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第四節(jié)

沉淀溶解平衡第1課時

難溶電解質的溶解平衡【情景導入】腎結石為泌尿系常見病,多發(fā)病,人群發(fā)病率1/20。病因是尿液中成石物質濃度升高或溶解度降低,析出晶體并局部生長聚積形成結石。為什么多喝水能有效緩解腎結石?【思考】1.什么是溶解度?2.如何定義難溶電解質?

在一定溫度下,某物質在100克溶劑(通常是水)里達到飽和狀態(tài)時所溶解的質量。符號:S10易溶可溶1微溶0.01難溶S/g習慣上將溶解度小于0.01g的電解質稱為難溶電解質。Ag+

Cl-溶解過程:在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脫離AgCl的表面進入水中。沉淀過程:溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面陰、陽離子的吸引,回到AgCl的表面析出。υ(沉淀)=υ(溶解)沉淀不再增多達到沉淀溶解平衡【講授指導】難溶電解質的溶解平衡

【講授指導】難溶電解質的溶解平衡

1.定義:

在一定條件下,難溶電解質溶解成離子的速率等于離子重新結合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。2.表達式:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

溶解沉淀【練習】書寫Mg(OH)2、CaCO3、Fe(OH)3溶解平衡的表達式特別提醒

①各微粒要標明聚集狀態(tài)→“s”“aq”

。②要與AgCl電離方程式區(qū)分開。③在一般情況下,當溶液中剩余離子的濃度小于1×10-5mol/L時,生成沉淀的反應就進行完全了?!局v授指導】難溶電解質的溶解平衡

v(沉淀)v(溶解)v(溶解)=

v(沉淀)時間速率3.特征:逆是一個可逆過程等平衡時,各離子濃度保持不變動v溶解=v沉淀≠0,是一個動態(tài)平衡定變外界條件改變時,沉淀溶解平衡可能會發(fā)生移動【思考交流】

對于平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

△H>0

若改變條件,對其有何影響改變條件平衡移動方向平衡時c(Ag+)平衡時c(Cl-)升溫加水加AgCl(s)加NaCl(s)加NaI(s)加AgNO3(s)

→不變

不變

不移動

不變

不變←

↑→

↑←

↓【歸納小結】難溶電解質的溶解平衡影響因素

(2)外因:難溶電解質本身的性質溫度:濃度:溫度升高,多數溶解平衡向溶解方向移動稀釋:離子濃度:向溶解方向移動加入相同的離子,向沉淀的方向移動特例:Ca(OH)2(1)內因:同離子效應加入與體系中離子反應的物質,平衡向溶解的方向移動【訓練鞏固】

1.石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2減少的是()A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液AB2.欲增大Mg(OH)2固體的量減少,可采取的方法是()A.加入NaOH固體B.加氯化銨溶液C.加硫酸鎂固體D.加大Na2CO3溶液BD【講授指導】難溶電解質的溶度積常數1.定義:

在一定溫度下,當溶解達到平衡狀態(tài)時,

為常數,這個常數稱為溶度積常數,簡稱為溶度積,用Ksp表示。離子濃度冪的乘積2.溶度積表達式:(1)影響因素:

Ksp只與電解質本身的性質和溫度有關,與濃度無關。(2)意義:Ksp越小說明難溶物越難溶解?!咀⒁狻縈mAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)相同類型的難溶電解質不同類型的難溶電解質——

Ksp越大,溶解度越大——通過計算才能進行比較【訓練鞏固】

3.寫出下列難溶物沉淀溶解平衡和溶度積表達式(1)BaSO4(2)Fe(OH)3(3)Cu(OH)2(4)Ag2CrO44.算一算:已知25℃Ksp[Fe(OH)3]≈2.7×10-39,氫氧化鐵飽和溶液中c(OH-)≈

,pH≈

。3×10-10mol/L4.5【思考交流】

已知25℃時,MgCO3的Ksp=6.82×10-6,溶液中c(Mg2+)

=0.0001mol/L

、C(CO32-)=0.0001mol/L;此時有無沉淀析出?【講授指導】溶度積規(guī)則MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)Qc=cm(Mn+)·cn(Am-)Qc=KSP時,溶液為飽和溶液,處于平衡狀態(tài)

。Qc>KSP時,溶液為過飽和溶液,沉淀

。Qc<KSP時,溶液為未飽和溶液,沉淀

。

析出溶解【訓練鞏固】

5.在100mL0.01mol/LKCl溶液中,加人1mL0.01mol/LAgNO3溶液,下列說法正確的是(AgCl的Ksp=1.8X1O-10)

A.有AgCl沉淀析出

B.無AgCl沉淀析出

C.無法確定

D.有沉淀但不是AgCl沉淀【拓展延伸】溶度積計算的??碱}型

1.溶度積常數的有關計算(1)室溫下,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,調節(jié)溶液的pH為5,這時溶液中金屬離子的濃度為?(2)常溫下,Cr(OH)3,的溶度積Ksp=1×10-32,要使c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH應調至

?

4.0×10-1152.沉淀共存時有關離子濃度的計算【拓展延伸】溶度積計算的常考題型

【例】已知298K時,Ksp(CaC03)=2.80×10-9,Ksp(CaSO4)=4.90×10-5.求反應:CaSO4(s)+CO32-(aq)

CaCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常數K?1.75×104【拓展延伸】溶度積計算的??碱}型

3.濃度積變形的計算【例】已知:25℃時,Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39,該溫度下反應:

的平衡常數K為多少?Fe(OH)3(s)+3H+(aq)

3

H2O+Fe3+(aq)2.79×103(2020·全國卷Ⅲ?27)【高考鏈接】

溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:(4)利用上述表格數據,計算Ni(OH)2的Ksp=

(列出計算式)。如果“轉化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol·L?1,則“調pH”應控制的pH范圍是

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