第15講 酮（含答案）-2024年高中化學(xué)同步講義（選擇性必修三）

第15講酮(含答案)?2024年高中化學(xué)同步精品講義(選擇

性必修三)第15課酮

學(xué)習(xí)目標(biāo)

1.認(rèn)識(shí)酮的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，了解酮在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。

2.學(xué)會(huì)醛和酮同分異構(gòu)體的書寫及判斷。

知識(shí)梳理

一、酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1、酮的概念和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

(1)定義：世基與一個(gè)危基相連成的化合物。酮類官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

L

R-R

(2)表示方法:R,必須為炫基)；飽和一元酮的通式為

2、丙酮

(1)丙酮是最簡(jiǎn)單的它的分子式為,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或o

(2)丙酮的物理性質(zhì)：常溫下丙酮是—色透明一體，沸點(diǎn)56.2°C,—揮發(fā)，能與水、乙醇等—溶，能溶解

多種有機(jī)物，是一種重要的有機(jī)溶劑和化工原料。

(3)丙酮的化學(xué)性質(zhì)：

①加成反應(yīng)：與Hz、HX、HCN、NH3、醇等發(fā)生_______反應(yīng)，

催化加氫生成醇的化學(xué)方程式：，

CHJ<>CHJ>HCN—CHaCCHj

I

CN

?O禪,…OH

CHj+NH,伊剜-CHjCCHj

CHrC-CHj

NH2

OOH

CHH

?°.CHj-CCH34€HJOHCHjCCHj

②氧化反應(yīng)：酮中?；苯优c兩個(gè)烽基相連，沒有與?；苯酉噙B的氫原子，所以—能被銀氨溶液、新

制的氫氧化銅等弱氧化劑氯化，但大多數(shù)酮能在空氣中。

【思考與討論p71】參考【答案】

3.酮的應(yīng)用

酮是重要的有機(jī)溶劑和化工原料。如丙酮可以做化學(xué)纖維等的溶劑，還用于生產(chǎn)有機(jī)玻璃、農(nóng)藥和涂

料等。

【名師點(diǎn)撥】酮和同碳原子數(shù)的醛屬r同分異構(gòu)體，如丙酮和丙醛互為同分異構(gòu)體。

4.醛和酮的區(qū)別與聯(lián)系

醛酮

官能團(tuán)

官能團(tuán)位置

結(jié)構(gòu)通式

聯(lián)系

5.醛基與酮皴基的區(qū)別

(1)醛基被酸性KMnO」溶液、澳水、氧氣、新制氫氧化銅懸濁液、銀氨溶液等氧化劑氧化。

(2)酮世基―被酸性KMnO」溶液、澳水、新制Cu(OH)2懸濁液、銀氨溶液等氧化劑氧化。

二、醛、酮的同分異構(gòu)體找法

通式

CnH2nO(n>l)

類別異構(gòu)體醛、酮、烯醇、烯醍、環(huán)醇、環(huán)醛

?？既愵?/p>

醛(n>l)酮(n>3)烯醇(n>3)

別異構(gòu)體

方法

C=C-C1——CI—c1

111I,1

C——C——C——C-@C—C—-C——C—Cc—c=c——c—c

1

1c=c-c1—c1

丁母C—C—C——C

以“CsHioO”——1

(

為例11

c—c=c-c

111

C—(：—C

c-C—?c

2

C(無)

c1-c1—c=c

1

c

問題探究

A問題一酮的加成反應(yīng)

【典例1】環(huán)己酮和乙二醇在?定條件下反應(yīng)可生成環(huán)己酮縮乙二醇，其反應(yīng)過程如圖所示。下列說法不正

確的是

0

^jHOCH：CHQ?1~

A.生成環(huán)己酮縮乙二醇的反應(yīng)為加成反應(yīng)

B.相同質(zhì)量的有機(jī)物完全燃燒消耗氧氣的量：環(huán)己酮>環(huán)己酮縮乙二醇

C.環(huán)己酮的一氯代物有3種（不包含立體異構(gòu)）

D.環(huán)己酮分子中所有碳原子不可能共平面

【變式1-1］乙烯酮（CIL=C=O）在一定條件下能與含活潑氫原子的化合物發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)可表示為

CH2=C=O+H—A―>CH3—CA=Oo乙烯酮在一定條件下與下列試劑加成，其產(chǎn)物不正確的是（）

（）

II

A.與HC1加成生成（大一C—Q

（）

II

B.與HzO加成生成CH3—C—（）H

（）

、I、

C.與CH30H加成生成CH3—C—CH2OH

（）（）

、II,

D.與CH3co0H加成生成CH3—C—O—C—CH3

【變式1-2】已知醛和酮可與格氏試劑（R，MgX）發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解后可得醇：

R，R，

R—C=0+R，MgX-R—C—OMgX-^R—C—OH

H（或R）H（或R）H（或R）

OH

若要用此方法制?。–HO2-C-CH2CH3,可選用的醛（或酮）與格氏試劑是（）o

0CH3

A.H-2-H與CH3cH2-CH-MgX

B.CH3cH2CHO與CH3cHzMgX

0CH3

C.CH3-2-H與CH3-CH-MgX

0

D.CH3-E—CH3與CH3cHzMgX

A問題二醛和酮同分異構(gòu)體的書寫及判斷

【典例2】分子式為C5H10O,且結(jié)構(gòu)中含有一C一的有機(jī)物共有（）。

A.4種B.5種C.6種D.7種

【變式2-1］肉桂醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為與其具有相同官能團(tuán)的芳香族同分異構(gòu)體（不

\--------*:

考慮立體異構(gòu)）有

A.3種B.4種C.5種D.6種

【變式2-2】某單官能團(tuán)有機(jī)化合物，只含碳、氫、氧三種元素，相對(duì)分子質(zhì)量為58,完全燃燒時(shí)產(chǎn)生等物

質(zhì)的量的CO?和H?0。它可能的結(jié)構(gòu)共有（不考慮立體異構(gòu)）（）。

A.4種B.5種C.6種D.7種

1.下列物質(zhì)屬于酮的是（

A.H—C—HB.H—C—OH

2.苯氯乙酮是一種具有荷花香味的化學(xué)試劑，吸入可引起咽喉炎、氣管及支氣管炎，主要作為軍用與警用

催淚性毒劑。苯氯乙酮的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，則下列說法正確的是（）

A.苯氯乙酮中含有三種官能團(tuán)：苯環(huán)、瓶基、碳氯鍵

B.1mol苯氯乙酮最多可與4molH?發(fā)生加成反應(yīng)

C.苯氯乙酮能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

D.苯氯乙酮既能發(fā)生取代反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)

3.如圖為香芹酮分子的結(jié)構(gòu)，下列有關(guān)敘述正確的是（）

A.香芹酮化學(xué)式為G0H12O

B.香芹酮可以發(fā)生加成反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)

C.香芹酮能使酸性KMnCh溶液褪色

D.香芹酮分子中有3種官能團(tuán)

4.貝里斯-希爾曼反應(yīng)條件溫和，其過程具有原子經(jīng)濟(jì)性，示例如圖所示，下列說法正確的是（）

A.I的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的醛有3種

B.該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)

C.II中所有碳原子共平面

D.III可以發(fā)生消去反應(yīng)

5.留蘭香（薄荷中的一種）可用來治療感冒咳嗽、胃痛腹脹、神經(jīng)性頭痛等，其有效成分為葛縷酮（結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

如圖）。下列有關(guān)葛縷酮的說法正確的是（）

A.葛縷酮的分子式為CioHeO

B.葛縷酮使濱水和酸性KMMh溶液褪色的原理相同

C.葛縷酮中所有碳原子可能處于同一個(gè)平面

D.羥基直接連苯環(huán)且苯環(huán)上有2個(gè)取代基的葛縷酮的同分異構(gòu)體有12種

6.環(huán)己酮是一種重要的化工原料，實(shí)驗(yàn)室常用下列方法制備環(huán)己酮：

OH0

入NaQQ.見SQ.A

U~~~

環(huán)己醉、環(huán)己酮和水的部分物理性質(zhì)見下表：

物質(zhì)沸點(diǎn)（℃）密度(gcm'\20℃)溶解性

環(huán)己醉161.1(97.8)*0.9624能溶于水

環(huán)己酮155.6(95)?0.9478微溶于水

水100.00.9982

括號(hào)中的數(shù)據(jù)表示該有機(jī)物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點(diǎn)

（1）酸性NazCnO?溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)的△HVO,反應(yīng)劇烈將導(dǎo)致體系溫度迅速上升，副反應(yīng)增多。實(shí)

驗(yàn)中將酸性NazCnCh溶液加到盛有環(huán)己醇的燒瓶中，在55~6（）℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，加入適顯水，蒸

偏，收集95?100℃的僧分，得到主要的含環(huán)己酮和水的混合物。

①酸性Na2Cr2O7溶液的加料方式為。

②蒸饋不能分離環(huán)己酮和水的原因是o

（2）環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過以下一系列的操作：a蒸儲(chǔ)，收集151756c的微分；b過濾；c在收集到的情

分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液；d加入無水MgSO4固體，除去有機(jī)物中少量水。

①上述操作的正確順序是（填字母）。

②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需。

③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是o

（3）利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有種不同化學(xué)環(huán)境的氫原

子。

能力提升

1.茉莉酮可用作食用香精，其結(jié)構(gòu)如圖所示，下列關(guān)于其敘述正確的是（）

A.茉莉酮易溶于水

B.茉莉酮中含有三種官能團(tuán)

C.茉莉酮可使澳水、酸性KMnCh溶液褪色

0

D.茉莉酮與二氫茉莉酮1—0互為同分異構(gòu)體

2.企鵝酮因結(jié)構(gòu)類似企鵝，因此而得名（見圖）。卜.列有關(guān)企鵝酮的說法不正確的是（）

A.分子式為CioHgO

B.Imol企鵝酮分子最多可以和2mol氫氣加成

C.Imol企鵝酮分子最多可以和含2mol澳的浪水加成

D.企鵝酮能使酸性高鋅酸鉀溶液褪色

3.化合物丙是合成藥物奧拉帕尼的中間體，其合成路線如下（TsOH為對(duì)甲苯磺酸）：

2（Too

?"。電HXpyCNi）NaOH

TSOH2）HC,

甲①乙②丙

下列有關(guān)說法不正確的是

A.化合物甲中含有三種官能團(tuán)

B.化合物甲、乙可用銀氨溶液鑒別

C.化合物丙在NaOH的醇溶液中加熱可發(fā)生反應(yīng)脫去HF

D.反應(yīng)②在1）的條件下發(fā)生的是-CN的水解反應(yīng)，在2）的條件下是脫去-CHO的保護(hù)基

4.P-紫羅蘭酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一種天然香料，它經(jīng)多步反應(yīng)可合成維生素A。卜.列說法正確的

B—紫羅蘭陽中間體X維生素A1

A.[3-紫羅蘭酮可能有屬于芳香燒類的同分異構(gòu)體

B.1mol維生素A最多能與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)

C.維生素A的分子式為C20H30O

D.B—紫羅蘭酮與中間體X互為同分異構(gòu)體

4.格氏試劑是鹵代嫌與金屬鎂在無水乙醛中作用得到的，它可與城基發(fā)生加成反應(yīng)，如:

II

\—c—OMgX—c—OH

乙醇C=（）IH20I

RX+Mg―?RMgX,/+RMgX—R—R

今欲通過上述反應(yīng)合成2-丙醇，選用的有機(jī)原料正確的一組是（）

A.氯乙烷和甲醛B.氯乙烷和丙醛

C.一氯甲烷和丙酮D.一氯甲烷和乙醛

O

艮:'/CHO

5.糠叉丙酮（）是一種重要的醫(yī)藥中間體，可由糠醛（U）和丙酮（CH3coe氏）反應(yīng)制

備。下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.糠醛的全部原子可共平面

B.1mol糠醛最多可與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)

C.糠叉丙酮的分子式為CsHsO?,可發(fā)生還原反應(yīng)

D.含苯環(huán)和段基的糠又丙酮的同分異構(gòu)體有3種

6.用丙酮為原料來合成化合物（R）（其中部分產(chǎn)物未列出）的路線如下：

2①M(fèi)g(Hg)H3cCH3-

2上乂②％0[

?濃鹽酸

ri3VCH3HCZIIXCH

3OHOH3(B)

(1)寫出反應(yīng)③的無機(jī)產(chǎn)物的化學(xué)式，化合物(B)所含有官能團(tuán)的名稱

⑵中間產(chǎn)物(A)可經(jīng)過著名的黃鳴龍還原法，在接得到對(duì)應(yīng)相同碳骨架的烷足，請(qǐng)寫出得到的該烷烽的分子

式，對(duì)該烷燃用系統(tǒng)命名法命名：;

⑶丙酮同分異構(gòu)體有多種，其中一種環(huán)狀的同分異構(gòu)體發(fā)生加聚反應(yīng)后得到某種高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

-ECH—CHZ—03n

CH3，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(4)反應(yīng)②是著名的頻哪醇(pinacol)重排，試寫出用環(huán)戊酮(U=°)來代替丙酮，連續(xù)發(fā)生上述路線中反應(yīng)

①、②之后，得到的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

第15課酮

學(xué)習(xí)目標(biāo)

i.認(rèn)識(shí)酮的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，了解酮在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。

2.學(xué)會(huì)醛和胴同分異構(gòu)體的書寫及判斷.

知識(shí)梳理

一、酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1、酮的概念和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

O

(1)定義：默基與兩個(gè)烽基相連成的化合物。酮類官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為二

(2)表示方法:Ri必須為炫基)；飽和一元酮的通式為CHQQ史3)。

2、丙酮

⑴丙酮是最簡(jiǎn)單的酮，它的分子式為C3H6。，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHKOCH3或CH3-C—CH,。

(2)丙酮的物理性質(zhì)：常溫下丙酮是無色透明液體，沸點(diǎn)56.2°C,易揮發(fā)，能與水、乙醇等互溶，能溶解多

種有機(jī)物，是一種重要的有機(jī)溶劑和化工原料。

⑶丙酮的化學(xué)性質(zhì)：

①加成反應(yīng)：與&、HX、HCN、NH3、醇等發(fā)生加成反應(yīng),

催化劑

催化加氫生成醇的化學(xué)方程式：CHLC-CH3'出一

1MsliCHjCCHj>HCN皇化剜,CHjCCH3

I

CN

?O禪,…OH

^^CHrCCHJ+NHJ—^-?CH3C-CHj

CHrC-CHj

NHz

OOH

CHH

?°.CHj-C-CHa+CHjOHCHjCCH3

②氧化反應(yīng)：酮中段基直接與兩個(gè)燒基相違，沒有與俄基直接相連的氫原子，所以丕能被銀氨溶液、新制

的氫氧化銅等弱氧化劑氧化，但大多數(shù)酮能在空氣中燃燒。

【思考與討論p71】參考【答案】

丙酮與丙醛分子式均為C3H6。，但結(jié)構(gòu)不同，兩者互為同分異構(gòu)體；丙醛能被弱氧化劑如銀氨溶液、新制

Cu(OH)2氧化，而丙酮卻不能，故可采用上述兩種試劑鑒別它們。

3.酮的應(yīng)用

酮是重要的有機(jī)溶劑和化工原料。如丙酮可以做化學(xué)纖維等的溶劑，還用于生產(chǎn)有機(jī)玻璃、農(nóng)藥和涂

料等。

【名師點(diǎn)撥】酮和同碳原子數(shù)的醛屬于同分異構(gòu)體，如丙酮和丙醛互為同分異構(gòu)體。

4.酷和酮的區(qū)別與聯(lián)系

醛酮

()()

官能團(tuán)醛基：一1一H酮叛基：一1一

官能團(tuán)位置碳鏈末端(最簡(jiǎn)單的醛是甲醛)碳鏈中間(最簡(jiǎn)單的酮是丙酮)

()()

結(jié)構(gòu)通式II

R-C-H(R為燒基或氫原子)R—c—R'(R、R，均為燒基)

聯(lián)系碳原子數(shù)相同的飽和一元脂肪醛和飽和一元脂肪酮互為同分異構(gòu)體

5.醛基與酮段基的區(qū)別

(1)醛基能被酸性KMnCh溶液、濱水、氧氣、新制氫氧化銅懸濁液、銀氨溶液等氧化劑氧化。

⑵酮默基丕能被酸性KMnO4溶液、澳水、新制Cu(OH)2懸濁液、銀氨溶液等氧化劑氧化。

二、醛、酮的同分異構(gòu)體找法

通式

CnH2nO(n>l)

類別異構(gòu)體醛、酮、烯醇、烯觸、環(huán)醇、環(huán)健

?？既愵?/p>

醛(n>l)酮(n>3)烯醇（后3）

別異構(gòu)體

醛基屬于端位基，將燒分子多官能團(tuán)，變鍵優(yōu)先，取代其

方法碳碳單鍵變成碳氯雙鍵

中鏈端的甲基變成醛基次：先找烯燒，再用羥基取代

111

C=C—c—C—C

1111,1

c—c—c—cC——C——C——C——CC——c=c—C——C

1111

C—C—C-C

C——C——c―fc)C—C—C——C

以1

“C5HI0O”1—?-c

C

為例

11

C——C=C—C

1

C——C——C

i-L=c

CC(無)

問題探究

?問題一酮的加成反應(yīng)

【典例1】環(huán)己酮和乙二醇在一定條件下反應(yīng)可生成環(huán)己酮縮乙二醇，其反應(yīng)過程如圖所示。下列說法不正

確的是

0

A.生成環(huán)己酮縮乙二醇的反應(yīng)為加成反應(yīng)

B.相同質(zhì)量的有機(jī)物完全燃燒消耗氧氣的量：環(huán)己酮＞環(huán)己酮縮乙二醇

C.環(huán)己酮的一氯代物有3種（不包含立體異構(gòu)）

D.環(huán)己酮分子中所有碳原子不可能共平面

【答案】A

【解析】A.由示意圖可知，環(huán)己酮和乙二醇在一定條件下反應(yīng)生成環(huán)己酮縮乙二醇和水，則該反應(yīng)不可能

是加成反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；B.環(huán)己酮的分子式為CsHioO,98g環(huán)己酮完全燃燒消耗氧氣的物質(zhì)的量為8mol,

98g

環(huán)己酮縮乙二醇的分子式為C8HNO2,98g環(huán)己酮縮乙二醇完全燃燒消耗氧氣的物質(zhì)的量為M6g/mol

xl0.5mol~7.05mol<8niol,故B正確；C.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，環(huán)己酮分子中有3類氫原子，則一氯代物有3

種，故C正確；D.環(huán)己酮分子中存在飽和碳原子，飽和碳原子的空間構(gòu)型為四面體形，則分子中所有碳原

子不可能共平面，故D正確；故選A。

【解題必備】酮能與氏、HX、HCN、NH3及其衍生物、醉、格氏試劑（RMgX）等發(fā)生加成反應(yīng)，加成通式

S-

OOA

I?-

R—C—H+A—B―?R—C-H

為B，產(chǎn)物還可能發(fā)生水解生成其他產(chǎn)物。

【變式1-1】乙烯酮（CH2=C=O）在一定條件下能與含活潑氫原子的化合物發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)可表示為

CH2=C=0+H—A―>CH3-CA=OO乙烯酮在一定條件下與下列試劑加成，其產(chǎn)物不正確的是（）

（）

II

A.與HC1加成生成（H3-C—C1

O

II

B.與HzO加成生成CF—C—（）H

（）

、I、

C.與CH30H加成生成（H3—C—CH2°H

（）（）

、II,

D.與CH3C00H加成生成CH3—C—O—C—CH3

【答案】C

（）

II

【解析】根據(jù)題意，若A為一C1,則與HC1加成生成CH3—C-Cl,A項(xiàng)正確；若A為一OH,則與H?。加

?（）

II|

成生成CH3—C—3H,B項(xiàng)正確；若A為一0CH3,則與CH30H加成生成CM—C-OCM,C項(xiàng)錯(cuò)誤；若

（）（）

III

A為一OOCCH3,則與CH3co0H加成生成CH3-€-（）-C-CH.3D項(xiàng)正確。

【變式1-2］已知醛和酮可與格氏試劑（R,MgX）發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解后可得醇：

R—C=0+R，MgX-R—C—OMgXC—OH

H（或R）H（或R）H（或R）

OH

若要用此方法制?。–H3）2—8-CH2cH3,可選用的醛（或酮）與格氏試劑是（）o

09H3

III

A.H-C—H與CH3cH2-CH—MgX

B.CH3cH2cHO與CH3cHzMgX

oCH3

C.CH3-C-H與CHj-CH-MgX

0

D.CH3-2—CH3與CH3cH?MgX

【答案】D

【解析】根據(jù)反應(yīng)物和最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可以看出，格氏試劑與埃基化合物（醛、酮）等的反應(yīng)合成

醇類的規(guī)則是：黑基上的碳氧雙鍵斷裂，氧上加氫形成羥基，碳上加上格氏試劑中的R，形成惻鏈，由此可

產(chǎn)30H

以推出反應(yīng)物。選項(xiàng)中各物質(zhì)反應(yīng)最終形成的醇依次是：CH3cH2-CH-CH2OH、CH3cH2—CH-CH2cH3、

OHCH3OH

CHJ-CH-CH-CH3.(CHO2-C-CH2CH3,答案選D。

A問題二醛和酮同分異構(gòu)體的書寫及判斷

0

【典例2】分子式為GHioO,且結(jié)構(gòu)中含有一8一的有機(jī)物共有（）o

A.4種B.5種C.6種D.7種

【答案】Do

0

【解析】分子式為C5E0O滿足飽和一元醛、酮的通式。出2〃0,且結(jié)構(gòu)中含有一2一，故可以是醛或酮類。

（1）醛類：可寫為C4H9-CHO,因C4H9—有4種結(jié)構(gòu)，故C4HoeHO的醛有4種。（2）酮類：可寫為CH?

0000fH3

一2一（73H7,因一C3H7有2種結(jié)構(gòu)，故CHa-g-C3H7有2種，即CH3-C-CH2CH2CH3,CH3-C-CH-CH3；

0

也可寫成C2H5—2—C2H5,此種形式只有1種；所以酮類共有3種。

【解題必備】I.官能團(tuán)類型異構(gòu)

（1）相同碳原子數(shù)的飽和一元醛、飽和一元酮、脂環(huán)醉、烯醇等互為同分異構(gòu)體

（2）C3H的常見同分異構(gòu)體

醛酮環(huán)醇烯靜

CH=CH-CHOH

CH3CH2CHOCH3COCH3AOH22

2.醛類碳骨架異構(gòu)的寫法一一“取代法”

（1）C4HQ的醛=>C3H7—CHO（2種，-c3H7有2種）

（2）C5H10O的醛=>C4H9—CHO（4種,一C4H9有4種）

（3）CGHIZO的醛=>GiH|]—CHO（8種,-CsHn有8種）

3.酮類碳骨架異構(gòu)的寫法一一“插入法”

（1）將C5H10O去掉一個(gè)酮基后還剩余4個(gè)碳原子，其碳骨架有以下2種結(jié)構(gòu):

c—c—c—c,c—c—c

C

（2）找出對(duì)稱結(jié)構(gòu)，將酮基放在合適的位置，一共有如下3個(gè)包置可以安放:

C—C—C—C.C—C—C

I③

C

【變式2-1］肉桂醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為￡荊=（川口用工與其具有相同官能團(tuán)的芳香族同分異構(gòu)體（不

考慮'、/.體異構(gòu)）有

A.3種B.4種C.5種D.6種

【答案】B

【解析】肉桂醛的官能團(tuán)為碳碳雙鍵和醛基，與其具有相同官能團(tuán)的芳香族同分異構(gòu)體（不考慮立體異構(gòu)）

CII=CH2

有Ei工I—::—（油門、?和,一!」_所，共計(jì)4種，故

CHO

選B。

【變式2-21某單官能團(tuán)有機(jī)化合物，只含碳、氫、氧三種元素,相對(duì)分子質(zhì)量為58,完全燃燒時(shí)產(chǎn)生等物

質(zhì)的量的CCh和HzO。它可能的結(jié)構(gòu)共有（不考慮立體異構(gòu)）（

A.4種B.5種C.6種D.7種

【答案】B

【解析】根據(jù)燃燒產(chǎn)物C02和H9的物質(zhì)的量相等可知C、H原子個(gè)數(shù)比為1：2,分子式可設(shè)為（CH2）

根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量為58,討論得出分子式為C3H（Q,其可能的結(jié)構(gòu)有丙醛CH3cH2cH0,丙酮CH3coe上,

CHOHOH2C—o

/\/\II

環(huán)丙醇環(huán)醛、

H2C------CH2,H2C------CH—CH3H2c—CH2,共5種，答案選B.

強(qiáng)化訓(xùn)練

1.下列物質(zhì)屬于酮的是（

（）()

III

A.H—C—HB.H—C—OH

O

【答案】C

()

【解析】酮一定含有談基（一C一）,A為甲醛，屬于醛；B為甲酸，屬于痰酸；D含有醛鍵，屬于健。

2.苯氯乙酮是一種具有荷花香味的化學(xué)試劑，吸入可引起咽喉炎、氣管及支氣管炎，主要作為軍用與警用

催汨性毒劑。苯氯乙酮的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，則下列說法正確的是（）

（）

C—CH.C1

A.苯氯乙酮中含有三種官能團(tuán)：苯環(huán)、城基、碳氯鍵

B.1mol苯氯乙酮最多可與4mol發(fā)生加成反應(yīng)

C.米氯乙酮能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

D.苯氯乙酮既能發(fā)生取代反應(yīng)，乂能發(fā)生消去反應(yīng)

【答案】B

【解析】苯環(huán)不是官能團(tuán)，A錯(cuò)誤；苯環(huán)和碳氧雙鏈可以與H2發(fā)生加成反應(yīng)，最多與4m0IH2加成，B正

確；苯氯乙酮中沒有醛基不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C錯(cuò)誤；由于氯原子相連的碳原子的鄰位碳原子上沒有H原

子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，D錯(cuò)誤。

3.如圖為香芹酮分子的結(jié)構(gòu)，下列有關(guān)敘述正確的是（）

A.香芹酮化學(xué)式為C10H12O

B.香芹酮可以發(fā)生加成反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)

C.香芹酮能使酸性KMnOj溶液褪色

D.香芹酮分子中有3種官能團(tuán)

【答案】C

【解析】A.根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知香芹酮化學(xué)式為CIOHIQ,A錯(cuò)誤；B.香芹酮分子中含有碳碳雙

鍵、鍛基，可以發(fā)生加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)，但不能發(fā)生消去反應(yīng)，B錯(cuò)誤：C.碳碳雙鍵和皴基均能使酸性

KMnOa溶液褪色，C正確；D.香芹酮分子中有2種官能團(tuán)，即碳碳雙鍵和談基，D錯(cuò)誤。

4.貝里斯-希爾曼反應(yīng)條件溫和，其過程具有原子經(jīng)濟(jì)性，示例如圖所示，下列說法正確的是（）

A.I的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的醛有3種

B.該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)

C.II中所有碳原子共平面

D.HI可以發(fā)生消去反應(yīng)

【答案】D

23

【解析】A.含有苯環(huán)的醛有比。十）一8°、2cH0共4種，故人錯(cuò)誤；B.埃基轉(zhuǎn)

化為—0H,且產(chǎn)物只有一種，則為加成反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；C.II中含3個(gè)亞甲基D均為四面體結(jié)構(gòu),

則所有碳原子不共面，故C錯(cuò)誤；D.II【中與羥基相連的碳的鄰碳上有H原子,能發(fā)

生消去反應(yīng)，故D正確。

5.留蘭香（薄荷中的一種）可用來治療感冒咳嗽、胃痛腹脹、神經(jīng)性頭痛等，其有效成分為葛縷酮（結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

如圖）。下列有關(guān)葛縷酮的說法正確的是（）

A.葛縷酮的分子式為CioHeO

B.葛縷酮使浜水和酸性KMnCh溶液褪色的原理相同

C.葛縷酮中所有碳原子可能處于同一個(gè)平面

D.羥基直接連苯環(huán)且苯環(huán)上有2個(gè)取代基的葛縷酮的同分異構(gòu)體有12種

【答案】D

【解析】A.根據(jù)圖示，葛縷酮的不飽和度為4,所以分子式為GOHRO,A錯(cuò)誤；B.葛縷酮使濱水和酸性

KMnO4溶液褪色，但原理不同，前者是加成反應(yīng)，后者是氧化反應(yīng)，B錯(cuò)誤；C.葛縷酮中所有碳原子不

可能處于同一個(gè)平面,C錯(cuò)誤;D.分子式為GOHMO,羥基直接連苯環(huán)，且苯環(huán)上有2個(gè)取代基，還剩一C4H9,

其結(jié)構(gòu)有四種，分別是一C-C-C-C、，每一種在苯環(huán)上與羥

基分別有鄰間對(duì)3種異構(gòu)體，共12種，D正確。

6.環(huán)己酮是一種重要的化工原料，實(shí)驗(yàn)室常用下列方法制備環(huán)己酮:

OH0

八N'Cr?。＞H?SO』人

環(huán)己醇、環(huán)己酮和水的部分物理性質(zhì)見下表:

物質(zhì)沸點(diǎn)（℃）密度(g-cm-3,20℃)溶解性

環(huán)己醇161.1(97.8)*0.9624能溶于水

環(huán)己酮155.6(95)*0.9478微溶于水

水100.00.9982

括號(hào)中的數(shù)據(jù)表示該有機(jī)物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點(diǎn)

（1）酸性Na2Cr2O7溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)的△HV0,反應(yīng)劇烈將導(dǎo)致體系溫度迅速上升，副反應(yīng)增多。實(shí)

驗(yàn)中將酸性NazCmCh溶液加到盛有環(huán)己醇的燒瓶中，在55~60℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，加入適量水，蒸

餛，收集95~100C的微分，得到主要的含環(huán)己酮和水的混合物。

①酸性NazCrzS溶液的加料方式為。

②蒸飾不能分離環(huán)己酮和水的原因是O

（2）環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過以下一系列的操作：a蒸鐲，收集151756c的微分；b過濾；c在收集到的儲(chǔ)

分中加Na。固體至飽和，靜置，分液；d加入無水MgS04固體，除去有機(jī)物中少量水。

①上述操作的正確順序是（填字母）。

②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需。

③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是。

（3）利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有種不同化學(xué)環(huán)境的氫原

子。

【答案】（1）①緩慢滴加②環(huán)己酮和水形成具有固定組成的混合物一起蒸出

（2）①cdba②漏斗、分液漏斗③增加水層的密度，有利于分層（3）3

【解析】（1）由于酸性NazCnCh溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)劇烈，導(dǎo)致體系溫度迅速上升、副反應(yīng)增多，所以酸

性NazCnO?溶液加入不能太快，應(yīng)用酸式滴定管緩慢滴加；環(huán)己酮和水能形成具有固定組成的混合物，具

有固定的沸點(diǎn)，蒸儲(chǔ)時(shí)能被一起蒸出，所以蒸儲(chǔ)難以分離環(huán)己酮和水的混合物.環(huán)己酮和水能夠產(chǎn)生共沸，

采取蒸福是不可取的，建議采用精儲(chǔ)：（2）聯(lián)系制取肥皂的鹽析原理，即增加水層的密度，有利于分層，

環(huán)己酮的提純時(shí)應(yīng)首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，將水與有機(jī)物更容易分離開來，然后向有機(jī)

層中加入無水MgSOo出去有機(jī)物中少量的水，然后過濾，除去硫酸鎂晶體，再進(jìn)行蒸播即可；分液需要

的主要儀器為分液漏斗，過濾需要由漏斗組成的過濾器：（3）跟據(jù)環(huán)己酮結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性，環(huán)己酮中存在與

氧原子鄰、間、對(duì)三種位置的氫原子，即分子中有3種氫。

能力提升

1.茉莉酮可用作食用香精，其結(jié)構(gòu)如圖所示，下列關(guān)于其敘述正確的是（）

A.茉莉酮易溶于水

B.茉莉酮中含有三種官能團(tuán)

C.茉莉酮可使漠水、酸性KMnO4溶液褪色

D.茉莉酮與二氫茉莉酮互為同分異構(gòu)體

【答案】C

【解析】A.茉莉酮中不含親水基團(tuán)，且碳原子數(shù)較多，難溶于水，故A錯(cuò)誤：B.茉莉酮中含有碳碳雙健

和世基兩種官能團(tuán)，故B錯(cuò)誤；C.茉莉酮中含有碳碳雙鍵，可與濱水發(fā)生加成反應(yīng)、與酸性KMnCU溶液

0

發(fā)生氧化反應(yīng)，故C正確；D.茉莉胴的小飽和度為4,二氫茉莉酮1-y的小飽和度為3,

分子式不同，不是同分異構(gòu)體，故D借誤。

2.企鵝酮因結(jié)構(gòu)類似企鵝，因此而得名（見圖）。下列有關(guān)企鵝酮的說法不正確的是（）

A.分子式為CIOHMO

B.Imol企鵝酮分子最多可以和2mol氫氣加成

C.Imol企鵝酮分子最多可以和含2mol溟的濱水加成

D.企鵝酮能使酸性高缽酸鉀溶液褪色

【答案】B

【解析】A.由該有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，分子式為CIOHMO,故A正確；B.企鵝酮分子中碳碳雙鍵、談基

都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，因此1m3企鵝酮分子最多能與3moi氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；C.企鵝

酮分子中碳碳雙鍵能與B「2發(fā)生加成反應(yīng)，因此1mol企鵝酮分子最多可以和含2mol溟的濱水加成，故C

正確：D.企鵝酮分子中碳碳雙鍵能與酸性高銃酸鉀溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)使酸性高鎰酸鉀褪色，故D正

確。

3.化合物丙是合成藥物奧拉帕尼的中間體，其合成路線如下（TsOH為對(duì)甲苯磺酸）:

（O）0

叫0用l）NaOHHA^yCOOH

TsOH^<AF2）HCI'lkAF

甲①乙②丙

下列有關(guān)說法不正確的是

A.化合物甲中含有三種官能團(tuán)

B.化合物甲、乙可用銀氨溶液鑒別

C.化合物內(nèi)在NaOH的醇溶液中加熱可發(fā)生反應(yīng)脫去HF

D.反應(yīng)②在1）的條件下發(fā)生的是-CN的水解反應(yīng)，在2）的條件下是脫去-CHO的保護(hù)基

【答案】C

【解析】A.化合物甲中含有-CHO、-CN、-F三種官能團(tuán)，A項(xiàng)正確；B,甲、乙兩種有機(jī)物分子中，只有

甲分子中含有醛基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以可用銀氨溶液鑒別年與乙，B項(xiàng)正確；C.苯環(huán)上的F只能被取

代，不能被消去，所以丙分子中不能脫去HF,C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.反應(yīng)②的笫I）步加NaOH的目的是使-CN水

解生成-COOH,第2）步加HC1的目的是脫去醛基上的保護(hù)基，D項(xiàng)正確；故選C。

4.p-紫羅蘭酮是存在「玫瑰花、番茄等中的一種天然香料，它經(jīng)多步反應(yīng)可合成維生素A。下列說法正確的

是

A.『紫羅蘭酮可能有屬于芳香涇類的同分異構(gòu)體