)，下列數(shù)值變小的是()A．c(COeq\o\al(2－,3)) B．c(Mg2＋)C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)答案A解析含有MgCO3固體的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，滴加少許濃鹽酸與COeq\o\al(2－,3)反應(yīng)生成CO2氣體，促使平衡向右移動(dòng)，則c(Mg2＋)和c(H＋)增大，c(COeq\o\al(2－,3))減小，溫度不變Ksp(MgCO3)不變，故A正確。1．沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡一樣，具有動(dòng)態(tài)平衡的特征，平衡時(shí)溶液中各離子濃度保持恒定，平衡常數(shù)只受溫度的影響，與濃度無(wú)關(guān)。2．溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān)，相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，溶解度越小，越難溶。角度五溶液中“多種”平衡的對(duì)比分析11．(2013·安徽理綜，13)已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－①HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)②向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A．加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSOeq\o\al(－,3))增大B．加入少量Na2SO3固體，則c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋eq\f(1,2)c(SOeq\o\al(2－,3))C．加入少量NaOH溶液，eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))、eq\f(cOH－,cH＋)的值均增大D．加入氨水至中性，則2c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H＋)＝c(OH－)答案C解析A項(xiàng)，加入金屬鈉后，鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉，使平衡①左移，平衡②右移，移動(dòng)的結(jié)果是c(SOeq\o\al(2－,3))增大。可以利用極端分析法推斷，假如金屬鈉適量，充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉，此時(shí)c(HSOeq\o\al(－,3))很小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，依據(jù)電荷守恒推斷，c(SOeq\o\al(2－,3))前面的化學(xué)計(jì)量數(shù)應(yīng)為2，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，加入少量氫氧化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增加，所以eq\f(cOH－,cH＋)增大，平衡①左移，平衡②右移，最終c(SOeq\o\al(2－,3))增大，c(HSOeq\o\al(－,3))減小，所以eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))增大，正確；D項(xiàng)，加入氨水至溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒知，其他離子存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，錯(cuò)誤。12．(2024·全國(guó)卷Ⅲ，13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是()A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中eq\f(cH＋,cCH3COOH)減小B．將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)增大C．向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)>1D．向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不變答案D解析A項(xiàng)，eq\f(cH＋,cCH3COOH)＝eq\f(Ka,cCH3COO－)，加水稀釋，c(CH3COO－)減小，Ka不變，所以比值增大，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)＝eq\f(1,Kh)(Kh為水解常數(shù))，溫度上升，水解常數(shù)Kh增大，比值減小，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，向鹽酸中加入氨水至中性，依據(jù)電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，此時(shí)c(H＋)＝c(OH－)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，所以eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)＝1，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，在飽和溶液中eq\f(cCl－,cBr－)＝eq\f(KspAgCl,KspAgBr)，溫度不變，溶度積Ksp不變，則溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不變，正確。1．常溫下，向濃度均為0.1mol·L－1、體積均為100mL的兩種一元酸HX、HY的溶液中分別加入NaOH固體，lgeq\f(cH＋,cOH－)隨加入NaOH的物質(zhì)的量的變更狀況如圖所示。下列敘述正確的是()A．HX的酸性強(qiáng)于HY的酸性B．a(chǎn)點(diǎn)由水電離出的c(H＋)＝1×10－12mol·L－1C．c點(diǎn)溶液中：c(Y－)>c(HY)D．b點(diǎn)時(shí)酸堿恰好完全中和答案AC解析lgeq\f(cH＋,cOH－)越大，溶液中氫離子濃度越大，未加NaOH時(shí)，HX溶液比HY溶液的lgeq\f(cH＋,cOH－)大，所以HX的酸性強(qiáng)于HY的，A項(xiàng)正確；由于a點(diǎn)lgeq\f(cH＋,cOH－)＝12，則溶液中c(H＋)＝0.1mol·L－1，溶液中由水電離出的c(H＋)＝eq\f(1×10－14,0.1)mol·L－1＝1×10－13mol·L－1，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由于c點(diǎn)lgeq\f(cH＋,cOH－)＝6，則溶液中的c(H＋)＝1×10－4mol·L－1，此時(shí)消耗的NaOH的物質(zhì)的量為0.005mol，則溶液中的溶質(zhì)為NaY和HY，且溶液中NaY和HY的物質(zhì)的量濃度相等，由于溶液顯酸性，所以HY的電離程度大于NaY的水解程度，c(Y－)>c(HY)，C項(xiàng)正確；由于100mL0.1mol·L－1的HY溶液與NaOH溶液恰好中和時(shí)消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.01mol，而b點(diǎn)時(shí)消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.008mol，所以酸過(guò)量，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2．(2024·保定市高三一模)常溫下，將等體積的鹽酸和氨水分別加水稀釋，溶液的導(dǎo)電性與溶液體積的變更曲線如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()A．曲線Ⅱ表示氨水加水稀釋過(guò)程中溶液導(dǎo)電性的變更B．溶液的pH大小關(guān)系：c>b>dC．若將b、d兩點(diǎn)溶液混合，則c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)D．由水電離出的n(OH－)：b>c答案D解析A項(xiàng)，圖中分析可以知道起先導(dǎo)電實(shí)力相同說(shuō)明起先氫氧根離子濃度和氫離子濃度相同，加水稀釋促進(jìn)一水合氨電離平衡正向移動(dòng)，氫氧根離子濃度大于鹽酸中氫離子濃度，導(dǎo)電實(shí)力強(qiáng)，則曲線Ⅰ表示氨水加水稀釋過(guò)程中溶液導(dǎo)電性的變更，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，鹽酸pH小于一水合氨，稀釋過(guò)程中鹽酸pH增大，溶液的pH大小關(guān)系：b＞d＞c，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，圖中分析可以知道起先導(dǎo)電實(shí)力相同說(shuō)明起先氨水中氫氧根離子濃度和鹽酸中氫離子濃度相同，加水稀釋促進(jìn)一水合氨電離平衡正向移動(dòng)，稀釋相同倍數(shù)，氨水溶液中氫氧根離子濃度大于鹽酸中氫離子濃度，若將b、d兩點(diǎn)溶液混合后溶液顯堿性，c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，b、c導(dǎo)電實(shí)力相同，水電離程度相同，b點(diǎn)溶液體積大，所以，由水電離出的n(OH－)：b＞c，正確。3．(1)確定條件下，在水的電離平衡中，c(H＋)和c(OH－)的關(guān)系如下圖所示。100℃時(shí)，若鹽酸中c(H＋)＝5×10－4mol·L－1，則由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝______。(2)pH＝3的鹽酸與pH＝5的鹽酸等體積混合，pH＝________。答案(1)2×10－9mol·L－1(2)3.3解析(1)由圖中信息可知，100℃時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)＝10－6mol·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12，由水電離產(chǎn)生的c(H＋)等于溶液中氫氧根離子濃度，鹽酸中c(H＋)＝5×10－4mol·L－1，則c(H＋)水＝c(OH－)＝eq\f(Kw,cH＋)＝eq\f(10－12,5×10－4)mol·L－1＝2×10－9mol·L－1。(2)pH＝3和pH＝5的兩種鹽酸等體積混合，則c(H＋)＝eq\f(10－3V＋10－5V,2V)≈5×10－4mol·L－1，所以pH＝－lgc(H＋)＝4－lg5≈3.3。4．常溫下，向1LpH＝10的NaOH溶液中持續(xù)通入CO2。通入的CO2的體積(V)與溶液中水電離出的OH－離子濃度(c)的關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是()A．b點(diǎn)溶液中：c(OH－)＝1×10－7mol·L－1B．a(chǎn)點(diǎn)溶液中：水電離出的c(H＋)＝1×10－10mol·L－1C．c點(diǎn)溶液中：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))D．d點(diǎn)溶液中：溶液是NaHCO3和H2CO3的混合液答案A解析由圖像可知，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為原pH＝10的NaOH溶液，b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為氫氧化鈉和碳酸鈉的混合溶液，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為碳酸鈉溶液，d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為碳酸氫鈉和碳酸的混合溶液。b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為氫氧化鈉和碳酸鈉的混合溶液，由圖可知，其中水電離出的OH－離子濃度為1×10－7mol·L－1，所以溶液中c(OH－)>1×10－7mol·L－1，A不正確；a點(diǎn)溶液中pH＝10，所以水電離出的c(H＋)＝1×10－10mol·L－1，B正確；c點(diǎn)溶液是碳酸鈉溶液，有部分碳酸根離子發(fā)生水解生成碳酸氫根離子，所以c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))，C正確；d點(diǎn)溶液是NaHCO3和H2CO3的混合液，D正確。5．下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法不正確的是()A．向Na2CO3溶液中通入NH3，eq\f(cNa＋,cCO\o\al(2－,3))增大B．將0.1mol·L－1的K2C2O4溶液從25℃升溫至35℃，eq\f(cK＋,cC2O\o\al(2－,4))增大C．向0.1mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，eq\f(cNa＋,cF－)＝1D．向0.1mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－cH＋)增大答案AD解析A項(xiàng)，Na2CO3溶液中存在平衡COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，通入NH3，NH3溶于水生成NH3·H2O，存在電離NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，抑制了COeq\o\al(2－,3)的水解，c(COeq\o\al(2－,3))增大，又因?yàn)閏(Na＋)不變，所以eq\f(cNa＋,cCO\o\al(2－,3))減小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，K2C2O4溶液中存在C2Oeq\o\al(2－,4)水解，水解吸熱，若從25℃升溫到35℃，促進(jìn)了C2Oeq\o\al(2－,4)的水解，c(C2Oeq\o\al(2－,4))減小，又因?yàn)閏(K＋)不變，所以eq\f(cK＋,cC2O\o\al(2－,4))增大，正確；C項(xiàng)，向0.1mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，依據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，則c(Na＋)＝c(F－)，即eq\f(cNa＋,cF－)＝1，正確；D項(xiàng)，CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝eq\f(cCH3COO－cH＋,cCH3COOH)，所以eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－cH＋)＝eq\f(1,Ka)，電離常數(shù)只受溫度影響，溫度不變則Ka不變，錯(cuò)誤。6．室溫下，濃度均為0.1mol·L－1，體積均為V0的NaX、NaY溶液分別加水稀釋至體積V。已知pOH＝－lgc(OH－)，pOH與lgeq\f(V,V0)的變更關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A．HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)>Ka(HY)B．圖中pOH隨lgeq\f(V,V0)變更始終滿意直線關(guān)系C．lgeq\f(V,V0)＝3時(shí)，NaX溶液中所含離子總數(shù)小于NaY溶液D．分別向稀釋前的兩種溶液加鹽酸至pH＝7時(shí)，c(X－)＝c(Y－)答案A解析NaX、NaY溶液pOH≠7，表明NaX、NaY發(fā)生水解，所以HX、HY都是弱酸，濃度均為0.1mol·L－1的NaX、NaY溶液的pOH分別為4和3，表明水解程度：NaX<NaY，所以Ka(HX)>Ka(HY)，故A正確；當(dāng)lgeq\f(V,V0)很大時(shí)，圖中pOH變更很小，所以圖中pOH隨lgeq\f(V,V0)變更不會(huì)始終滿意直線關(guān)系，故B錯(cuò)誤；溶液中電荷守恒：c(X－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(OH－)＋c(Y－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，lgeq\f(V,V0)＝3時(shí)，NaX溶液中pOH較大，c(OH－)較小，c(H＋)較大，所含離子總數(shù)大于NaY溶液，故C錯(cuò)誤；分別向稀釋前的兩種溶液加鹽酸至pH＝7時(shí)，溶液中電荷守恒：c(X－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(OH－)＋c(Y－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，將c(OH－)＝c(H＋)代入得，c(X－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，c(Y－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，由于NaX溶液中pOH較大，加入鹽酸較少，c(Cl－)較小，所以c(X－)>c(Y－)，故D錯(cuò)誤。7．某溫度下，HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0×10－4和1.7×10－5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變更如圖所示。下列敘述正確的是()A．曲線Ⅰ代表HNO2溶液B．溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＞c點(diǎn)C．從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中eq\f(cHA·cOH－,cA－)保持不變(其中HA、A－分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子)D．相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同答案C解析A項(xiàng)，由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，Ⅱ的變更大，則Ⅱ的酸性比Ⅰ的酸性強(qiáng)，Ⅱ代表HNO2，Ⅰ代表CH3COOH，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，酸抑制水電離，b點(diǎn)pH小，酸性強(qiáng)，對(duì)水電離抑制程度大，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Ⅱ代表HNO2，eq\f(cHNO2·cOH－,cNO\o\al(－,2))＝eq\f(cH＋·cHNO2·cOH－,cH＋·cNO\o\al(－,2))＝eq\f(Kw,KHNO2)，Kw為水的離子積常數(shù)，K(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)，這些常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，則不變，正確；D項(xiàng)，體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c(CH3COOH)＞c(HNO2)，分別滴加同濃度的NaOH溶液至恰好中和，CH3COOH消耗的氫氧化鈉溶液體積多，HNO2消耗的NaOH少，錯(cuò)誤。8．鋇(Ba)和鍶(Sr)及其化合物在工業(yè)上有著廣泛的應(yīng)用，它們?cè)诘貧ぶ谐Ｒ粤蛩猁}的形式存在，BaSO4和SrSO4都是難溶性鹽。工業(yè)上提取鋇和鍶時(shí)首先將BaSO4和SrSO4轉(zhuǎn)化成難溶弱酸鹽。已知：SrSO4(s)Sr2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)Ksp＝2.5×10－7SrCO3(s)Sr2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)Ksp＝2.5×10－9(1)將SrSO4轉(zhuǎn)化成SrCO3的離子方程式為_(kāi)__________________________，該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為_(kāi)_____________________；該反應(yīng)能發(fā)生的緣由是______。(用沉淀溶解平衡的有關(guān)理論說(shuō)明)(2)對(duì)于上述反應(yīng)，試驗(yàn)證明增大COeq\o\al(2－,3)的濃度或降低溫度都有利于提高SrSO4的轉(zhuǎn)化率。推斷在下列兩種狀況下，平衡常數(shù)K的變更狀況(填“增大”“減小”或“不變”)：①上升溫度，平衡常數(shù)K將________________；②增大COeq\o\al(2－,3)的濃度，平衡常數(shù)K將____________________________________________。(3)已知，SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性與BaSO4和BaCO3類似，設(shè)計(jì)試驗(yàn)證明上述過(guò)程中SrSO4是否完全轉(zhuǎn)化成SrCO3。試驗(yàn)所用的試劑為_(kāi)___________________________；試驗(yàn)現(xiàn)象及其相應(yīng)結(jié)論為_(kāi)___________________________________________。答案(1)SrSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)SrCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)K＝eq\f(cSO\o\al(2－,4),cCO\o\al(2－,3))Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4)，加入COeq\o\al(2－,3)后，平衡SrSO4(s)Sr2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)正向移動(dòng)，生成SrCO3(2)①減?、诓蛔?3)鹽酸若沉淀完全溶解，則證明SrSO4完全轉(zhuǎn)化成SrCO3，否則，未完全轉(zhuǎn)化解析(1)SrSO4轉(zhuǎn)化成SrCO3的離子反應(yīng)為：SrSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)SrCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)，平衡常數(shù)表達(dá)式為K＝eq\f(cSO\o\al(2－,4),cCO\o\al(2－,3))，依據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化的原理，該反應(yīng)能夠發(fā)生，是因?yàn)镵sp(SrCO3)<Ksp(SrSO4)。(2)①降低溫度有利于提高SrSO4的轉(zhuǎn)化率，說(shuō)明降溫平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，因此上升溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，故平衡常數(shù)K減小。②平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，增大COeq\o\al(2－,3)的濃度，平衡常數(shù)不變。(3)依據(jù)供應(yīng)的信息，可以推斷SrSO4難溶于鹽酸，而SrCO3可溶于鹽酸，因此向溶液中加入鹽酸，若沉淀全部溶解，則SrSO4完全轉(zhuǎn)化成SrCO3，若沉淀沒(méi)有全部溶解，則SrSO4沒(méi)有完全轉(zhuǎn)化成SrCO3，須要留意的是，不能選擇稀硫酸，因?yàn)镾rCO3與稀硫酸反應(yīng)生成SrSO4?？键c(diǎn)二溶液中的“三大”常數(shù)1．電離常數(shù)(K電離)與電離度(α)的關(guān)系(以一元弱酸HA為例)HAH＋＋A－起始濃度：c酸00平衡濃度：c酸·(1－α)c酸·αc酸·αK電離＝eq\f(c酸·α2,c酸·1－α)＝eq\f(c酸·α2,1－α)。若α很小，可認(rèn)為1－α≈1，則K電離＝c酸·α2(或α＝eq\r(\f(K電離,c酸)))。2．電離常數(shù)與水解常數(shù)的關(guān)系(1)對(duì)于一元弱酸HA，Ka與Kh的關(guān)系HAH＋＋A－，Ka(HA)＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)；A－＋H2OHA＋OH－，Kh(A－)＝eq\f(cOH－·cHA,cA－)。則Ka·Kh＝c(H＋)·c(OH－)＝Kw，故Kh＝eq\f(Kw,Ka)。常溫時(shí)Ka·Kh＝Kw＝1.0×10－14，Kh＝eq\f(1.0×10－14,Ka)。(2)對(duì)于二元弱酸H2B，Kal(H2B)、Ka2(H2B)與Kh(HB－)、Kh(B2－)的關(guān)系HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh(HB－)＝eq\f(cOH－·cH2B,cHB－)＝eq\f(cH＋·cOH－·cH2B,cH＋·cHB－)＝eq\f(Kw,Kal)。B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh(B2－)＝eq\f(cOH－·cHB－,cB2－)＝eq\f(cH＋·cOH－·cHB－,cH＋·cB2－)＝eq\f(Kw,Ka2)。考向拓展常溫時(shí)，對(duì)于一元弱酸HA，當(dāng)Ka>1.0×10－7時(shí)，Kh<1.0×10－7，此時(shí)將等物質(zhì)的量濃度的HA溶液與NaA溶液等體積混合，HA的電離程度大于A－的水解程度，溶液呈酸性；同理，當(dāng)Ka<1.0×10－7時(shí)，Kh>1.0×10－7，A－的水解程度大于HA的電離程度，溶液呈堿性。對(duì)于多元弱酸，Kh＝eq\f(Kw,Ka)，Ka是其陰離子結(jié)合一個(gè)H＋所形成的粒子的電離常數(shù)。3．溶度積常數(shù)(Ksp)的相關(guān)計(jì)算(1)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH間的關(guān)系M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝eq\f(cOH－,n)·cn(OH－)＝eq\f(cn＋1OH－,n)＝eq\f(1,n)(eq\f(Kw,10－pH))n＋1。(2)Ksp與溶解度(S)之間的計(jì)算關(guān)系對(duì)于AB型物質(zhì)，其Ksp＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(S,M)×10))2。如60℃時(shí)溴酸銀(AgBrO3)的溶解度為0.6g，則Ksp約等于________。答案6.5×10－4解析60℃時(shí)，其Ksp＝c(Ag＋)·c(BrOeq\o\al(－,3))＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(S,M)×10))2＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.6,236)×10))2≈6.5×10－4。(3)Ksp與沉淀轉(zhuǎn)化平衡常數(shù)K的計(jì)算關(guān)系建立Ksp與K的關(guān)系，一般是在K的表達(dá)式分子分母中同乘以某個(gè)離子的濃度，將分子分母轉(zhuǎn)化為不同物質(zhì)的Ksp。如在1.0LNa2CO3溶液中溶解0.01molBaSO4，列式計(jì)算，Na2CO3溶液的最初濃度不得低于________mol·L－1(忽視溶液體積變更)[已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10、Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9]。答案0.46解析沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)(aq)＋BaSO4(s)BaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)。K＝eq\f(cSO\o\al(2－,4),cCO\o\al(2－,3))＝eq\f(cSO\o\al(2－,4)·cBa2＋,cCO\o\al(2－,3)·cBa2＋)＝eq\f(KspBaSO4,KspBaCO3)＝eq\f(1.1×10－10,5.1×10－9)≈0.022c(COeq\o\al(2－,3))＝eq\f(cSO\o\al(2－,4),K)＝eq\f(0.01mol·L－1,0.022)≈0.45mol·L－1，Na2CO3溶液的最初濃度：c(Na2CO3)≥(0.01＋0.45)mol·L－1＝0.46mol·L－1。(4)Ksp與電離常數(shù)Ka的計(jì)算關(guān)系依據(jù)電離常數(shù)計(jì)算出各離子濃度，進(jìn)而計(jì)算Ksp。如汽車尾氣中的SO2可用石灰水汲取，生成亞硫酸鈣濁液。常溫下，測(cè)得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9，忽視SOeq\o\al(2－,3)的其次步水解，則Ksp(CaSO3)＝________(保留3位有效數(shù)字)。[已知：Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.02×10－7]答案1.05×10－6解析pH＝9，c(OH－)＝1×10－5mol·L－1，由SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－知，c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(OH－)＝1×10－5mol·L－1。Kh(SOeq\o\al(2－,3))＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cOH－,cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2)，則eq\f(1×10－14,1.02×10－7)＝eq\f(1×10－5×1×10－5,cSO\o\al(2－,3))，c(SOeq\o\al(2－,3))＝1.02×10－3mol·L－1。由物料守恒知：c(Ca2＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＝1.02×10－3mol·L－1＋1×10－5mol·L－1＝1.03×10－3mol·L－1。則Ksp(CaSO3)＝c(Ca2＋)·c(SOeq\o\al(2－,3))≈1.05×10－6。角度一Ka、Kb、Kh的計(jì)算及應(yīng)用1．(1)[2024·天津，10(5)]已知25℃，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。若氨水的濃度為2.0mol·L－1，溶液中的c(OH－)＝________mol·L－1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時(shí)，溶液中的c(SOeq\o\al(2－,3))/c(HSOeq\o\al(－,3))＝________。答案6.0×10－30.62解析由NH3·H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5可知，Kb＝[cNHeq\o\al(＋,4))·c(OH－)]/c(NH3·H2O)＝1.8×10－5，當(dāng)氨水的濃度為2.0mol·L－1時(shí)，溶液中的c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＝6.0×10－3mol·L－1。由H2SO3的其次步電離方程式HSOeq\o\al(－,3)SOeq\o\al(2－,3)＋H＋及其電離平衡常數(shù)Ka2＝6.2×10－8可知，Ka2＝[c(SOeq\o\al(2－,3))·c(H＋)]/c(HSOeq\o\al(－,3))＝6.2×10－8，將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時(shí)，溶液的c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1，則c(SOeq\o\al(2－,3))/c(HSOeq\o\al(－,3))＝eq\f(6.2×10－8,1.0×10－7)＝0.62。(2)[2024·全國(guó)卷Ⅱ，26(4)]聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相像。聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為_(kāi)_________(已知：N2H4＋H＋N2Heq\o\al(＋,5)的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為_(kāi)_______________________________。答案8.7×10－7N2H6(HSO4)2解析聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相像，則聯(lián)氨第一步電離的方程式為N2H4＋H2ON2Heq\o\al(＋,5)＋OH－，再依據(jù)已知：N2H4＋H＋N2Heq\o\al(＋,5)的K＝8.7×107及Kw＝1.0×10－14，故聯(lián)氨第一步電離平衡常數(shù)為K＝eq\f(cN2H\o\al(＋,5)·cOH－,cN2H4)＝eq\f(cN2H\o\al(＋,5)·cOH－·cH＋,cN2H4·cH＋)＝eq\f(cN2H\o\al(＋,5),cN2H4·cH＋)×c(OH－)·c(H＋)＝8.7×107×1.0×10－14＝8.7×10－7；聯(lián)氨為二元弱堿，酸堿發(fā)生中和反應(yīng)生成鹽，則聯(lián)氨與硫酸形成酸式鹽的化學(xué)式為N2H6(HSO4)2。(3)[2024·海南，14(4)]已知：Kw＝1.0×10－14，Al(OH)3AlOeq\o\al(－,2)＋H＋＋H2OK＝2.0×10－13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反應(yīng)的平衡常數(shù)等于________。答案20解析Al(OH)3溶于NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)：Al(OH)3＋OH－AlOeq\o\al(－,2)＋2H2OK1，可分兩步進(jìn)行：Al(OH)3AlOeq\o\al(－,2)＋H＋＋H2OKH＋＋OH－H2Oeq\f(1,Kw)則K1＝eq\f(K,Kw)＝eq\f(2.0×10－13,1.0×10－14)＝20。角度二Ksp的計(jì)算及應(yīng)用2．[2024·海南，14(3)]向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液，當(dāng)有BaCO3沉淀生成時(shí)溶液中eq\f(cCO\o\al(2－,3),cSO\o\al(2－,4))＝_______________。已知Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。答案24解析在同一個(gè)溶液中，c(Ba2＋)相同，依據(jù)溶度積的數(shù)學(xué)表達(dá)式，則有eq\f(cCO\o\al(2－,3),cSO\o\al(2－,4))＝eq\f(cCO\o\al(2－,3)×cBa2＋,cSO\o\al(2－,4)×cBa2＋)＝eq\f(KspBaCO3,KspBaSO4)＝eq\f(2.6×10－9,1.1×10－10)≈24。3．[2024·全國(guó)卷Ⅰ，27(3)]在化學(xué)分析中采納K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrOeq\o\al(2－,4)生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)為_(kāi)_______mol·L－1，此時(shí)溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))等于________mol·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10)。答案2.0×10－55.0×10－3解析依據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可計(jì)算出當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(即濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5mol·L－1，然后再依據(jù)Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝2.0×10－12，又可計(jì)算出此時(shí)溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))＝5.0×10－3mol·L－1。4．[2015·海南，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，若向50mL0.018mol·L－1的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L－1的鹽酸，混合后溶液中Ag＋的濃度為_(kāi)_______mol·L－1，pH為_(kāi)_______。答案1.8×10－725．[2015·全國(guó)卷Ⅰ，28(2)]濃縮液含有I－、Cl－等離子，取確定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl起先沉淀時(shí)，溶液中eq\f(cI－,cCl－)為_(kāi)_________，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。答案4.7×10－7角度三以Ksp為中心的換算6．(2013·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ，13)室溫時(shí)，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)Ksp＝a，c(M2＋)＝bmol·L－1時(shí)，溶液的pH等于()A.eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a)) B.eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))C．14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b)) D．14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a))答案C解析由Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)得c(OH－)＝mol·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)得c(H＋)＝mol·L－1，pH＝－＝14＋eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))。7．(2024·全國(guó)卷Ⅲ，12)用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A．依據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10－10B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿意關(guān)系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C．相同試驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L－1Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD．相同試驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L－1Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)答案C解析依據(jù)Ag＋＋Cl－=AgCl↓可知，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗AgNO3溶液的體積為eq\f(0.0400mol·L－1×50.0mL,0.100mol·L－1)＝20.0mL，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由題圖可知，當(dāng)AgNO3溶液的體積為50.0mL時(shí)，溶液中的c(Cl－)略小于10－8mol·L－1，此時(shí)混合溶液中c(Ag＋)＝eq\f(0.100mol·L－1×50.0mL－0.0500mol·L－1×50.0mL,100mL)＝2.5×10－2mol·L－1，故Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A項(xiàng)正確；因反應(yīng)過(guò)程中有沉淀生成，溶液中必定存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲線上的各點(diǎn)均滿意c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；相同試驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g＋時(shí)，溶液中c(Br－)<c(Cl－)，故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。8．(2024·全國(guó)卷Ⅲ，13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。依據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10－7B．除Cl－反應(yīng)為Cu＋Cu2＋＋2Cl－=2CuClC．加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好D．2Cu＋=Cu2＋＋Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全答案C解析A項(xiàng)，依據(jù)CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，從Cu＋圖像中任取一點(diǎn)代入計(jì)算可得Ksp(CuCl)≈10－7，正確；B項(xiàng)，由題干中“可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－”可知Cu、Cu2＋與Cl―可以發(fā)生反應(yīng)生成CuCl沉淀，正確；C項(xiàng)，Cu(s)＋Cu2＋(aq)＋2Cl－(aq)2CuCl(s)，固體對(duì)平衡無(wú)影響，故增加固體Cu的物質(zhì)的量，平衡不移動(dòng)，Cu＋的濃度不變，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，2Cu＋(aq)Cu(s)＋Cu2＋(aq)，反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝eq\f(cCu2＋,c2Cu＋)，從圖中兩條曲線上任取橫坐標(biāo)相同的c(Cu2＋)、c(Cu＋)兩點(diǎn)代入計(jì)算可得K≈106，反應(yīng)平衡常數(shù)較大，反應(yīng)趨于完全，正確。9．(2024·全國(guó)卷Ⅱ，12)絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)建了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)答案B解析a、b分別表示溫度為T1、T2時(shí)溶液中Cd2＋和S2－的物質(zhì)的量濃度，可間接表示對(duì)應(yīng)溫度下CdS在水中的溶解度，A項(xiàng)正確；Ksp只受溫度影響，即m、n、p三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相同，又T1<T2，故Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)<Ksp(q)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液中c(S2－)增大，溫度不變，Ksp不變，則溶液中c(Cd2＋)減小，溶液組成由m點(diǎn)沿mpn線向p方向移動(dòng)，C項(xiàng)正確；溫度降低時(shí)，CdS的溶解度減小，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。10．(2024·海南，9改編)確定溫度下，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)體系中，c(Ag＋)和c(Cl－)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp不相等B．AgCl在c點(diǎn)的溶解度比b點(diǎn)的大C．AgCl溶于水形成的飽和溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)D．b點(diǎn)的溶液中加入AgNO3固體，c(Ag＋)沿曲線向c點(diǎn)方向變更答案C題組一Ka(或Kb)、Kw、Kh的關(guān)系及應(yīng)用1．常溫下，將amol·L－1的醋酸與bmol·L－1Ba(OH)2溶液等體積混合，充分反應(yīng)后，溶液中存在2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka＝________________(用含a和b的代數(shù)式表示)。答案eq\f(2b·10－7,a－2b)解析依據(jù)電荷守恒知，2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，由于c(CH3COO－)＝2c(Ba2＋)＝bmol·L－1，所以c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性。由CH3COOHCH3COO－＋H＋eq\f(a,2)－bb10－7得電離常數(shù)Ka＝eq\f(10－7·b,\f(a,2)－b)＝eq\f(2b·10－7,a－2b)。2．25℃時(shí)，H2SO3HSOeq\o\al(－,3)＋H＋的電離常數(shù)Ka＝1×10－2，則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))將________(填“增大”“減小”或“不變”)。答案1×10－12增大解析Ka＝eq\f(cH＋·cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)Kh＝eq\f(cOH－·cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(\f(Kw,cH＋)·cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(Kw·cH2SO3,cH＋·cHSO\o\al(－,3))＝eq\f(Kw,Ka)＝1×10－12。HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－，當(dāng)加入少量I2時(shí)，發(fā)生反應(yīng)：I2＋HSOeq\o\al(－,3)＋H2O=2I－＋3H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。依據(jù)Kh＝eq\f(cOH－·cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))可知，由于c(OH－)減小，而Kh不變，所以eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(－,3))增大。3．25℃時(shí)，亞碲酸(H2TeO3)的Ka1＝1×10－3，Ka2＝2×10－8。該溫度下，0.1mol·L－1H2TeO3的電離度α約為_(kāi)_______(α＝eq\f(已電離弱電解質(zhì)分子數(shù),弱電解質(zhì)分子總數(shù))×100%)；NaHTeO3溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)7。答案10%<解析亞碲酸(H2TeO3)為二元弱酸，以一級(jí)電離為主，H2TeO3的電離度為α，H2TeO3HTeOeq\o\al(－,3)＋H＋起始濃度/mol·L－10.100電離濃度/mol·L－10.1α0.1α0.1α平衡濃度/mol·L－10.1(1－α)0.1α0.1αKa1＝1×10－3＝eq\f(0.1α×0.1α,0.11－α)，解得：α≈10%；已知Ka1＝1×10－3，則HTeOeq\o\al(－,3)的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝(1×10－14)/(1×10－3)＝1×10－11<Ka2，故HTeOeq\o\al(－,3)的電離大于其水解，NaHTeO3溶液顯酸性，pH<7。題組二Ksp在沉淀溶解平衡曲線中的應(yīng)用4．常溫下，金屬離子(Mn＋)濃度的負(fù)對(duì)數(shù)值隨溶液pH變更關(guān)系如圖所示[已知：pM＝－lgc(Mn＋)，且假設(shè)c(Mn＋)≤10－6mol·L－1認(rèn)為該金屬離子已沉淀完全]。推斷下列說(shuō)法正確的是()A．常溫下，Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]B．可以通過(guò)調(diào)整溶液pH的方法分步沉淀Cu2＋和Fe2＋C．除去Cu2＋中少量Fe3＋，可限制溶液3≤pH<4D．pM與Ksp之間的關(guān)系式為：pM＝lgKsp－nlgc(OH－)答案C解析A項(xiàng)，常溫下，pH確定時(shí)c(Mg2＋)>c(Fe2＋)，所以Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)2]，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，當(dāng)Cu2＋完全沉淀時(shí)，F(xiàn)e2＋已經(jīng)起先沉淀，所以不能通過(guò)調(diào)整溶液pH的方法分步沉淀Cu2＋和Fe2＋，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)3≤pH<4時(shí)，F(xiàn)e3＋完全沉淀，而Cu2＋不會(huì)沉淀，所以除去Cu2＋中少量Fe3＋，可限制溶液3≤pH<4，正確；D項(xiàng)，Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)，c(Mn＋)＝eq\f(Ksp,cnOH－)，pM＝－lgc(Mn＋)＝－lg[eq\f(Ksp,cnOH－)]＝－lgKsp＋nlgc(OH－)，錯(cuò)誤。5．常溫下，用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡圖像如下圖所示(不考慮C2Oeq\o\al(2－,4)的水解)。下列敘述正確的是()A．Ksp(Ag2C2O4)的數(shù)量級(jí)等于10－7B．n點(diǎn)表示AgCl的不飽和溶液C．向c(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí)，先生成Ag2C2O4沉淀D．Ag2C2O4＋2Cl－=2AgCl＋C2Oeq\o\al(2－,4)的平衡常數(shù)為109.04答案D解析從圖像看出，當(dāng)c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝10－2.46mol·L－1，c(Ag＋)＝10－4mol·L－1，Ksp(Ag2C2O4)＝10－2.46×(10－4)2＝10－10.46，A錯(cuò)誤；AgCl中c(Ag＋)＝Ksp(AgCl)/c(Cl－)＝10－9.75/c(Cl－)，Ag2C2O4中c(Ag＋)＝eq\r(\f(KspAg2C2O4,cC2O\o\al(2－,4)))＝eq\r(\f(10－10.46,cC2O\o\al(2－,4)))＝eq\f(10－5.23,\r(cC2O\o\al(2－,4)))，假設(shè)c(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝1mol·L－1，則Ag2C2O4溶液中c(Ag＋)較大，因此向c(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí)，先生成沉淀AgCl，C錯(cuò)誤；Ag2C2O4＋2Cl－=2AgCl＋C2Oeq\o\al(2－,4)的平衡常數(shù)為c(C2Oeq\o\al(2－,4))/c2(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))×c2(Ag＋)/[c2(Ag＋)×c2(Cl－)]＝10－10.46/(10－9.75)2＝109