高考題分類解析之有機(jī)化學(xué)

2009-2013年高考化學(xué)試題分類解析匯編：有機(jī)化學(xué)

（2013大綱卷）13、某單官能團(tuán)有機(jī)化合物，只含碳、氫、氧三種元素，相對(duì)分子質(zhì)量為

58,完全燃燒時(shí)產(chǎn)生等物質(zhì)的量的CO?和HzO。它可能的結(jié)構(gòu)共有（不考慮立體異構(gòu)）

A.4種B.5種C.6種D.7種

【答案】B

【解析】根據(jù)題意，可先解得分子式。設(shè)為CnH20Ox.氧最少為一個(gè)，58-16=42,剩下的為

碳和氫，碳只能為3個(gè)，即為C3H6。，一個(gè)不飽和度。設(shè)有兩個(gè)O,那么58-32=26,只

能為C2H40x，x不可能為分?jǐn)?shù)，錯(cuò)。由此可得前者可以為醛?種，酮-種，烯醉?種，

三元碳環(huán)一種，四元雜環(huán)一種。

（2013福建卷）7.下列關(guān)于有機(jī)化合物的說(shuō)法正確的是

A.乙酸和乙酸乙酯可用Na2cCh溶液加以區(qū)別B.戊烷（C5H|2）有兩種同分異構(gòu)體

C.乙烯、聚氯乙烯和苯分子均含有碳碳雙鍵D.糖類、油脂和蛋白質(zhì)均可發(fā)生水解

反應(yīng)

【答案】A

【解析】B應(yīng)該是三種同分異構(gòu)體，分別是正戊烷、異戊烷、新戊烷；C山于聚氯乙烯沒(méi)有，

錯(cuò)誤；D糖類中的單糖不行。

（2013江蘇卷）12.藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制得：

COOH/=\O—\-NH—CO—CH3

+HO-6）＞—NH—CO—CH3-------?fJT+H；0

O-CO-CH,CO-CH,

a乙酰水楊酸對(duì)乙酰氨基酚貝諾酯

下列有關(guān)敘述正確的是

A.貝諾酯分子中有三種含氧官能團(tuán)

B.可用FeCL溶液區(qū)別乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚

C.乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚均能與NaHCOs溶液反應(yīng)

D.貝諾酯與足量NaOH溶液共熱，最終生成乙酰水楊酸鈉和對(duì)乙酰氨基酚鈉

【參考答案】B

【解析】該題貝諾酯為載體，考查學(xué)生對(duì)有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的性質(zhì)等基礎(chǔ)有機(jī)

化學(xué)知識(shí)的理解和掌握程度。

☆能熟練區(qū)分醇羥基、酚羥基、酸羥基的性質(zhì)上的差異：

醇中的羥基連在脂肪煌基、環(huán)烷是基或苯環(huán)的側(cè)鏈上，由于這些

原子團(tuán)多是供電子基團(tuán)，使得與之相連的羥基上氫氧原子間的電子云

密度變大，氫氧共價(jià)鍵得到加強(qiáng)，氫原子很難電離出來(lái)。因此，在進(jìn)

行物質(zhì)的分類時(shí)，我們把醇?xì)w入非電解質(zhì)一類。

酚中的羥基直接連在苯環(huán)或其它芳香環(huán)的碳原子上，由于這些原

子團(tuán)是吸電子基團(tuán)，

使得與之相連的羥基上氫氧原子間的電子云密度變小，氫氧共價(jià)鍵受到

削弱，氫原子比醛羥基上的氫容易電離，因此酚類物質(zhì)表現(xiàn)出一定的

弱酸性。

0

技酸中的羥基連在一8一上，受到碳氧雙鍵的影響，羥基氫原

子比酚羥基上的氫原子容易電離，因此殄酸（當(dāng)然是短鏈）的水溶液呈

明顯的酸性，比酚溶液的酸性要強(qiáng)得多。

NaNaOHNa2c0,NaHCOs

醇羥基jXXX

酚羥基/X

翔羥基z

相關(guān)對(duì)比：

酸性強(qiáng)弱對(duì)比:CH3COOH>H2CO3>C?H6OH>HCO3

2

結(jié)合H+能力大?。篊HaCOO<HCOa<CeHsO<C03

故：C6H5OH+Na2c03->CM0Na+NaHCC）3

A.苯環(huán)不屬于官能團(tuán)，僅竣基、肽鍵二種官能團(tuán)。

B.三氯化鐵遇酚羥基顯紫色，故能區(qū)別。

C.按羥基類型不同，僅酸羥基反應(yīng)而酚羥基不反應(yīng)。

D.貝諾酯與足量NaOH反應(yīng)，肽鍵也斷裂。

（2013海南卷）1.下列有機(jī)化合物中沸點(diǎn)最高的是

A.乙烷B.乙烯C.乙醇D.乙酸

［答案］D

［解析］:四項(xiàng)中，C、D兩項(xiàng)為液態(tài)，沸點(diǎn)明顯要高，但學(xué)生只注意了乙醇的氫鍵，易失誤。

（2013海南卷）7.下列鑒別方法不可行的是

A.用水鑒別乙醇、甲苯和澳苯

B.用燃燒法鑒別乙醇、苯和四氯化碳

C.用碳酸鈉溶液鑒別乙醇、乙酸和乙酸乙酯

D.用酸性高鎰酸鉀溶液鑒別苯、環(huán)已烯和環(huán)已烷

［答案］D

［解析］:A、B、C均可鑒別：A中，乙醇溶于水，甲苯比水密度小，溪苯比水密度大；B中，

乙醇、苯燃燒火焰有明顯差別，而四氯化碳不燃燒；C'P，乙醇溶于碳酸鈉，乙酸與碳酸鈉

反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，乙酸乙酯浮于溶液及面。

（2013海南卷）9.下列煌在光照下與氯氣反應(yīng)，只生成一種一氯代物的有

A.2-甲基丙烷B.環(huán)戊烷

C.2,2-二甲基丁烷D.2,2-二甲基丙烷

［答案］BD

［解析］:等效氫的考查，其中A、C均有2種，B、D均只有1種。

［2013高考?重慶卷-5］有機(jī)物X和Y可作為“分子傘”給藥載體的傘面和中心支撐架（未表

示出原子或原子團(tuán)的空間排列）。

H2NCH2cH2cHzNHCH2cH2cH2cH2NH2

X（C24H40O5）Y

下列敘述皆接的是

A.ImoIX在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)，最多生成3m01%0

B.ImolY發(fā)生類似酯化的反應(yīng)，最多消耗2molX

C.X與足量HBr反應(yīng)，所得有機(jī)物的分子式為C24H37C）2Br3

D.Y和癸烷的分子鏈均呈鋸齒形，但Y的極性較強(qiáng)

答案：B

【解析】ImoIX中含有3moi醇羥基，因此在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)時(shí);最多可生成

3molH20,A項(xiàng)正確;Y中“-Nib與-NH-"中H原子可與X中X中竣基發(fā)生類似酯化反應(yīng)的取

代反應(yīng)，結(jié)合X、Y結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知ImolY發(fā)生類似酯化反應(yīng)的反應(yīng)，最多可消耗3moiX,B

項(xiàng)錯(cuò)誤；X與HBr在一定條件下反應(yīng)時(shí)，-Br取代X中-OH,C項(xiàng)正確；Y中含有氨基，因此

極性大于癸烷，D項(xiàng)正確。

（2013上海卷）1.2013年4月24日，東航首次成功進(jìn)行了由地溝油生產(chǎn)的生物航空燃油的

驗(yàn)證飛行。能區(qū)別地溝油（加工過(guò)的餐飲廢棄油）與礦物油（汽油、煤油、柴油等）的方法

是

A.點(diǎn)燃，能燃燒的是礦物油

B.測(cè)定沸點(diǎn)，有固定沸點(diǎn)的是礦物油

C.加入水中，浮在水面上的是地溝油

D.加入足量氫氧化鈉溶液共熱，不分層的是地溝油

答案：D

【解析】地溝油屬于酯類、礦物油屬于燒類，二者點(diǎn)燃時(shí)都能燃燒，A項(xiàng)錯(cuò)誤；地溝油、礦

物油均屬于混合物，二者沒(méi)有固定沸點(diǎn)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；地溝油、礦物汕二者的密度均比水小且

都不溶于水，與水混合都浮在水面上，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加入足量NaOH溶液，礦物油不發(fā)生反應(yīng),

液體混合物分層、地溝油與NaOH溶液反應(yīng)生成甘油、高級(jí)脂肪酸的鈉鹽，混合液不分層，D

項(xiàng)正確。

（2013上海卷）2.氟酸錢（NH4OCN）與尿素[CO（NH2）2]

A.都是共價(jià)化合物B渚R是離子化合物

C.互為同分異構(gòu)體D.互為同素異形體

答案：C

【解析】氟酸鏤屬于鏤鹽，是離子化合物，A項(xiàng)錯(cuò)誤；尿素是共價(jià)化合物，B項(xiàng)錯(cuò)誤；氟酸

核與尿素的分子式均為CON科，因此屬于同分異構(gòu)體，C項(xiàng)正確；同素異形體是指同種元素

形成不同單質(zhì)，而氟酸鏤與尿素屬于化合物，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

（2013上海卷）10.下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯和乙酸丁酯的描述正確的是

A.均采用水浴加熱B.制備乙酸乙酯時(shí)正丁醇過(guò)量

C.均采用邊反應(yīng)邊蒸儲(chǔ)的方法D.制備乙酸乙酯時(shí)乙醇過(guò)量

答案：D

【解析】制備乙酸J-酯和乙酸乙酯均是采取用酒精燈直接加熱法制取，A項(xiàng)錯(cuò)誤；制備乙酸

丁酯時(shí)采用容易獲得的乙酸過(guò)量，以提高丁醇的利用率的做法，B項(xiàng)錯(cuò)誤；制備乙酸乙酯采

取邊反應(yīng)邊蒸儲(chǔ)的方法、制備乙酸丁酯則采取直接回流的方法，待反應(yīng)后再提取產(chǎn)物，C項(xiàng)

錯(cuò)誤；制備乙酸乙酯時(shí)，為提高乙酸的利用率，采取乙醉過(guò)量的方法，D項(xiàng)正確。

（2013上海卷）12.根據(jù)有機(jī)化合物的命名原則，下列命名正確的是

CH2=CHC=CH2

CHJ3-甲基-1,3-丁二烯

CH3cHeH2cH3

B.OH2-羥基丁烷

C.CH3CH（C2H5）CH2CH2CH32-乙基戊烷

D.CH3cH（NH2）CH2coOH3-氨基丁酸

答案：D

【解析】A項(xiàng)，利用取代基位次和最小原子可知其名稱為：2-甲基-1,3-丁烯；B項(xiàng)，該有機(jī)

物含有羥基，屬于醇類，其名稱為：1-甲基丙醇；C項(xiàng)，利用主鏈最長(zhǎng)的原則可知其名稱為：

3-甲基己烷；D項(xiàng)，該物質(zhì)為氨基酸，以竣基為主體，氨基為取代基，因此名稱為：3-氨基

丁酸。

（2013山東卷）10.莽草酸可用于合成藥物達(dá)菲，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，下列關(guān)于莽草酸的說(shuō)

法正確的是

A.分子式為GHGOSO

B.分子中含有兩種官能團(tuán)1

HO

C.可發(fā)生加成和取代反應(yīng)H°

D.在水溶液中羥基和竣基均能電離出氫離子

解析：根據(jù)莽草酸的結(jié)構(gòu)式可確定其分子式為：C;H,OO5,需要注意不存在苯環(huán)，A錯(cuò)；有三

種官能團(tuán)：竣基、羥基、碳碳雙鍵，B錯(cuò)；碳碳雙鍵可以被加成，竣基、羥基可發(fā)生酯化反

應(yīng)，CiE確；在水溶液中竣基可以電離出1【，羥基不能發(fā)生電離，D錯(cuò)。

答案：C

（2013浙江卷）10、下列說(shuō)法正確的是

A.按系統(tǒng)命名法，化合物的名稱是2,3,5,5-四甲基-4,4-二乙基己烷

等物質(zhì)的量的苯和苯甲酸完全燃燒消耗氧氣的量不相等

苯與甲苯互為同系物，均能使KMnCU酸性溶液褪色

iHQH

結(jié)構(gòu)片段為D的高聚物，其單體是甲醛和苯酚

【解析1A選項(xiàng)：題給化合物正確的名稱為2,2,4,5-四甲基-3,3-二乙基己烷。B選項(xiàng)：苯甲

酸的分子式為C7H6。2,可將分子式變形為C6H69。2,因此等物質(zhì)的量的苯和苯甲酸完全燃

燒消耗氧氣的量相等。C選項(xiàng)：苯不能使酸性高鐳酸鉀溶液褪色。

答案：D

（2013廣東卷）7.下列說(shuō)法正確的是

A.糖類化合物都具有相同的官能團(tuán)

B.酯類物質(zhì)是形成水果香味的主要成分

C.油脂的皂化反應(yīng)生成脂肪酸和丙醇

D.蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物都含有竣基和羥基

解析：葡萄糖的官能團(tuán)是羥基和醛基，而果糖的官能團(tuán)是羥基和族基，A錯(cuò)誤；酯類一般都

是易揮發(fā)具有芳香氣味的物質(zhì)，B正確；油脂在堿性條件水解生成高級(jí)脂肪酸鹽和甘油，稱

之為皂化反應(yīng)，C錯(cuò)誤；蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物是氨基酸，氨基酸的官能團(tuán)是森基和氨基，D錯(cuò)

誤。答案：B

命題意圖：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

（2013全國(guó)新課標(biāo)卷1）8、香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：

下列有關(guān)香葉醇的敘述正確的是O

A、香葉醇的分子式為CJU）B、不能使澳的四氯化碳溶液褪色

C、不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色D、能發(fā)生加成反應(yīng)不能發(fā)生取代反應(yīng)

答案：A

解析：山該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式可以看出：A正確。

B錯(cuò)誤，因?yàn)橄闳~酚含有碳碳雙鍵，可以使浪的四氯化碳溶液褪色

C錯(cuò)誤，因?yàn)橄闳~醇含有碳碳雙鍵、醇羥基，可以使高缽酸鉀溶液褪色

D錯(cuò)誤，香葉醇有醇羥基，可以發(fā)生酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)的一種）

備注：此題非常常規(guī)，核心是有機(jī)化學(xué)的核心一官能團(tuán)，有什么官能團(tuán)就能發(fā)生對(duì)應(yīng)的特征

反應(yīng)。

（2013新課標(biāo)卷2）7.在一定條件下，動(dòng)植物油脂與醇反應(yīng)可制備生物柴油，化學(xué)方程式

如下：

R,COOCH2R,COOR，CH2OH

R2COOCH+3R,0H催化劑R2co0R'+CHOH

R3cooM---------------R3COOR，CH2OH

I加熱I

動(dòng)植物油脂短鏈醇生物柴油甘油

下列敘述錯(cuò)誤的是.

A.生物柴油由可再生資源制得B.生物柴油是不同酯組成的混合物

C.動(dòng)植物油脂是高分子化合物D.“地溝油”可用于制備生物柴油

解析：考察油脂知識(shí)。動(dòng)植物油脂不是是高分子化合物。選擇C。

答案：C

（2013新課標(biāo)卷2）8.下列敘述中，錯(cuò)誤的是

A.苯與濃硝酸、濃硫酸共熱并保持55-60℃反應(yīng)生成硝基苯

B.苯乙烯在合適條件下催化加氫可生成乙基環(huán)己烷

C.乙烯與浪的四氯化碳溶液反應(yīng)生成1,2-二溟乙烷

D.甲苯與氯氣在光照下反應(yīng)主要生成2,4-二氯甲苯

解析：考察有機(jī)反應(yīng)原理。甲苯與氯氣在光照卜反應(yīng)主要是甲基上的H被取代，選項(xiàng)D不

正確，答案選D。

答案：D

（2013全國(guó)新課標(biāo)卷1）12、分子式為GHHA的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不

考慮立體異構(gòu)，這些醇和酸重新組合可形成的酯共有

A、15種B、28種

C、32種D、40種

答案：D

解析：此題有兩處轉(zhuǎn)折，因?yàn)槠渥罱K問(wèn)的是能形成CM業(yè)的化合物的酸叮醇，最終重新組成

形成的酯有多少種。我們先談?wù)撍岷痛嫉臄?shù)目：

酸的數(shù)目醇的數(shù)目

H-COO-C4H91種4種

CH3-COO-C3H-1種2種

COO-C2H51種1種

C3H7-C00-CH32種1種

共計(jì)5利?8種

從上表可知，酸一共5種，醉一共8種，因此可組成形成的酯共計(jì)：5X8=40種。

備注：同分異構(gòu)體的考查，有?部分是光注重?cái)?shù)目的考查的，因此要記住各烷基的數(shù)目。

(2013安徽卷)26.(16分)

有機(jī)物F是一種新型涂料固化劑，燈由下列路線合成（部分反應(yīng)條件略去）：

CHQH產(chǎn)出

------?中以一

催化劑kjCHj

CONH(CH2hOH

一定條件一3H

ABC

CONH(CH2)2OH

CH2=CHJ―/'、aHOCH2cHZNHLF

DE

（1）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；E中含有的官能團(tuán)名稱是。

（2）由C和E合成F的化學(xué)方程式是。

（3）同時(shí)滿足下列條件的苯的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

①含有3個(gè)雙鍵②核磁共振氫譜只顯示1個(gè)峰③不存在甲基

（4）乙烯在實(shí)驗(yàn)室可由（填有機(jī)物名稱）通過(guò)（填反應(yīng)類型）制備。

（5）下列說(shuō)法正確的是。

a.A屬于飽和燒b.D與乙醛的分子式相同

c.E不能與鹽酸反應(yīng)d.F可以發(fā)生酯化反應(yīng)

【答案】（1）HOOC（CH2）4COOH羥基和氨基

(2)

CHjOOC(CH2)4COOCH3+2HOCH2CH2NH2HOCH2CH2NHOC(CH2)4CONHCH2CH2O

H+2CH3OH

CH：

(3)

（4）乙醇消去反應(yīng)

（5）a、b、d

【解析】本題可以采用正向合成的方法得到，苯催化加氫得到A（環(huán)己烷），再催化氧化斷

鏈，為一個(gè)六個(gè)碳的直鏈，由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以確定B為己二酸，然后與甲醇發(fā)生酯化反

應(yīng)得至UC。將C叮F對(duì)比可得，C7F的反應(yīng)為城基將甲醇替換下來(lái)，故可以寫(xiě)出該反應(yīng)的

方程式。

【考點(diǎn)定位】考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)，涉及有機(jī)化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，官能團(tuán)及性質(zhì)，有

機(jī)反應(yīng)類型，有條件的同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)等相關(guān)知識(shí)。

（2013全國(guó)新課標(biāo)卷2）38.［化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］（15分）

化合物I（CUH|2C>3）是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以

用E和H在一定條件下合成：

ANaOH

CM”褊嬴

已知以下信息：

①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫;

①B2H6一

---------------

②RCH=CH2?H2O2/OHRCH2CH2OH

③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；

④通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成談基。

回答下列問(wèn)題：

（1）A的化學(xué)名稱為。

（2）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

（3）E的分子式為。

（4）F生成G的化學(xué)方程式

為，

該反應(yīng)類型為O

(5)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(6)I的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14,J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：

①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；

②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能和飽和NaHCCh溶液反應(yīng)放出CO2，共有種(不考

慮立體異構(gòu))。J的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，

且峰面積比為2:2:1,寫(xiě)出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

解析：以有機(jī)框圖合成為載體考察有機(jī)化合物知識(shí)，涉及有機(jī)命名、有機(jī)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、分子式、

化學(xué)方程式、同分異構(gòu)體種類。

(1)A的分子式為C4H90,核磁共振氣譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，所以A的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為

(CH3)3CC1,為2—甲基一2一氯丙烷。

(2)A-B是消去反應(yīng)，B是(CH3)2C=CH2；BfC是加成反應(yīng)，根據(jù)提供的反應(yīng)信息，

C是

(CH3)2CHCH2OH;CfD是氧化反應(yīng)，DM(CH3)2CHCHOO

(3)D-E是氧化反應(yīng)，E是(CH3)2CHCOOH,分子式為C4H

@

(4)F的分子式為C7H8。；苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，所以F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為°”.

在光照條件下

與氯氣按物質(zhì)的量之比1:2反應(yīng)，是對(duì)甲酚中的甲基中的2個(gè)H被CI取代?；瘜W(xué)方程式為：

I(fS?20-A??[j^*2HCI

W°H,屬于取代反應(yīng)。

(5)F-G是取代反應(yīng)，G-H是水解反應(yīng)，根據(jù)信息，應(yīng)該是一CHCb變成一CHO,

H-I是酯化反應(yīng)。I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：U，'。

(6)J是I的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量小14,說(shuō)明J比I少?個(gè)C原子，兩個(gè)取代基，既

能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能和飽和NaHCCh溶液反應(yīng)放出C02；官能團(tuán)一個(gè)是段基，一個(gè)醛基，

1

或一COOH與一CH2cH2cHO組合，或一COOHj—CH(CH3)CHO組合，或一CH2coOH與

—CH2CHO名目合，或一CH2cH2coOH與一CHO名目合，sg—CH(CH,)COOH與一CHO2g.合，

或HOOCCH(CHO)—與一CH3的組合；每個(gè)組合考慮鄰、間、對(duì)三個(gè)位置變化，夬

有6X3=18種滿足條件的同分異構(gòu)體。其中，一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁

共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2:2:1,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

HOOCH^C—

答案：(1)2一甲基一2一氯丙烷(或叔丁基氯)；

(2)(CH3)2CHCHO;

(3)C4H8。2；

CHJ-^H-C-O-^2^-CHO

(5)CiL

HOOCH?＜：—CHjCHC)

K

(2013天津卷)8、已知2RCHKH0誓。fYHQi.CHO

水楊酸酯E為紫外吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如下：①②③④

(水楊酸)

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%,則A的分子式為o結(jié)構(gòu)分析顯

示A只有一個(gè)甲基，A的名稱為o

(2)B能與新制的Cu(OH),發(fā)生反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

（3）C有種結(jié)構(gòu)；若一次取樣，檢驗(yàn)C中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊?/p>

試劑。

（4）第③步的反應(yīng)類型為；D所含官能團(tuán)的名稱為

（5）寫(xiě)出同時(shí)符合下列條件的水楊酸所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

a.分子中含有6個(gè)碳原子在一條線匕

b.分子中所含官能團(tuán)包括水楊酸具有的官能團(tuán)

（6）第④步的反應(yīng)條件為；寫(xiě)出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

【解析】（1）A是一元醉，氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%,A只有一個(gè)甲基，推知A的相對(duì)分子

質(zhì)量為74,-OH相對(duì)分子質(zhì)量17,碳?xì)洳糠譃?7,應(yīng)該為一C4H9,只有一個(gè)甲基，所以為

1一丁醇，化學(xué)式是C4H1Q。

（2）B為丁醛，與新制的Cu（0H）2反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3cH2cH2cHO+2Cu（OH）2+

△

NaOH----*CH3CH2CH2COONa+Cu2OI+3H2O?

（3）B自身2分子的反應(yīng)，根據(jù)題干信息，2分子丁醛先發(fā)生加成反應(yīng)形成

0H

OHG-^H-CHCU;CH:CH3

CH:CHJ

,再發(fā)生消去反應(yīng)可以形成兩種結(jié)構(gòu)。檢驗(yàn)C中的碳碳雙鍵和醛基時(shí)，用銀氨溶液先檢驗(yàn)

醛基，再加稀鹽酸使溶液呈酸性后，加浪水檢驗(yàn)碳碳雙鍵。在這里不能先檢驗(yàn)碳碳雙鍵。也

可以用酸性高鈦酸鉀檢驗(yàn)碳碳雙鍵。D為醛基加%形成的醉。

（4）第③的反應(yīng)類型為加成（還原）反應(yīng)，D所含的官能團(tuán)為羥基。

（5）水楊酸除了竣基，苯環(huán)的不飽和度為4,6個(gè)碳原子在一條直線上時(shí)，應(yīng)該有碳碳叁鍵

兩個(gè)，即

UH

HOCH：CH：C=C-C=C-COOH，CH3cH-C三C-C三C-COOH，

CH，CmC-C三C—CF「COH

HOCH2C^C-C三CCH2COOH

（6）第④步的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，所以反應(yīng)條件為濃硫酸、加熱。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

OH

X/COOCH2CHCH2CH2CH2CHJ

UCH2cH3

答案：(1)CMQ1一丁醇

△

(2)CH,CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOH---*CH3cH2cH2coONa+Cu2cH+3H2O

(3)2；銀氨溶液、稀鹽酸、澳水(或其它合理答案)

(4)還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))；羥基

UH

-HOCH:CH：C=C-C=C-COOHCH式H-C三C-C三C-COOH

CHiCssc-C=C—CHrnoH

iTHOCH2C=C-C=CCH2COOH.

0H

X.COOCH2CHCH2CH2CH2CHJ

UCH2cH3

（6）濃硫酸,加熱;

（2013北京卷）25.（17分）可降解聚合物P的合成路線如下

CHjCOOCHjCH，

D0酸a濃HNO,_曰還原「①.定條件

（?岫0。濃HSO▲.二濃H?SC）4.1②NaOH

Mb

O

H

-C一

劑CigHuNzOu

化

催1-1②NHj

（含3個(gè)六元環(huán)）

③H：0/H*

已知:

NH

2-NH2

C-CN電―匚-c-coOH

iA

ii.Cl-C—Cl+2ROH.催化“:RO-C—OR+2HCI（R為燃“）

（1）A的含氧官能團(tuán)名稱是。

（2）竣酸a的電離方程式是。

（3）B-C的化學(xué)方程式是。

（4）化合物D苯環(huán)上的一氯代物有2中，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

（5）E-F中反應(yīng)①和②的反應(yīng)類型分別是。

（6）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

（7）聚合物P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

4

【答案】（1）羥基；（2）CH3C0011CH3COO+H；

<^^-CH2CH2OOCCH3+HNO3CHCHOOCCH+HO

⑶2232

NaO

(4)

（5）加成反應(yīng)，取代反應(yīng):

HO

(6)

2x8+2-10

【解析】A不飽和度為=4,結(jié)合C的還原產(chǎn)物可知，A中含有一個(gè)苯環(huán)，能

2

與竣酸a反應(yīng)酯化反應(yīng)生成B,a為CH3coOH,A為，B為

^^>-CH2CHOOCCHJOJN-C^CHJCKOOCCH,

7。B通過(guò)硝化反應(yīng)生成C,則C為2223

化合物D苯環(huán)上的一氯代物有2種，結(jié)合HZNTQ^CH2cHzOOCCH?與口的分子式可知,

首先-NH2被轉(zhuǎn)化-OH,再發(fā)生酚羥基與NaOH反應(yīng)，同時(shí)發(fā)生酯的水解，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

NaO-C^CH.CKOH

22,D發(fā)生催化氧化后，再酸化生成E,結(jié)合E的分子式可知，醉

羥基氧化為-CHO,故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H°TO^CH2CHO,根據(jù)反應(yīng)信息j可知，E先發(fā)

NH2

生加成反應(yīng)，再發(fā)生取代反應(yīng)，最后發(fā)生水解反應(yīng)生成F,F為H0^O^CH2CHC00H

加熱生成G,結(jié)合G的分子式與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知，應(yīng)是2分子F通過(guò)形成肽鍵再形成1個(gè)六

o

II

NH-C

HO^O^CH2dH8HCH^Q-OH

c一AH

元環(huán)狀，故G為。根據(jù)反應(yīng)信息iiUJ■知，P為

(2013山東卷)33.(8分)【化學(xué)——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】

聚酰胺一66常用于生產(chǎn)帳篷、漁網(wǎng)、降落傘及彈力絲襪等織物，可利用下列路線合成:

(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,①的反應(yīng)類型為

(3)為檢驗(yàn)D中的官能團(tuán)，所用試劑包括NaOH水溶液及

(4)由F和G生成II的反應(yīng)方程式為_(kāi)______________________________________________

解析：A經(jīng)H2加成得到環(huán)丁酸B,與HC1取代得到C氯代丁醇，再進(jìn)行一步取代得D：丁

二醇；通過(guò)反應(yīng)①取代得到己二懵，結(jié)合所給信息可知F是己二酸，G是己二胺，通過(guò)縮聚

反應(yīng)得到H：聚酰胺-66。

(1)B分子式是C4HXO,符合飽和一元醛的通式，可以寫(xiě)出：CH3cH2cHzCHO、

(CH3)2CHCHOO

(2)D是1,4-1氯丁醇:CH2cleH2cH2cH2C1；反應(yīng)①是取代反應(yīng)。

(3)要檢驗(yàn)氯代燃中氯元素，應(yīng)先通過(guò)NaOH溶液水解，然后用硝酸酸化的AgNO?溶液檢

驗(yàn)C1。

oo

,、，、催化劑r11

(4)nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2------->HO吒C一(CH2)4一C一

NH(CH2)6NH3nH+(2n-l)H2O

答案：(1)CH3cH2cH2cH0、(CH3)2CHCHO

(2)CH2cleH2cH2cH2CI；取代反應(yīng)。

(3)HNCh、AgNO3

oo

催化劑

rII

(4)nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2-------*HO-EC-(CH2)4一C

NH(CH2)6NH3nH+(2n-1)H2O

(2013全國(guó)新課標(biāo)卷1)38.［化學(xué)一選修5:有機(jī)化學(xué)荃礎(chǔ)］(15分)

查爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體，其中一種合成路線如下:

已知以下信息：

①芳香煌A的相對(duì)分子質(zhì)量在100-110之間，ImolA充分燃燒可生成72g水。

②C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

③D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和Na￡03溶液、核磁共振氫譜顯示其有4中氫。

⑤RCOCH廠RCHO——是條件>RCOCH=CHR

回答下列問(wèn)題：

(1)A的化學(xué)名稱為。

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為一

(3)E的分子式為，由生成F的反應(yīng)類型為—

(4)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)D的芳香同分異構(gòu)體H既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，H在酸催化卜發(fā)生水解

反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

（6）F的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的有一種，

其中2核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積比為2:2:2:1:1的為（寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。

考點(diǎn)：考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體的判斷

解析：（1）ImolA充分燃燒可生成72g水，即水的物質(zhì)的量是4mol,則A分子中還有8個(gè)

氫原子。根據(jù)B生成C的條件可知，該反應(yīng)是羥基的催化氧化，則B分子中還有羥基。A和

水反應(yīng)生成B,這說(shuō)明A分子中含有碳碳雙鍵，和水發(fā)生加成反應(yīng)生成羥基。根據(jù)A的相對(duì)

?>-CH=CH2

分子質(zhì)量可推測(cè)A是苯乙烯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是、一/。D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)

明含有醛基?？扇苡陲柡蚇a￡O?溶液，所以根據(jù)D的化學(xué)式可知，含有酚羥基。又因?yàn)楹舜?/p>

共振氫譜顯示其有4中氫，所以D中酚羥基和醛基是對(duì)位的，即D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

H0—(O/^CHO

D和氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成E,則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

NaOYOAcHO

。根據(jù)已知信息④可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)該是

CHo0——CHO

可以生成G,則根據(jù)已知信息⑤可知，C分子中含有叛基,

其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)該是，所以B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式就是一々0H。

答案：（1）苯乙烯

（2013廣東卷）30.（16分）脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如:

0OH_CHsC-CHCOOCHjCH,

反應(yīng)①:CH&CHzCOOCH2cH,+CH=CHCHCH3二定叫CH=CHCHCH,

in

（1）化合物I的分子式為,lmol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗

mol02o

（2）化合物H可使溶液（限寫(xiě)一種）褪色；化合物III（分子式為CioHuCl）可

與NaOH水溶液共熱生成化合物H,相應(yīng)的化學(xué)方程式為。

（3）化合物山與NaOH乙靜溶液共熱生成化合物IV,N的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有

四組峰，峰面積之比為為1：1：1：2,IV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（4）由CH3cOOCH2cH3可合成化合物I?；衔颲是CH38OCH2cH3的一種無(wú)支鏈同分異

構(gòu)體，碳鏈兩端呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過(guò)量反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的

化合物VI。V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,VI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

CIH-O與三CH

（5）一定條件下，一也可以發(fā)生類似反

應(yīng)①的反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

0

II

解析：（1）通過(guò)觀察可知，化合物1CHJJCHJCOOCHJCHJ分子中含有6個(gè)碳、10個(gè)氫、

3個(gè)氧,分子式為CGHIOOS,lmol該物質(zhì)完全燃燒生成6moic。2、5molH20,所以其耗氧量為（2

《>-CH=CHCHCHJ

x6+1x5-3）/2=7mol。（2）化合物n、一/中含有的官能團(tuán)為碳碳

雙鍵（可以使濱水、漫的四氯化碳溶液、酸性高鎰酸鉀溶液褪色）和羥基（可以使酸性高鎰

《>-CH=CHCHCH,

酸鉀溶液褪色）?；衔飅n與NaOH水溶液共熱生成化合物IIy,

_Cl

<C7^-CH=CHCHCHJ

結(jié)合鹵代煌的水解規(guī)律可知化合物山的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、一夕,反應(yīng)的方

《/-CH=CHCHCH5△<C^-CH=CHCHCHj

程式為：\―/+NaOH----------?V-y+Na

C1o

_Cl

{/-CH=CHCHCHj

(3)化合物III在NaOH醇溶液中共熱發(fā)生消去反應(yīng)，可能生

《)-CH=C=CHCH,

成—，分子中含除苯環(huán)外含3類氫，不合題意；或生成

-CH=CHCH=>CH,

,分子中含除苯環(huán)外含4類氫，個(gè)數(shù)比為1:1:1:2,所以化合

物IV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0cH=CHCH4H,

(4)依據(jù)題意，CH3coOCH2cH.，的同分異構(gòu)體化合物V能夠在Cu催化下與02反

應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物VI,說(shuō)明化合物V具有二氫醇的結(jié)構(gòu)，依據(jù)碳鏈兩端呈對(duì)稱

結(jié)構(gòu)，說(shuō)明分子中含有2個(gè)羥基和一個(gè)碳碳雙鍵，即化合物V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

OHOH

CH2CH=CHCH2,化合物vi為0HCCH=(：HCH0。

__OH

(5)反應(yīng)①的反應(yīng)機(jī)理是化合物HQ^-CH=CHCHCH,中的羥基，被化合物I中

o_°H_

CHWfHCOOCHWH,所取代，依照機(jī)理可知相當(dāng)于化合物H,

Br^Q\—c=CH

答案：(1)CM@,7mol(2)酸性高鎰酸鉀溶液，＜"CH=CH&CH,+NaOH

命題意圖：有機(jī)化學(xué)

(2013浙江卷)29、某課題組以苯為主要原料，采取以下路線合成利膽藥——柳胺酚。

0H

『5NH,

o柳胺酚

已知：

（1）對(duì)于柳胺酚，下列說(shuō)法正確的是

A.lmol柳胺酚最多可以和2molNaOH反應(yīng)B.不發(fā)生硝化反應(yīng)

C.可發(fā)生水解反應(yīng)D.可與浪發(fā)生取代反應(yīng)

（2）寫(xiě)出A—?B反應(yīng)所需的試劑。

（3）寫(xiě)出BfC的化學(xué)方程式o

（4）寫(xiě)出化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

（5）寫(xiě)出同時(shí)符合下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（寫(xiě)出3種）。

①屬酚類化合物，且苯環(huán)上有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

（6）以苯和乙烯為原料可合成聚苯乙烯，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線（無(wú)機(jī)試劑及溶劑任選）。

注：合成路線的書(shū)寫(xiě)格式參照如下示例流程圖：

。2?CH3cH20H“

CH3cHO催化齊ijCH3COOH濃H2SO4CH3coOCH2cH3

Q--fr-°H

【解析】根據(jù)合成路線，由柳胺酚的分子結(jié)構(gòu)可逆推出F為鄰羥基苯甲酸0H°,

E為D為H0-O-N02,cNaO^-N。？，B為

C1N2-C1

°,A為。o柳胺酚分子中含酚羥基——具有酸性、酰胺鍵（類

似于肽鍵）——發(fā)生水解反應(yīng)。1mol柳胺酚最多可以和3molNaOH反應(yīng)，苯環(huán)上可以發(fā)生

硝化反應(yīng)，苯環(huán)上酚羥基鄰對(duì)位的氫可以發(fā)生溟代反應(yīng)，Imol柳胺酚與Br2反應(yīng)最多可以

消耗4molBr2o

【