江蘇專用2024高考化學二輪復習專題十常見有機物及其應用教案

PAGEPAGE79常見有機物及其應用[考綱要求]1.了解測定有機化合物組成和結構的一般方法。2.知道有機化合物中碳的成鍵特征，能識別手性碳原子。3.相識常見有機化合物中的官能團。能用結構簡式等方式正確表示簡潔有機化合物的結構。能依據有機化合物的命名規(guī)則命名簡潔的有機化合物。4.了解有機化合物存在同分異構現象(不包括立體異構)，能依據給定條件推斷有機化合物的同分異構體。5.了解加成、取代、消去、加聚和縮聚等有機反應的特點，能推斷典型有機反應的類型。6.駕馭烴(烷烴、烯烴、炔烴和芳香烴)及其衍生物(鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯)的組成、結構特點和主要性質。能利用不同類型有機化合物之間的轉化關系設計合理路途合成簡潔有機化合物。7.了解糖類、油脂、氨基酸和蛋白質的組成、結構特點和主要性質，相識化學科學在生命科學發(fā)展中的重要作用。8.知道簡潔合成高分子的單體、鏈節(jié)和聚合度，了解合成高分子的性能及其在高新技術領域中的應用。9.相識有機物在生產、生活中的作用和對環(huán)境、健康產生的影響?？键c一有機物的結構與性質——突破有機選擇題1．有機物分子結構中共線、共面原子數目的推斷識記教材中典型有機物的分子結構特征、球棍模型、比例模型，會“拆分”比對結構模板，“合成”確定共線、共面原子數目。(1)明確三類結構模板結構正四面體形平面形直線形模板甲烷分子為正四面體結構，最多有3個原子共平面，鍵角為109°28′乙烯分子中全部原子(6個)共平面，鍵角為120°；苯分子中全部原子(12個)共平面，鍵角為120°；甲醛分子是三角形結構，4個原子共平面，鍵角約為120°乙炔分子中全部原子(4個)共直線，鍵角為180°(2)比照模板定共線、共面原子數目須要結合相關的幾何學問進行分析：如不共線的隨意三點可確定一個平面；若一條直線與某平面有兩個交點時，則這條直線上的全部點都在該平面內；同時要留意問題中的限定性詞語(如最多、至少)。(3)“還原”氫原子，依據規(guī)律干脆推斷假如題中給出有機物的結構是鍵線式結構，首先“還原”氫原子，避開忽視飽和碳原子，然后依據規(guī)律進行推斷：①結構中出現1個飽和碳原子，則分子中全部原子不行能共面；②結構中出現1個碳碳雙鍵，則分子中至少有6個原子共面；③結構中出現1個碳碳三鍵，則分子中至少有4個原子共線；④結構中出現1個苯環(huán)，則分子中至少有12個原子共面。如：某有機物結構為以碳碳雙鍵為中心，依據乙烯、苯、乙炔、甲烷的結構，可以畫出如圖所示結構可以得出結論：ⅰ.最多有4個碳原子在同一條直線上；ⅱ.最多有13個碳原子在同一平面上；ⅲ.最多有21個原子在同一平面上。2．常見官能團與性質官能團結構性質碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵—C≡C—易加成、易氧化鹵素—X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基—OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原羰基易還原(如在催化加熱條件下還原為)羧基酸性(如乙酸的酸性強于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應)、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應)酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)醚鍵R—O—R如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：eq\o(→,\s\up7(Fe),\s\do5(HCl))1．(2024·江蘇，12)化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。下列有關化合物X、Y的說法正確的是()A．1molX最多能與2molNaOH反應B．Y與乙醇發(fā)生酯化反應可得到XC．X、Y均能與酸性KMnO4溶液反應D．室溫下X、Y分別與足量Br2加成的產物分子中手性碳原子數目相等答案CD解析A項，1個X分子中含有1個羧基和1個酚酯基，所以1molX最多能消耗3molNaOH，錯誤；B項，Y中的羧基與乙醇發(fā)生酯化反應，產物不是X，錯誤；C項，X、Y中均含有碳碳雙鍵，均可以被酸性KMnO4溶液氧化，正確；D項，X與足量Br2加成后，生成含有3個手性碳原子的有機物，Y與足量Br2加成后，也生成含有3個手性碳原子的有機物，正確。2．(2024·江蘇，11)化合物Y能用于高性能光學樹脂的合成，可由化合物X與2-甲基丙烯酰氯在肯定條件下反應制得：下列有關化合物X、Y的說法正確的是()A．X分子中全部原子肯定在同一平面上B．Y與Br2的加成產物分子中含有手性碳原子C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色D．X→Y的反應為取代反應答案BD解析B對：Y分子含有碳碳雙鍵，與Br2加成后，連接甲基的碳原子連有4個不同基團，該碳原子為手性碳原子；D對：X分子中酚羥基上的氫原子被CH2C(CH3)CO—取代生成Y，Y中的酯基是取代反應的結果；A錯：X分子中含有苯環(huán)，與苯環(huán)干脆相連的原子處于苯環(huán)＋而褪色。3．(2024·江蘇，11)萜類化合物廣泛存在于動植物體內，關于下列萜類化合物的說法正確的是()A．a和b都屬于芳香族化合物B．a和c分子中全部碳原子均處于同一平面上C．a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色D．b和c均能與新制的Cu(OH)2反應生成紅色沉淀答案C解析A項，a中無苯環(huán)，不是芳香族化合物，錯誤；B項，c中有碳原子形成4個C—C鍵，構成空間四面體，不行能全部碳原子共平面，錯誤；C項，a中的C=C、b中苯環(huán)上的—CH3及—OH、c中—CHO均能使酸性KMnO4溶液褪色，正確；D項，b中無—CHO，不能和新制Cu(OH)2反應生成Cu2O紅色沉淀，錯誤。4．(2024·江蘇，11)化合物X是一種醫(yī)藥中間體，其結構簡式如圖所示。下列有關化合物X的說法正確的是()化合物XA．分子中兩個苯環(huán)肯定處于同一平面B．不能與飽和Na2CO3溶液反應C．在酸性條件下水解，水解產物只有一種D．1mol化合物X最多能與2molNaOH反應答案C解析由于單鍵可以旋轉，兩個苯環(huán)不肯定處于同一平面，A錯誤；X結構中含有—COOH，能與飽和Na2CO3溶液反應，B錯誤；X結構中只有酯基能水解，水解產物只有一種，C正確；X結構中的—COOH和酚酯基能與NaOH反應，1molX最多能與3molNaOH反應(—COOH反應1mol，酚酯基反應2mol)，D錯誤。題組一選主體、細審題、突破有機物共線共面問題1．結構簡式為的有機物分子中，處于同一平面的碳原子最多有()A．10個B．9個C．8個D．6個答案A解析解本題時若缺乏空間想象實力，不會敏捷轉動C—C鍵，則易推斷錯誤。該有機物分子中苯環(huán)、碳碳雙鍵分別能確定一個平面，即，轉動①處的碳碳單鍵，使苯環(huán)所在的平面與碳碳雙鍵所在的平面重合時，該有機物分子中處于同一平面的碳原子最多有10個，故A項正確。題組二“手性”碳原子的推斷2．下列有機化合物分子中含有手性碳原子，且與H2發(fā)生加成反應后仍含有手性碳原子的是()A．B．CH3CH2CHOC．D．答案A3．下列有機物分子中帶“*”碳原子就是手性碳原子。該有機物分別發(fā)生下列反應，生成的有機物分子中含有手性碳原子的是()A．與乙酸發(fā)生酯化反應B．與NaOH水溶液反應C．與銀氨溶液作用發(fā)生銀鏡反應D．催化劑作用下與H2反應答案C解析A選項所生成的物質連有兩個CH3COOCH2—基團，不具有手性；該物質水解或與氫氣加成后，手性碳上有兩個—CH2OH，故產物無手性碳原子，B、D項不符合；C選項通過氧化反應，醛基變成羧基，手性碳原子上的4個基團仍不相同，故產物仍有手性碳原子。題組三官能團性質的定性、定量推斷4．按要求回答下列問題：(1)青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成：香草醛青蒿酸推斷下列說法是否正確，正確的打“√”，錯誤的打“×”①用FeCl3溶液可以檢驗出香草醛()②香草醛可與濃溴水發(fā)生反應()③香草醛中含有4種官能團()④1mol青蒿酸最多可與3molH2發(fā)生加成反應()⑤可用NaHCO3溶液檢驗出香草醛中的青蒿酸()(2)甲、乙、丙三種物質是某抗生素合成過程中的中間產物，下列說法正確的是________。甲乙丙A．甲、乙、丙三種有機化合物均可跟NaOH溶液反應B．用FeCl3溶液可區(qū)分甲、丙兩種有機化合物C．肯定條件下丙可以與NaHCO3溶液、C2H5OH反應D．乙、丙都能發(fā)生銀鏡反應答案(1)①√②√③×④×⑤√(2)BC5．按要求回答下列問題：(1)1mol該物質消耗__________molNaOH。答案6(2)1mol該物質消耗________molH2。答案8記準幾個定量關系(1)1mol醛基消耗2molAg(NH3)2OH生成2molAg單質、1molH2O、3molNH3；1mol甲醛消耗4molAg(NH3)2OH。(2)1mol醛基消耗2molCu(OH)2生成1molCu2O沉淀、3molH2O。(3)和NaHCO3反應生成氣體：1mol—COOH生成1molCO2氣體。(4)和Na反應生成氣體：1mol—COOH生成0.5molH2；1mol—OH生成0.5molH2。(5)和NaOH反應1mol—COOH(或酚—OH，或—X)消耗1molNaOH；1mol(R為鏈烴基)消耗1molNaOH；1mol消耗2molNaOH。特殊提示(1)醇羥基不和NaOH反應；(2)一般條件下羧基、酯基、肽鍵不與H2反應；(3)1mol羰基、醛基、碳碳雙鍵消耗1molH2；(4)1mol碳碳三鍵消耗2molH2；(5)1mol苯環(huán)消耗3molH2；(6)醋酸酐中的碳氧雙鍵一般也不與H2反應。題組四官能團性質的綜合應用6．(2024·南京市、鹽城市調研)化合物甲、乙、丙是合成消炎藥洛索洛芬的中間體。下列說法正確的是()A．甲分子中全部碳原子肯定處于同一平面B．丙分子中含有2個手性碳原子C．肯定條件下，甲、乙、丙均能與H2發(fā)生加成反應D．1mol乙與足量NaOH溶液充分反應，最多消耗NaOH的物質的量為3mol答案BC解析甲分子中存在乙基和五元環(huán)，分子中有多個飽和的碳原子，依據甲烷的正四面體結構可知，全部碳原子不行能處于同一平面，A項錯誤；一個碳原子連有四個不同的原子或基團，叫手性碳原子，用*表示出手性碳原子如圖：，可以看出，丙分子中含有2個手性碳原子，B項正確；苯環(huán)在肯定條件下可以與氫氣發(fā)生加成反應，羰基(酮基)也能與氫氣發(fā)生加成反應生成醇，依據結構簡式可以看出，甲、乙、丙均能與H2發(fā)生加成反應，C項正確；1mol乙分子中含1mol酯基和1mol溴原子，則與氫氧化鈉反應時最多消耗氫氧化鈉的物質的量為2mol，D項錯誤。7．(2024·鹽城市模擬)化合物X(5-沒食子?；鼘幩?具有抗氧化性和抗利什曼蟲活性而備受關注，X的結構簡式如圖所示。下列有關X的說法正確的是()A．分子式為C14H15O10B．分子中有四個手性碳原子C．1molX最多可與4molNaOH反應D．1molX最多可與4molNaHCO3反應答案B解析由結構簡式可知分子式為C14H16O10，A錯誤；在左側六元環(huán)中，連接—OH、醚鍵的原子連接4個不同的原子或原子團，為手性碳原子，共4個，B正確；能與氫氧化鈉反應的為3個酚羥基、酯基和羧基，1molX最多可與5molNaOH反應，C錯誤；只有羧基與碳酸氫鈉反應，則1molX最多可與1molNaHCO3反應，D錯誤。1.(2024·常州高三期末)合成一種用于合成γ分泌調整劑的藥物中間體，其合成的關鍵一步如圖。下列有關化合物A、B的說法正確的是()A．A→B的反應為取代反應B．A分子中全部碳原子肯定在同一平面上C．A、B均不能使酸性KMnO4溶液褪色D．B與足量H2完全加成的產物分子中含有4個手性碳原子答案AD解析A項，—CH2COCH3取代了A中亞氨基上的H原子，正確；B項，N原子形成類似于NH3的三角錐形結構，所以醛基不肯定與苯環(huán)共平面，錯誤；C項，酸性KMnO4可以氧化醛基，錯誤；D項，與H2加成之后，六元環(huán)中連有取代基的碳原子均為手性碳，另外，羰基被H2加成生成羥基，與羥基相連的碳也是手性碳，正確。2．(2024·蘇州高三期初調研)物質Ⅲ(2,3-二氫苯并呋喃)是重要的精細化工原料，合成的部分流程如下，下列說法正確的是()A．可用FeCl3溶液鑒別化合物Ⅰ和ⅡB．物質Ⅰ在NaOH醇溶液中加熱可發(fā)生消去反應C．物質Ⅱ中全部原子可能位于同一平面內D．物質Ⅲ與足量H2加成所得產物分子中有2個手性碳原子答案D解析A項，Ⅰ和Ⅲ中均沒有酚羥基，不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，錯誤；B項，Ⅰ中溴原子不存在鄰位H原子，所以不能發(fā)生消去反應，錯誤；C項，與羥基相連的碳原子為四面體結構，全部原子不行能位于同一平面，錯誤；D項，加成之后，兩個環(huán)相連接的碳原子均為手性碳，正確。3．(2024·無錫高三期末)藥物嗎替麥考酚酯有強大的抑制淋巴細胞增殖的作用，可通過如下反應制得：下列敘述正確的是()A．物質X、Y和Z中均不含手性碳原子B．物質Y可發(fā)生氧化、取代、消去反應C．1mol化合物Z可以與4molNaOH反應D．可用FeCl3溶液或酸性KMnO4溶液檢驗Z中是否含有X答案AB解析A項，X、Y和Z中沒有一個碳原子是連有四個不同原子或原子團的，故不含手性碳原子，正確；B項，羥基可以被氧化，分子中H原子或羥基可以被取代，羥基可以發(fā)生消去反應，正確；C項，酚羥基和兩個酯基可以與NaOH反應，故1mol化合物Z可以與3molNaOH反應，錯誤；D項，X和Z中均有酚羥基，均可以與FeCl3溶液顯色，酚羥基可以被酸性KMnO4溶液氧化，所以不能用FeCl3溶液或酸性KMnO4溶液檢驗Z中是否含X，錯誤。4．(2024·鎮(zhèn)江高三期末)尿黑酸是由酪氨酸在人體內非正常代謝而產生的一種物質。其轉化過程如下：下列說法正確的是()A．酪氨酸既能與鹽酸反應，又能與氫氧化鈉反應B．1mol尿黑酸與足量濃溴水反應，最多消耗3molBr2C．對羥基苯丙酮酸可以發(fā)生取代、加成和加聚反應D．1mol尿黑酸與足量NaHCO3反應，最多消耗3molNaHCO3答案AB解析A項，羧基能與NaOH反應，氨基可以與鹽酸反應，正確；B項，尿黑酸中苯環(huán)上的三個氫原子均可以被取代，正確；C項，對羥基苯丙酮酸不能發(fā)生加聚反應，能發(fā)生加聚反應的物質一般要含有雙鍵或三鍵，錯誤；D項，羧基可以與NaHCO3反應，但是酚羥基不能與NaHCO3反應，錯誤。5．(2024·南通、揚州、泰州、宿遷四市高三一模)化合物Z是合成平喘藥沙丁胺醇的中間體，可通過下列路途制得：下列說法正確的是()A．X分子中全部原子在同一平面上B．Y與足量H2的加成產物分子中有2個手性碳原子C．可用FeCl3溶液鑒別Y和ZD．1molZ最多能與2molNaOH反應答案C解析A項，X中含有甲基，甲基上的H原子不行能共平面，錯誤；B項，Y分子與過量H2加成后的分子結構簡式為：，其中存在4個手性碳原子，錯誤；C項，Y分子中存在酚羥基、Z分子中不存在酚羥基，故可以用FeCl3溶液鑒別Y和Z，正確；D項，Z分子中存在一個酚羥基形成的酯的結構和一個醇羥基形成的酯的結構，酚酯消耗NaOH為自身的2倍，醇酯以1∶1的物質的量消耗NaOH，所以1molZ消耗的NaOH為3mol，錯誤。6．(2024·淮安、徐州、連云港三市高三期末)丹參醇可由化合物X在肯定條件下反應制得：下列有關化合物X、Y和丹參醇的說法正確的是()A．X分子中全部碳原子肯定在同一平面上B．X→Y的反應為消去反應C．用FeCl3溶液可鑒別Y和丹參醇D．丹參醇分子中含有2個手性碳原子答案BD解析A項，X中最左側六元環(huán)中，形成四個單鍵的碳原子形成類似于甲烷結構，所以不行能處于同一平面，錯誤；B項，X中的羥基發(fā)生消去反應生成碳碳雙鍵，正確；C項，Y和丹參醇中均沒有酚羥基，所以不行以用FeCl3溶液鑒別，錯誤；D項，丹參醇分子中連有羥基的兩個碳原子，為手性碳原子，正確。7．(2024·揚州考前調研)合成化合物Y的某步反應如下。下列有關化合物X、Y的說法正確的是()A．X分子中全部原子可能在同一平面上B．Y分子中含有手性碳原子C．X、Y均能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應D．X→Y的反應為加成反應答案BC解析A項，X中存在三個“—CH2—”，空間結構為四面體，故全部原子不行能位于同一平面，錯誤；B項，與兩個N原子相連的碳原子是手性碳，正確；C項，X、Y均含有酚羥基，所以均能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，正確；D項，X中兩個亞氨基上的H與醛基上的O原子結合，生成H2O，該反應不是加成反應，錯誤。8．(2024·南通、揚州、泰州、徐州、淮安、宿遷、連云港七市高三三模)香豆素-3-羧酸是日用化學工業(yè)中重要香料之一，它可以通過水楊醛經多步反應合成：下列說法正確的是()A．肯定條件下，水楊醛可與甲醛發(fā)生縮聚反應B．可用酸性高錳酸鉀溶液檢驗中間體A中是否混有水楊醛C．中間體A、香豆素-3-羧酸互為同系物D．1mol香豆素-3-羧酸最多能與1molH2發(fā)生加成反應答案A解析A項，酚羥基的鄰、對位均可以被取代，水楊醛中酚羥基的鄰、對位上還存在H原子，故可以與甲醛發(fā)生縮聚反應，正確；B項，中間體A中含有碳碳雙鍵，也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，錯誤；C項，中間體A中右上角為酯基，而香豆素-3-羧酸的右上角為羧基，兩者官能團不同，不是同系物關系，錯誤；D項，香豆素-3-羧酸中苯環(huán)和碳碳雙鍵，均可以與H2發(fā)生加成反應，酯基和羧基中的碳氧雙鍵不能與H2發(fā)生加成反應，所以1mol香豆素-3-羧酸最多能與4molH2發(fā)生加成反應，錯誤。9．(2024·南京、鹽城高三一模)一種2-甲基色酮內酯(Y)可通過下列反應合成：下列說法正確的是()A．Y分子中有2個手性碳原子B．Y分子中全部碳原子處于同一平面C．鑒別Y與X可用Br2的CCl4溶液D．1molY最多可與1molNaOH反應答案A解析A項，Y中六元環(huán)與五元環(huán)相連，連接的碳原子為手性碳，正確；B項，兩個手性碳均為四面體結構，故不行能處于同一平面，錯誤；C項，X與Y均含有碳碳雙鍵，遇Br2可以發(fā)生加成反應，均褪色，錯誤；D項，Y中的酚羥基和酯基可以與NaOH反應，1molY最多可與2molNaOH反應，錯誤。10．(2024·南通、揚州、泰州、徐州、淮安、宿遷、連云港七市高三二模)化合物X是一種抗風濕藥的合成中間體，其結構簡式如圖所示。下列有關化合物X的說法正確的是()A．X易溶于水B．X的分子式為C18H22O3C．每個X分子中最多有8個碳原子處于同一平面D．X與溴水發(fā)生加成反應，每個產物分子中含3個手性碳原子答案BD解析A項，分子中含有苯環(huán)、酯基等憎水基，故難溶于水，錯誤；C項，碳碳雙鍵平面可以與苯環(huán)平面重合，與苯環(huán)相連的碳肯定處于苯環(huán)平面，與苯環(huán)相連的碳原子類似于甲基，與其相連的一個碳原子也可以與苯環(huán)共平面，故最多可以有12個原子共平面，錯誤；D項，X與溴水加成后，生成的有機物分子結構為，該結構中存在3個手性碳原子，位置如圖中標“*”所示，正確?？键c二同分異構體——突破有機大題必備技能(1)1．學會用等效氫法推斷一元取代物的種類有機物分子中，位置等同的氫原子叫等效氫，有多少種等效氫，其一元取代物就有多少種。等效氫的推斷方法：(1)同一個碳原子上的氫原子是等效的。如分子中—CH3上的3個氫原子。(2)同一分子中處于軸對稱位置或鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。如分子中，在苯環(huán)所在的平面內有兩條相互垂直的對稱軸，故該分子有兩類等效氫。2．留意簡潔有機物的多元取代物(1)CH3CH2CH3的二氯代物有、、、四種。(2)的二氯代物有、、三種。(3)的三氯代物有、、三種。3．同分異構體的種類(1)碳鏈異構(2)官能團位置異構(3)類別異構(官能團異構)有機物分子通式與其可能的類別如下表所示：組成通式可能的類別典型實例CnH2n(n≥3)烯烴、環(huán)烷烴CH2CHCH3與CnH2n－2(n≥4)炔烴、二烯烴、環(huán)烯烴CH≡C—CH2CH3與CH2=CHCHCH2、CnH2n＋2O(n≥2)飽和一元醇、醚C2H5OH與CH3OCH3CnH2nO(n≥3)醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2=CHCH2OH、與CnH2nO2(n≥3)羧酸、酯、羥基醛、羥基酮CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HO—CH2—CH2—CHO與CnH2n－6O(n≥7)酚、芳香醇、芳香醚、與CnH2n＋1NO2(n≥2)硝基烷、氨基酸CH3CH2—NO2與H2NCH2—COOHCn(H2O)m單糖或二糖葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11)4．同分異構體的書寫規(guī)律書寫時，要盡量把主鏈寫直，不要寫得歪扭七八的，以免干擾自己的視覺；思維肯定要有序，可按下列依次考慮：(1)主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。(2)依據碳鏈異構→位置異構→官能團異構的依次書寫，也可按官能團異構→碳鏈異構→位置異構的依次書寫，不管按哪種方法書寫都必需防止漏寫和重寫。(書寫烯烴同分異構體時要留意是否包括“順反異構”)(3)若遇到苯環(huán)上有三個取代基時，可先定兩個的位置關系是鄰或間或對，然后再對第三個取代基依次進行定位，同時要留意哪些是與前面重復的。(一)江蘇卷真題1．[2015·江蘇，17(3)]寫出同時滿意下列條件的E()的一種同分異構體的結構簡式__________。Ⅰ.分子含有2個苯環(huán)Ⅱ.分子中含有3種不同化學環(huán)境的氫答案或2．[2024·江蘇，17(3)]寫出同時滿意下列條件的C()的一種同分異構體的結構簡式：________________________________________________________。①能發(fā)生銀鏡反應；②能發(fā)生水解反應，其水解產物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；③分子中只有4種不同化學環(huán)境的氫。答案或或3．[2024·江蘇，17(3)]寫出同時滿意下列條件的C()的一種同分異構體的結構簡式：______。①含有苯環(huán)，且分子中有一個手性碳原子；②能發(fā)生水解反應，水解產物之一是α-氨基酸，另一水解產物分子中只有2種不同化學環(huán)境的氫。答案或4．[2024·江蘇，17(4)改編]的一種同分異構體同時滿意下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式：________________________________________________________。①分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，不能發(fā)生銀鏡反應；②堿性條件水解生成兩種產物，酸化后分子中均只有2種不同化學環(huán)境的氫。答案解析D的一種同分異構體同時滿意下列條件：①分子中含有苯環(huán)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基；②堿性條件水解生成兩種產物，說明還含有酯基，且酸化后兩種分子中均只有3種不同化學環(huán)境的氫，符合條件的同分異構體為：。(二)新課標卷真題5．[2024·全國卷Ⅰ，38(5)改編]具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E()的同分異構體，0.5molW與足量NaHCO3溶液反應生成44gCO2，W共有________種(不含立體結構)，其中核磁共振氫譜為三組峰的結構簡式為______。答案12解析具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構體，0.5molW能與足量NaHCO3溶液反應生成44gCO2(即1mol)，說明W中含有2個—COOH，W中苯環(huán)上的兩個取代基有4種狀況：①2個—CH2COOH，②—CH2CH2COOH和—COOH，③，④和—CH3，每種狀況又都有鄰、間、對三種位置的同分異構體，故滿意條件的W共有12種同分異構體，其核磁共振氫譜有三組峰的結構具有較大的對稱性，結構簡式為。6．[2024·全國卷Ⅱ，38(6)改編]G()的同分異構體中，與G具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應的共有________種(不含立體異構)。答案8解析G的同分異構體中，與G具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應的有機物為甲酸酯：、、HCOOCH2CH=CHCN、、、HCOOCH=CHCH2CN、、，共有8種。7．[2024·全國卷Ⅲ，38(5)改編]芳香化合物F是C()的同分異構體，其分子中只有兩種不同化學環(huán)境的氫，數目比為3∶1，寫出其中3種的結構簡式______________。答案、、、、(任寫三種)1．按要求回答下列問題：(1)—C3H7有________種，C3H8O屬于醇的同分異構體有________種。答案22(2)—C4H9有________種，C4H8O屬于醛的同分異構體有________種。答案42(3)—C5H11有________種，C5H12O屬于醇的同分異構體有________種，C5H10O屬于醛的同分異構體有______種。答案884(4)C8H10O屬于酚的同分異構體有________種。答案9解析(4)、、，共9種。(5)分子式為C5H12O的醇與分子式為C5H10O2的羧酸形成的酯共有_____種(不考慮立體異構)。答案32解析因為醇有8種，而羧酸有4種，所以酯共有32種。2．寫出同時滿意下列條件的物質B()的一種同分異構體的結構簡式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應；分子中有4種不同化學環(huán)境的氫。Ⅱ.不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，但其水解產物之一能發(fā)生此反應。答案解析B的同分異構體中：Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應，說明必需有醛基；分子中有4種不同化學環(huán)境的氫。Ⅱ.不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明沒有酚羥基，但其水解產物之一能發(fā)生此反應，能發(fā)生水解反應說明含有酯基，且酯基水解后得到的產物之一含有酚類物質，結構簡式有兩種，分別為。3．寫出C(C8H7NO5)同時滿意下列條件的一種同分異構體的結構簡式：____________________________________________________________________________________。Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應；Ⅱ.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；Ⅲ.分子中有4種化學環(huán)境不同的氫。答案解析C的同分異構體中能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基；能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基；分子中有4種化學環(huán)境不同的氫，應有適當的對稱結構；符合條件的有：4．寫出同時滿意下列條件的J()的一種同分異構體的結構簡式：____________。①屬于芳香族化合物；②不能與金屬鈉反應；③有3種不同化學環(huán)境的氫原子。答案解析①屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)，②不能與金屬鈉反應，說明不含有羥基，③有3種不同化學環(huán)境的氫原子，說明有三種位置不同的氫原子，符合這三個條件的同分異構體為：。常見限制條件與結構關系總結5．按要求書寫多種限制條件的同分異構體。二元取代芳香化合物H是G()的同分異構體，H滿意下列條件：①能發(fā)生銀鏡反應，②酸性條件下水解產物物質的量之比為2∶1；③不與NaHCO3溶液反應。則符合上述條件的H共有________種(不考慮立體結構，不包含G本身)，其中核磁共振氫譜為五組峰的結構簡式為___________________________________________(寫出一種即可)。答案11(或)解析H為二元取代芳香化合物，說明苯環(huán)上只有兩個取代基；同時滿意：①能發(fā)生銀鏡反應，說明有醛基或HCOO—；②酸性條件下水解產物物質的量之比為2∶1，說明有兩個酯基；③不與NaHCO3溶液反應，說明沒有羧基；若其中一個為甲基，另一個為，共有鄰、間、對位3種結構；若兩個為，有間、鄰位2種狀況；若一個為，另一個可能是—CH2CH2OOCH或—CH(CH3)OOCH，共有鄰、間、對位6種結構，則符合上述條件的H共有11種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結構簡式為或。6．的一種同分異構體具有以下性質：①難溶于水，能溶于NaOH溶液；②能發(fā)生銀鏡反應；③核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為1∶1∶1。則0.5mol該物質與足量的NaOH溶液反應，最多消耗4mol·L－1NaOH溶液________mL。答案500解析的同分異構體中：①難溶于水，能溶于NaOH溶液；②能發(fā)生銀鏡反應；③核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為1∶1∶1的是，與氫氧化鈉溶液反應的方程式為＋4NaOH→＋2HCOONa＋2H2O。0.5mol該物質與足量的NaOH溶液反應，最多消耗4mol·L－1NaOH溶液500mL。7．W是的同分異構體，W能與NaHCO3溶液反應，還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，則W的結構共有________種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結構簡式為___________。答案13解析W是的同分異構體，W能與NaHCO3溶液反應，說明含有羧基，還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，W的結構有：若苯環(huán)上含有羥基和—CH2COOH，有鄰、間、對位3種；若苯環(huán)上含有羥基、—COOH和甲基有10種；共有13種，其中核磁共振氫譜為五組峰的是。8．芳香化合物X是的同分異構體，X既能使Br2/CCl4溶液褪色，又能與NaHCO3反應生成CO2，其核磁共振氫譜顯示分子中有4種不同化學環(huán)境的氫，峰面積之比為6∶3∶2∶1，寫出兩種符合要求的X的結構簡式：__________、_________。答案9．已知有機化合物甲符合下列條件：①與是同分異構體；②苯環(huán)上有3個支鏈；③核磁共振氫譜顯示其含有5種不同化學環(huán)境的氫原子，且不同化學環(huán)境的氫原子個數比為6∶2∶2∶1∶1；④與FeCl3溶液不能發(fā)生顯色反應。寫出符合上述條件的有機物甲的結構簡式：______________________________________________________________________________________________________________。答案解析由與FeCl3溶液不能發(fā)生顯色反應可知，甲屬于芳香醇，苯環(huán)上有3個支鏈，說明苯環(huán)上連有2個甲基和一個—CH2OH，由核磁共振氫譜顯示其含有5種不同化學環(huán)境的氫原子，且不同化學環(huán)境的氫原子個數比為6∶2∶2∶1∶1，可知同分異構體的結構簡式為或。10．的芳香族同分異構體H具有三種含氧官能團，其各自的特征反應如下：a．遇FeCl3溶液顯紫色；b．可以發(fā)生水解反應；c．可以發(fā)生銀鏡反應。符合以上性質特點的H共有________種。答案10解析H具有三種含氧官能團，其各自的特征反應如下：a.遇FeCl3溶液顯紫色，說明一種含氧官能團為酚羥基；b.可以發(fā)生水解反應，說明一種含氧官能團為酯基；c.可發(fā)生銀鏡反應，說明一種含氧官能團為醛基；符合以上性質特點的H有：酚羥基與醛基為鄰位，酯基有4種位置；酚羥基與醛基為間位，酯基有4種位置；酚羥基與醛基為對位，酯基有2種位置，共10種。考點三官能團與有機重要反應——突破有機大題必備技能(2)反應類型重要的有機反應取代反應烷烴的鹵代：CH4＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3Cl＋HCl烯烴的鹵代：CH2=CH—CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH2=CH—CH2Cl＋HCl鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))CH3CH2OH＋NaBr皂化反應：＋3NaOHeq\o(→,\s\up7(△))3C17H35COONa＋酯化反應：＋C2H5OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))糖類的水解：C12H22O11＋H2Oeq\o(→,\s\up7(稀硫酸))C6H12O6＋C6H12O6(蔗糖)(葡萄糖)(果糖)二肽水解：苯環(huán)上的鹵代：eq\o(→,\s\up7(Fe),\s\do5(△))苯環(huán)上的硝化：＋HO—NO2eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O苯環(huán)上的磺化：＋HO—SO3H(濃)eq\o(→,\s\up7(△))＋H2O加成反應烯烴的加成：CH3—CH=CH2＋HCleq\o(→,\s\up7(催化劑))炔烴的加成：CH≡CH＋H2Oeq\o(→,\s\up7(汞鹽))→苯環(huán)加氫：＋3H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))Diels-Alder反應：消去反應醇分子內脫水生成烯烴：C2H5OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O加聚反應單烯烴的加聚：nCH2=CH2→CH2—CH2共軛二烯烴的加聚：eq\o(→,\s\up7(催化劑))異戊二烯聚異戊二烯(自然橡膠)(此外，須要記住丁苯橡膠、氯丁橡膠的單體)縮聚反應二元醇與二元酸之間的縮聚：＋nHOCH2CH2OHeq\o(,\s\up7(催化劑))＋(2n-1)H2O羥基酸之間的縮聚：eq\o(→,\s\up7(肯定條件))氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH＋→＋(2n－1)H2O苯酚與HCHO的縮聚：＋nHCHOeq\o(→,\s\up7(H＋))＋(n－1)H2O氧化反應催化氧化：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu/Ag),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O醛基與銀氨溶液的反應：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O醛基與新制氫氧化銅的反應：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O還原反應醛基加氫：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))CH3CH2OH硝基還原為氨基：eq\o(→,\s\up7(Fe),\s\do5(HCl))1．[2024·江蘇，17(1)(2)(4)]化合物H是一種用于合成γ-分泌調整劑的藥物中間體，其合成路途流程圖如下：(1)C中的含氧官能團名稱為________和________。(2)D→E的反應類型為________。(4)G的分子式為C12H14N2O2，經氧化得到H，寫出G的結構簡式：________。答案(1)醚鍵酯基(2)取代反應(4)解析(2)對比D、E結構可知D中N原子上的H原子被—CH2COCH3取代，同時還有HBr生成。(4)對比F、H的結構，結合反應類型“氧化”，可知G中—CH2OH被MnO2氧化為—CHO，G為。2．[2024·江蘇，17(1)(2)(3)]丹參醇是存在于中藥丹參中的一種自然產物。合成丹參醇的部分路途如下：已知：(1)A中的官能團名稱為________________________________________________(寫兩種)。(2)D→E的反應類型為________。(3)B的分子式為C9H14O，寫出B的結構簡式：________。答案(1)碳碳雙鍵、羰基(2)消去反應(3)碳碳雙鍵，所以D→E發(fā)生了消去反應。(3)依據B→C的反應，結合A的結構簡式及B的分子式知，B的結構簡式為。題組一官能團的識別與名稱書寫1．寫出下列物質中所含官能團的名稱(1)________________________________________________。(2)_______________________________________________。(3)_____________________________________。(4)____________________________________________________。(5)_______________________________________________。答案(1)碳碳雙鍵、羰基(2)碳碳雙鍵、羥基、醛基(3)碳碳雙鍵、(酚)羥基、羧基、酯基(4)醚鍵、羰基(5)醛基、碳碳雙鍵題組二有機轉化關系中反應類型的推斷及方程式的書寫2．芳香烴A經過如圖所示的轉化關系可制得樹脂B與兩種香料G、I，且知有機物E與D互為同分異構體。則A→B、A→C、C→E、D→A、D→F的反應類型分別為________________、______________、______________、________________、________________。答案加聚反應加成反應取代反應(或水解反應)消去反應氧化反應3．一種常見聚酯類高分子材料的合成流程如下：請寫出各步反應的化學方程式①________________________________________________________________________；②________________________________________________________________________；③________________________________________________________________________；④________________________________________________________________________；⑤________________________________________________________________________；⑥________________________________________________________________________；⑦________________________________________________________________________。答案①CH2=CH2＋Br2→②＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))＋2NaBr③eq\o(→,\s\up7(光照))④＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))＋2NaCl⑤＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))⑥eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))⑦＋nHO—CH2—CH2—OHeq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))＋(2n－1)H2O題組三重要有機脫水反應方程式的書寫4．按要求書寫方程式。(1)①濃硫酸加熱生成烯烴________________________________________________________________________；②濃硫酸加熱生成醚________________________________________________________________________。答案①eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH=CH2CH3↑＋H2O②eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))(2)乙二酸與乙二醇酯化脫水①生成鏈狀酯________________________________________________________________________；②生成環(huán)狀酯________________________________________________________________________；③生成聚酯________________________________________________________________________。答案①＋HOCH2CH2OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O②③＋nHOCH2CH2OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋(2n－1)H2O(3)分子間脫水①生成環(huán)狀酯________________________________________________________________________；②生成聚酯________________________________________________________________________。答案①eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋2H2O②eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋(n－1)H2O題組四?？家族e有機方程式的書寫5．按要求書寫下列反應的化學方程式。(1)淀粉水解生成葡萄糖________________________________________________________________________。答案(eq\o(C6H10O5n,\s\do8(淀粉))＋nH2Oeq\o(→,\s\up7(酸或酶))eq\o(nC6H12O6,\s\do8(葡萄糖))(2)CH3—CH2—CH2—Br①強堿的水溶液，加熱________________________________________________________________________；②強堿的醇溶液，加熱________________________________________________________________________。答案①CH3—CH2—CH2—Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))CH3—CH2—CH2—OH＋NaBr②CH3—CH2—CH2—Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH3—CH=CH2↑＋NaBr＋H2O(3)向溶液中通入CO2氣體________________________________________________________________________。答案＋CO2＋H2O→＋NaHCO3(4)與足量NaOH溶液反應________________________________________________________________________。答案＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋CH3OH＋H2O(5)與足量H2反應___________________________。答案＋8H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))有機反應方程式的書寫要求(1)反應箭頭和配平：書寫有機反應方程式時應留意，反應物和產物之間用“→”連接，有機物用結構簡式表示，并遵循元素守恒進行配平。(2)反應條件：有機物反應條件不同，所得產物不同。(3)有些有機反應須用中文標明。如淀粉、麥芽糖的水解反應等。考點四合成路途的分析與設計——突破有機大題必備技能(3)1．有機合成中官能團的轉變(1)官能團的引入(或轉化)方法官能團的引入—OH＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖發(fā)酵—X烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2或HX；R—OH＋HXR—OH和R—X的消去；炔烴不完全加成—CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解—COOHR—CHO＋O2；苯的同系物被強氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；R—COOR′＋H2O—COO—酯化反應(2)官能團的消退①消退雙鍵：加成反應。②消退羥基：消去、氧化、酯化反應。③消退醛基：還原和氧化反應。(3)官能團的愛護被愛護的官能團被愛護的官能團性質愛護方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化①用NaOH溶液先轉化為酚鈉，后酸化重新轉化為酚：eq\o(,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(H＋))②用碘甲烷先轉化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉化為酚：eq\o(,\s\up7(CH3I),\s\do5(HI))氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉化為鹽，后用NaOH溶液重新轉化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成轉化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去重新轉化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成愛護：eq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH))eq\o(→,\s\up7(H＋/H2O))2.增長碳鏈或縮短碳鏈的方法舉例增長碳鏈2CH≡CH→CH2=CH—C≡CH2R—Cleq\o(→,\s\up7(Na))R—R＋2NaClCH3CHOeq\o(→,\s\up7(CH3CH2MgBr),\s\do5(H＋/H2O))R—Cleq\o(→,\s\up7(HCN))R—CNeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2O))R—COOHCH3CHOeq\o(→,\s\up7(HCN))eq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2O))nCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2—CH2nCH2CH—CHCH2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2—CHCH—CH2增長碳鏈2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH稀溶液))eq\o(→,\s\up7(AlCl3))eq\o(→,\s\up7(AlCl3))＋HCleq\o(→,\s\up7(HCl))＋(n－1)H2O縮短碳鏈eq\o(→,\s\up7(CaO),\s\do5(△))RH＋Na2CO3R1—CH=CH—R2eq\o(→,\s\up7(O3),\s\do5(Zn/H2O))R1CHO＋R2CHO3．常見有機物轉化應用舉例(1)(2)(3)(4)CH3CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH稀溶液))eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))4．有機合成路途設計的幾種常見類型依據目標分子與原料分子在碳骨架和官能團兩方面改變的特點，我們將合成路途的設計分為(1)以熟識官能團的轉化為主型如：以CH2=CHCH3為主要原料(無機試劑任用)設計CH3CH(OH)COOH的合成路途流程圖(須注明反應條件)。CH2CHCH3eq\o(→,\s\up7(Cl2))eq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(O2/Cu),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(催化劑))eq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(△))(2)以分子骨架改變?yōu)橹餍腿纾赫堃员郊兹┖鸵掖紴樵显O計苯乙酸乙酯()的合成路途流程圖(注明反應條件)。提示：R—Br＋NaCN→R—CN＋NaBreq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑，△))eq\o(→,\s\up7(HBr))eq\o(→,\s\up7(NaCN))eq\o(→,\s\up7(H3O＋))eq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH),\s\do5(濃硫酸，△))(3)生疏官能團兼有骨架顯著改變型(常為考查的重點)要留意仿照題干中的改變，找到相像點，完成生疏官能團及骨架的改變。如：仿照eq\o(→,\s\up7(CH3NO2))eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))香蘭素Aeq\o(→,\s\up7(H2))eq\o(→,\s\up7(Zn—Hg),\s\do5(HCl))BCeq\o(→,\s\up7(肯定條件))D多巴胺設計以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺()的合成路途流程圖。關鍵是找到原流程中與新合成路途中的相像點。(碳架的改變、官能團的改變；硝基引入及轉化為氨基的過程)eq\o(→,\s\up7(O2/Cu),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(CH3NO2))eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(H2))eq\o(→,\s\up7(Zn—Hg),\s\do5(HCl))1．[2015·江蘇，17(4)]化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體，可以通過以下方法合成：eq\o(→,\s\up7(NaBH4))C14H14O2ABeq\o(→,\s\up7(SOCl2))eq\o(→,\s\up7(NaCN))Ceq\o(→,\s\up7(1NaOH),\s\do5(2HCl))Deq\o(→,\s\up7(1CH3I，K2CO3),\s\do5(2LiAlH4))EF已知：RCH2CNeq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑，△))RCH2CH2NH2，寫出以為原料制備化合物X(結構簡式見下圖)的合成路途流程圖(無機試劑可任選)。合成路途流程圖示例如下：CH3CHOeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(催化劑，△))CH3COOHeq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH),\s\do5(濃硫酸，△))CH3COOCH2CH3答案 解析依據原料和目標產物的對比，以及上述題干，得出：和鹵化氫反應生成，然后在濃硫酸作用下發(fā)生取代反應，生成，然后和NaCN反應，生成，依據信息最終和氫氣發(fā)生反應，生成化合物X。2．[2024·江蘇，17(5)]化合物H是合成抗心律失常藥物決奈達隆的一種中間體，可通過以下方法合成：已知：①苯胺()易被氧化②eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(濃HNO3),\s\do5(濃H2SO4、△))請以甲苯和(CH3CO)2O為原料制備，寫出相應的合成路途流程圖(無機試劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案eq\o(→,\s\up7(濃HNO3),\s\do5(濃H2SO4、△))eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Pd/C))eq\o(→,\s\up7(CH3CO2O),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液),\s\do5(△))解析由于苯胺易被氧化，因此首先將甲苯硝化，將硝基還原為氨基后與(CH3CO)2O發(fā)生取代反應，最終再氧化甲基變?yōu)轸然?，可得到產品。3．[2024·江蘇，17(5)]化合物H是一種用于合成γ-分泌調整劑的藥物中間體，其合成路途流程圖如下：已知：eq\o(→,\s\up7(CH32SO4),\s\do5(K2CO3))(R代表烴基，R′代表烴基或H)請寫出以、和(CH3)2SO4為原料制備的合成路途流程圖(無機試劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案解析對比原料和產品之間的不同，可知酚—OH→CH3O—，利用A→B的反應；將兩種原料連結，利用D→E的反應條件，因此—NO2要被還原為—NH2，與HBr反應生成。因為題給信息—NH2可以和(CH3)2SO4反應，因此，先將酚—OH與(CH3)2SO4反應，再將—NO2還原為—NH2。4．[2024·江蘇，17(5)]丹參醇是存在于中藥丹參中的一種自然產物。合成丹參醇的部分路途如下：已知：寫出以和為原料制備的合成路途流程圖(無機試劑和乙醇任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案1．小檗堿是中藥黃連素中抗菌有效成分，其中間體M的合成路途如下：已知：R—Xeq\o(→,\s\up7(NaCN))R—CN(X代表鹵素原子)寫出以乙烯為原料制備(聚丁二酸乙二酯)的合成路途流程圖(無機試劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案解析乙烯和鹵素單質發(fā)生加成反應得到二鹵乙烷，二鹵乙烷發(fā)生反應R—Xeq\o(→,\s\up7(NaCN))R—CN，即可引入兩個氰基，氰基依據題目中的反應，即在H＋條件下水解可得到羧基，依據這個原理可以制得丁二酸；二鹵乙烷水解即可得到乙二醇。2．抗菌藥奧沙拉秦鈉可通過下列路途合成：eq\o(→,\s\up7(CH3OH),\s\do5(濃硫酸))Beq\o(→,\s\up7(HNO3),\s\do5(CH3COOH))C8H7NO5ACeq\o(→,\s\up7(CH3O2SOCl))Deq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Pd/C))eq\o(→,\s\up7(NaNO2),\s\do5(HCl))Eeq\o(→,\s\up7(B),\s\do5(微堿性))FGeq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(調整pH))奧沙拉秦鈉已知易被氧化。請寫出以甲醇、苯酚和為原料制備的合成路途流程圖(無機試劑任選，合成路途流程圖示例見本題干)。答案eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4),\s\do5(溶液))eq\o(→,\s\up7(CH3OH),\s\do5(濃硫酸))eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Pd/C))eq\o(→,\s\up7(NaNO2),\s\do5(HCl))解析先氧化甲基變?yōu)椤狢OOH，生成，參照A→…→G的合成路途，寫出合成路途流程圖。3．化合物J是一種重要的有機中間體，可以由苯合成：已知：(R表示烴基，R1、R2表示氫或烴基)。請寫出以、為原料制備的合成路途圖。(無機試劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案eq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(乙醚))eq\o(→,\s\up7(CrO3))eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))解析在乙醚和Mg的條件下生成，和、H2O生成，被CrO3氧化為，依據已知條件與、H2O生成，在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生消去反應生成。1．(2024·南京高三三模)有機物G是一種醫(yī)藥中間體。其合成路途如下：請以、和為原料制備。寫出相應的合成路途流程圖(無機試劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案解析由給出的原料，可以找出類似于流程中的“D→E→F→G”轉化，苯與CH3COCl可以發(fā)生取代反應生成，羰基與“R—MgBr”發(fā)生加成反應生成羥基，羥基發(fā)生消去反應生成碳碳雙鍵，然后碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應可生成飽和碳碳鍵，得目標產物。2．(2024·蘇錫常鎮(zhèn)四市高三二調)化合物H是一種高效除草劑，其合成路途流程圖如下：已知：—NH2與苯環(huán)相連時易被氧化；—COOH與苯環(huán)相連時，再引入其他基團主要進入它的間位。請寫出以A和D為原料制備的合成路途流程圖(無機試劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案解析將目標產物沿虛線斷開，左側為苯甲酸，可以由甲基氧化得到，右側可以由原料氧化得到，要將兩種原料相連，可以仿照D到E的反應，即苯環(huán)上的氯原子與酚羥基上的氫原子結合成HCl，苯環(huán)上的氯原子可以甲苯發(fā)生氯代反應而得，由題設信息知，若苯環(huán)上有羧基時，再連其他取代基時，在間位出現，所以甲苯應當先氯代，然后再將甲基氧化成羧基，氨基氧化成硝基可以仿照流程中的G至H。3．(2024·南通、揚州、泰州、宿遷四市高三一模)苯達莫司汀(Bendamustine)是一種抗癌藥物。苯達莫司汀的一種合成路途如下：已知：eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))。請寫出以、乙醇為原料制備的合成路途流程圖(無機試劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案解析要合成的目標產物中存在酰胺鍵，類似于流程中C至D的轉化，所以要合成和，流程中B至C為硝基轉化為氨基，所以甲苯可以先硝化，再還原硝基得氨基。乙醇氧化得乙酸，運用已知條件的信息，由乙酸可得。4．(2024·泰州高三期末)那可汀是一種藥物，該藥適用于刺激性干咳病人服用，無成癮性。化合物I是制備該藥物的重要中間體，合成路途如下：寫出以和為原料制備的合成路途流程圖(無機試劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案解析原料在流程E至F中出現，且E中含有醛基，所以將先水解，然后再氧化即可生成苯甲醛。與反應生成，對比要合成的物質，還要加入一個苯環(huán)，故可以仿照F至G，亞氨基上的H可以與醛基反應，與苯甲醛可以反應生成，接著仿照G至H和H至I，可以形成含氮的環(huán)，以及去除兩個甲氧基，得到目標產物。5．(2024·揚州考前調研)化合物H是一種抗血栓藥物，其合成路途流程圖如下：已知：eq\o(→,\s\up7(1NaNO2),\s\do5(2H＋))；eq\o(→,\s\up7(Fe，HCl))。寫出以和為原料制備的合成路途流程圖(無機試劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案解析由原料對比，類似于流程中A至B的反應，接著可發(fā)生B至C的反應，生成酰胺鍵，但是目標產物中還多一個酚羥基，故可以先硝化生成，再依據“已知”，硝基可以還原為氨基，氨基可以轉化為酚羥基?？键c五有機合成與推斷——突破有機大題必備技能(4)1．依據反應條件推斷反應物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應。(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應，或酯()的水解反應。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應。(4)“濃HNO3(濃H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應。(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應。(6)“濃H2SO4、170℃”為乙醇的消去反應。2．依據有機反應的特殊現象推斷有機物的官能團(1)使溴水褪色，則表示有機物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現白色沉淀，表示該物質分子中含有酚羥基。(4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現)，說明該物質中含有—CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產生，表示該物質分子中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質分子中含有—COOH。3．以特征產物為突破口來推斷碳架結構和官能團的位置(1)醇的氧化產物與結構的關系(2)由消去反應的產物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結構。有機物取代產物越少或相同環(huán)境的氫原子數越少，說明該有機物結構的對稱性越高，因此可由取代產物的種類或氫原子環(huán)境聯想到該有機物碳架結構的對稱性而快速進行解題。(4)由加氫后的碳架結構可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機物發(fā)生酯化反應能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的羧酸；依據酯的結構，可確定—OH與—COOH的相對位置。4．依據關鍵數據推斷官能團的數目(1)—CHOeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(2[AgNH32]＋))2Ag,\o(→,\s\up7(2CuOH2))Cu2O))；(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(2Na))H2；(3)2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2；(4)eq\o(→,\s\up7(Br2))eq\o(→,\s\up7(消去))—C≡C—eq\o(→,\s\up7(2Br2))；(5)RCH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(酯化))CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)5．依據新信息類推高考常見的新信息反應總結(1)丙烯α-H被取代的反應：CH3—CHCH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(△))Cl—CH2—CH=CH2＋HCl。(2)共軛二烯烴的1,4-加成反應：①CH2CH—CH=CH2＋Br2→；②。(3)烯烴被O3氧化：R—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(①O3),\s\do5(②Zn))R—CHO＋HCHO。(4)苯環(huán)側鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))。(5)苯環(huán)上的硝基被還原：eq\o(→,\s\up7(Fe，HCl))。(6)醛、酮的加成反應(加長碳鏈，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCN→；②＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))；③CH3CHO＋NH3eq\o(→,\s\up7(催化劑))(作用：制備胺)；④CH3CHO＋CH3OHeq\o(→,\s\up7(催化劑))(作用：制半縮醛)。(7)羥醛縮合：eq\o(→,\s\up7(催化劑))(8)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應，所得產物經水解可得醇：eq\o(→,\s\up7(水解))(9)羧酸分子中的α-H被取代的反應：RCH2COOH＋Cl2eq\o(→,\s\up7(催化劑))。(10)羧酸用LiAlH4還原時，可生成相應的醇：RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。(11)酯交換反應(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。(2024·江蘇，17)化合物F是合成一種自然茋類化合物的重要中間體，其合成路途如下：eq\o(→,\s\up7(SOCl2),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(CH3OH))ABeq\o(→,\s\up7(CH3OCH2Cl),\s\do5(三乙胺))CDeq\o(→,\s\up7(CH3I),\s\do5(K2CO3))eq\o(→,\s\up7(LiAlH4))EF(1)A中含氧官能團的名稱為________和________。(2)A→B的反應類型為________。(3)C→D的反應中有副產物X(分子式為C12H15O6Br)生成，寫出X的結構簡式：________________。(4)C的一種同分異構體同時滿意下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式：________________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產物分子中不同化學環(huán)境的氫原子數目比為1∶1。(5)已知：R—Cleq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(無水乙醚))RMgCl(R表示烴基，R′和R″表示烴基或氫)寫出以和CH3CH2CH2OH為原料制備的合成路途流程圖(無機試劑和有機溶劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案(1)(酚)羥基羧基(2)取代反應(3)(4)(5)CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu，△))CH3CH2CHOeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))eq\o(→,\s\up7(HCl))eq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(無水乙醚))eq\o(→,\s\up7(1CH3CH2CHO),\s\do5(2H3O＋))解析(1)A中含氧官能團的名稱為(酚)羥基和羧基。(2)A→B為羧基中的羥基被氯原子取代。(3)C→D為—CH2OCH3取代1個酚羥基上的H原子，C中有2個酚羥基，二者均可以與—CH2OCH3發(fā)生取代反應，結合X的分子式，可以得出X的結構簡式為。(4)能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基。在堿性條件下水解之后酸化得中不同化學環(huán)境的氫原子數目比為1∶1。(5)本題采納逆合成分析法，可以由和CH3CH2CHO合成，CH3CH2CHO可以由原料CH3CH2CH2OH催化氧化得到，可以被LiAlH4還原為與HCl反應生成與Mg在無水乙醚中反應可以生成。題組一有機轉化中物質的推斷1．下圖為有機物之間的轉化關系。已知：H屬于芳香酯類化合物；I的核磁共振氫譜為兩組峰，且面積比為1∶6。請分別寫出下列物質的結構簡式：A：____