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1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡,2017屆高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 難溶電解質(zhì)計(jì)算專題,1、將足量的AgCl分別放入相同體積的 c(Ag+) 由大到小的排列順序是 . 0.1 mol/L KCl溶液 0.1 mol/L CaCl2溶液 0.3 mol/L HCl溶液 10 mL蒸餾水 0.1 mol/L AgNO3溶液,知識(shí)回顧,54123,關(guān)于難溶電解質(zhì)的溶解度的大小以及離子濃度大小的計(jì)算,2. 已知298K時(shí), MgCO3的 Ksp = 6.8210-6,溶液中c(Mg2+)=0.0001molL-1,c(CO32-) = 0.0001molL-1,此時(shí)Mg2+和CO32-能否共存?,解:,c(Mg2+)
2、. c(CO32-) = (0.0001)2 =110-8,MgCO3 Mg2+ + CO32-,110-8 6.8210-6,所以,此時(shí)Mg2+和CO32-能共存,關(guān)于難容電解質(zhì)是否沉淀及離子共存的計(jì)算,3. 在1L含1.010-3molL-1 的SO42-溶液中,注入0.01mol BaCl2溶液(假設(shè)溶液體積不變)能否有效除去SO42-?已知:Ksp(BaSO4)= 1.110-10 mol2L-2,解:c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉 淀后,Ba2+過量,剩余的即c(Ba2+)=0.01-0.001=0.009mol/L. c
3、(SO42-)=Ksp/c(Ba2+)= 1.110-10/9.010-3=1.210-8(mol/L) 因?yàn)?,剩余的即c(SO42-)=1.210-8mol/L1.010-5mol/L 所以, SO42-已沉淀完全,即有效除去了SO42-。,注意:當(dāng)剩余離子即平衡離子濃度10-5mol/L時(shí),認(rèn)為離子已沉淀完全或離子已有效除去。,關(guān)于難容電解質(zhì)離子是否沉淀完全的計(jì)算,4、已知Ksp(AgCl)=1.810-10,Ksp(AgI)=1.510-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.010-12,則難溶鹽的飽和溶液中,Ag+濃度大小順序正確的是( ) AgCl AgI Ag2CrO4 AgCl A
4、g2CrO4 AgI C. Ag2CrO4 AgCl AgI D. Ag2CrO4 AgI AgCl,C,關(guān)于難容電解質(zhì)沉淀先后順序的計(jì)算,5、如果溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10 molL, 使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH條件是什么? 相應(yīng)的Ksp查閱教材P65頁表格中數(shù)據(jù)。,pH = 3.2,(2)同理,對Mg(OH)2可得,pH = 9.1,資料:化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5 mol/L時(shí),沉淀達(dá)到完全。,關(guān)于難溶電解質(zhì)沉淀的pH計(jì)算的問題,二、溶度積的常考題型,題型一:基本概念的考查(概念的定性分析),習(xí)題1、下列說法正確的是( ) A、在一定
5、溫度下AgCl水溶液中,Ag和Cl濃度的乘積是一 個(gè)常數(shù) B、AgCl的KSP = 1.81010mol2L2,在任何含AgCl固體 的溶液中c(Ag) = c(Cl)且Ag與Cl濃度的乘積等于 1.81010 mol2L2 C、溫度一定時(shí),當(dāng)溶液中Ag和Cl濃度的乘積等于KSP值 時(shí),此溶液為AgCl的飽和溶液 D、向飽和AgCl水溶液中加入鹽酸,KSP值變大,C,同一物質(zhì)的Ksp是只與溫度有關(guān)的常數(shù), 同一物質(zhì)在不同的溶液中的溶解能力不同。,習(xí)題2(8分)已知:難溶電解質(zhì)Cu(OH)2在常溫下的Ksp21020,則常溫下: (1)某CuSO4溶液里c(Cu2)0.02 mol/L,如要生成
6、Cu(OH)2沉淀,應(yīng)調(diào)整溶液的pH,使之大于_。 (2)要使0.2 mol/L CuSO4溶液中的Cu2沉淀較為完全(使Cu2濃度降至原來的千分之一),則應(yīng)向溶液里加入NaOH溶液,使溶液的pH為_。,5,6,題型二:溶度積常數(shù)的有關(guān)計(jì)算(定量計(jì)算),題型三:數(shù)型結(jié)合考查溶度積常數(shù),1某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是 提示: 的平衡 常數(shù)Ksp=c(Ba2)c(SO42)。 A加入Na2SO4可以使溶液 由a點(diǎn)變到b點(diǎn),A項(xiàng),當(dāng)加入Na2SO4溶液時(shí),c(SO42-)增大,因 Ksp不變,則c(Ba2+)減小,故A錯(cuò);,B通過蒸發(fā)可以使溶液 由d點(diǎn)變到c
7、點(diǎn) Cd點(diǎn)無BaSO4沉淀生成 Da點(diǎn)對應(yīng)的Ksp大于 c點(diǎn)對應(yīng)的Ksp,C,B項(xiàng),蒸發(fā)使溶液的c(SO42-) 和c(Ba2+)都變大,B錯(cuò);,C,1某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是 提示: 的平衡 常數(shù)Ksp=c(Ba2)c(SO42)。 A加入Na2SO4可以使溶液 由a點(diǎn)變到b點(diǎn),B通過蒸發(fā)可以使溶液 由d點(diǎn)變到c點(diǎn) Cd點(diǎn)無BaSO4沉淀生成 Da點(diǎn)對應(yīng)的Ksp大于 c點(diǎn)對應(yīng)的Ksp,C,C項(xiàng),在d點(diǎn)時(shí),因其在沉淀溶解平衡點(diǎn)c點(diǎn)的下方, c(Ba2+)較小,故它們濃度的乘積小于Ksp,則 無BaSO4沉淀生成,C正確;,D項(xiàng),因a、c兩點(diǎn)對應(yīng)的
8、都是在相同的溫度下的 Ksp,故二者的Ksp相同,D錯(cuò),某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中 達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤簆H,金屬陽離子 濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析下列判斷錯(cuò)誤的是(),AKspFe(OH)3KspCu(OH)2 B加適量NH4Cl固體可使溶液 由a點(diǎn)變到b點(diǎn) Cc、d兩點(diǎn)代表的溶液中 c(H)與c(OH)乘積相等 DFe(OH)3、Cu(OH)2分別 在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和,B、加NH4Cl固體后,NH4Cl溶液 呈酸性增強(qiáng)。b到a點(diǎn)。錯(cuò),對,減小,B,4硫酸鍶(SrSO4)在 水中的沉淀溶解平衡 曲線如下正確的是( ) A溫度一定時(shí)
9、, Ksp(SrSO4)隨 c(SO42-)的增大而減小 B.三個(gè)不同溫度中,313 K時(shí)Ksp(SrSO4)最大 C.283 K時(shí),圖中a點(diǎn)對應(yīng)的溶液是飽和溶液 D.283 K下的SrSO4飽和溶液升溫到363 K后 變?yōu)椴伙柡腿芤?A、Ksp只與溫度有關(guān),應(yīng)不變,故A錯(cuò),a點(diǎn)在283K的下方,屬于 不飽和溶液,C錯(cuò),283K下的SrSO4飽和溶液升溫到363K后會(huì)有 晶體析出,仍為飽和溶液,D錯(cuò)誤,2、沉淀的溶解,三、溶解平衡的應(yīng)用,齲齒的形成,(1) 牙齒表面由一層硬的組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護(hù)著,它在唾液中存在下列平衡:,(2)進(jìn)食后,細(xì)菌和酶作用于食物,產(chǎn)生有機(jī)酸,這時(shí)牙
10、齒就會(huì)受到腐蝕,其原因是:,生成的有機(jī)酸能中和OH-,使平衡向脫礦方向移動(dòng),羥基磷灰石溶解,加速腐蝕牙齒,三、溶解平衡的應(yīng)用,3、沉淀的轉(zhuǎn)化,(3)根據(jù)羥基磷灰石的平衡體系,你能想到用什么方法保護(hù)牙齒?,(4)已知Ca5(PO4)3F的KSP=2.810-61mol9L-9,比Ca5(PO4)3OH質(zhì)地。含氟牙膏防止齲齒的原因是: ,更堅(jiān)固,F-結(jié)合了Ca2+和PO43- ,5Ca2+ + 3PO43- + F-= Ca5(PO4)3F,促使羥基磷灰石的溶解平衡向右移動(dòng),轉(zhuǎn)變成更難溶的 Ca5(PO4)3F,歸納:一般來說,溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn),且沉淀的溶解能力差異 越
11、大,越容易轉(zhuǎn)化。,重晶石(主要成分是BaSO4)是制備鋇化合物的重要原料 :BaSO4不溶于酸,但可以用飽和Na2CO3溶液處理轉(zhuǎn)化為易溶于酸的BaCO3,Qc=c(Ba2+)c(CO32- ) Ksp(BaCO3),BaSO4 、BaCO3,Ba2+,BaSO4,BaCO3,1、 Ksp(BaSO4) =1.110-10 、 Ksp(BaCO3) =5.110-8 BaSO4的ksp比 BaCO3小,為什么可以轉(zhuǎn)化? 2、飽和Na2CO3溶液的作用是什么? 3、如何操作才能保證絕大多數(shù)BaSO4 轉(zhuǎn)化為BaCO3?,例10.(2009浙江理綜,10)已知:25時(shí),KspMg(OH)2 =5.6110-12,KspMgF2=7.4210-11。下列說法正確的是 ( ) A.25時(shí),飽和Mg(OH)2溶液與飽和MgF2溶液相比, 前者的c(Mg2+)大 B.25時(shí),在Mg(OH)2的懸濁液中加入少量的 NH4Cl固體,c(Mg2+)增大 C.25時(shí),Mg(OH)2固體在20 mL 0.01 mol/L氨水 中的Ksp比在20 mL 0.01mol/
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