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1、.,第六章 配位化學(xué),小測驗,.,一、選擇題,.,.,.,.,簡答題,1、影響分裂能的因素有哪些? 2、為什么大多數(shù)過渡金屬配合物有顏色? 3、解釋鋅的大多數(shù)配合物無色的原因? 4、配位離子FeF63-是無色的,由此估計Fe3+有幾個未配對電子?該絡(luò)合物可能是高自旋還是低自旋絡(luò)合物? 5說明下列化合物中心原子的雜化類型、分子的幾何構(gòu)型及分子所屬點群。 NH3、 BF3、CCl4、 Ti(H2O)6+,.,已知SnCl4分子為Td點群,請根據(jù)給出的數(shù)據(jù)將可約表示化為不可約表示的組合。,.,計算題,1、對于電子組態(tài)為d4的八面體配合物,當(dāng)高低自旋具有相同的能量時,求成對能和晶體場分裂能的關(guān)系。 2

2、、 試分別用價鍵理論和晶體場理論推測下列絡(luò)合物的磁性,并計算其未成對電子數(shù)目: Fe(CN)64-, Fe(CN)63-, Mn(CN)64-, Co(NO2)63-, Fe(H2O)63+, CoF63-,.,選擇題,.,簡答題,.,幾何構(gòu)型 點群 NH3、 三角錐 C3v BF3、 平面三角形 D3h CCl4、 四面體 Td Ti(H2O)6+ 八面體 Oh,.,Fe3+為3d5組態(tài), FeF63-為八面體絡(luò)合物, 可能的d電子排布為 弱場高自旋 強場低自旋 若是后一種排布, 能產(chǎn)生d-d躍遷而顯色?,F(xiàn)該離子是無色, 顯然是第一種排布方式, 即無d-d躍遷發(fā)生, 所以估計該絡(luò)合物為弱場高

3、自旋, 有5個未成對電子。,.,(A1)=(1/24)1151+801+3(-1)1+6(-1)1+631=1 (A2)=(1/24)1151+801+3(-1)1+6(-1)(-1)+63(-1)=0 (E)=(1/24)1152+80(-1)+3(-1)2=1 (T1)=(1/24)1153+3(-1)(-1)+6(-1)1+63(-1)=1 (T2)=(1/24)1153+3(-1)(-1)+6(-1)(-1)+631=3 3N= A1+ E+ T1+3 T2,.,計算題,.,由鍵價理論可得: 絡(luò)合物 未成對電子 磁性 Fe(CN)64- 0 反磁性 Fe(CN)63- 1 順磁性 Mn(CN)64- 1 順磁性 Co(NO2)63- 0 反磁性 Fe(H2O)63+ 5 順磁性 CoF63- 4 順磁性,.,由晶體場理論 絡(luò)合物 未成對電子 磁性 Fe(CN)64- 0 反磁性 Fe(CN)63- 1 順磁性 Mn(CN)64-

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