第六章配位化合物和簇合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 結(jié)構(gòu)化學(xué)精品課程Structural Chemistry

1、配位化合物和簇合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),第六章,Chapter 6. Coordination Compound & The Structure and Property of Cluster Compound,7/28/2020,目錄,配位場理論簡介,CO與N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),有機(jī)金屬配合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),原子簇化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),1,2,3,4,0,配位化合物的一般概念,7/28/2020,【教學(xué)要求】 1掌握配位場效應(yīng)及配位場作用下d軌道能級分裂 2掌握分裂能和成對能的概念及影響因素，根據(jù)分裂能和成對能的相對大小判斷d軌道中電子的排布-高自旋和低自旋 3掌握晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)的計(jì)算

2、，根據(jù)晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)的大小解釋絡(luò)合姜泰勒效應(yīng) 4了解八面體配合物的分子軌道的能級圖,7/28/2020,5掌握-鍵的形成機(jī)理 6掌握用配合物的分子軌道理論討論羰基絡(luò)合物結(jié)構(gòu) 7掌握用配合物的分子軌道理論討論氮分子絡(luò)合物結(jié)構(gòu) 8掌握用配合物的分子軌道理論討論有機(jī)金屬絡(luò)合物結(jié)構(gòu) 9了解原子簇狀化合物的基本概念,7/28/2020,【教學(xué)重難點(diǎn)】 1重點(diǎn)：掌握用晶體場理論解釋絡(luò)合物的磁性及絡(luò)合物的穩(wěn)定性；用分子軌道理論解釋羰基絡(luò)合物、氮分子絡(luò)合物及有機(jī)金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu) 2難點(diǎn)：配合物的分子軌道,7/28/2020,配位化合物的一般概念,配位化合物(絡(luò)合物),中心離子（原子）M,配位體L,

3、配位化合物: 配位離子與帶異性電荷的離子組成的化合物叫配位化合物。,LM,7/28/2020,配位化合物的一般概念,2.早期研究,1799年Tassert發(fā)現(xiàn)六氨合鈷(III)氯化物 CoCl36NH3,配位學(xué)說的提出 1893年 Werner,緣起,1704年 Diesbach制得普魯士藍(lán) KFeFe(CN)6 或 KCNFe(CN)2Fe(CN)3,CoCl3,NH3,+3,-1,+1,-3,CoCl36NH3,?,7/28/2020,Werner配位學(xué)說 1.主價(jià)、副價(jià),CoCl34NH3,Co 主價(jià)：+3 副價(jià)：+4,Cl,NH3,2.內(nèi)界、外界,3.副價(jià)也有確定的方向,Werner配

4、位理論在無機(jī)化學(xué)界統(tǒng)治了半個(gè)世紀(jì),配位化合物的一般概念,3.現(xiàn)代配位理論的形成,（4）量子力學(xué)的發(fā)展,（1）原子能、半導(dǎo)體、火箭的發(fā)展,（2）生物化學(xué)、分子生物學(xué)的研究,（3）催化反應(yīng)與動(dòng)力學(xué)研究,動(dòng)力和背景,7/28/2020,配位化合物的一般概念,配位場理論（LFT）,現(xiàn)代配合物結(jié)構(gòu)理論主要有:,價(jià)鍵理論（VBT）,晶體場理論（CFT）,分子軌道理論（MOT）,電價(jià)絡(luò)合物 共價(jià)絡(luò)合物,7/28/2020,20 世紀(jì) 30 年代初由 Pauling 等人提出，很多學(xué)者進(jìn)行了改進(jìn)、完善。50 年代以前，化學(xué)家主要使用VBT來討論配合物中的化學(xué)鍵。它的基本思想是中心離子的雜化軌道與配位體孤對電子

5、形成配鍵。中心離子采用什么樣的雜化軌道，取決于中心離子的電子構(gòu)型和配體的性質(zhì)，VBT 的著眼點(diǎn)在配體與中心離子之間。能解釋配合物的配位數(shù)、幾何構(gòu)型、磁性等性質(zhì)。但它是個(gè)定性理論，不涉及軌道能級等概念，所以不能解釋配合物的紫外-可見光譜等性質(zhì)，對光譜化學(xué)序列也無法給出合理的解釋。,(1) 價(jià)鍵理論（VBT）,7/28/2020,n 為不成對 d 電子數(shù),將由上式計(jì)算得到的不成對d 電子數(shù)與自由離子中不成對d 電子數(shù)相比，來確定成鍵類型與自旋狀態(tài)。,VBT,外軌道型: 共價(jià)鍵， 低自旋,內(nèi)軌道型: 電價(jià)鍵， 高自旋,配合物的順磁磁矩,7/28/2020,誕生于 20 世紀(jì) 30 年代，由貝特（H.

6、Bethe）和范夫萊克提出。當(dāng)時(shí)主要由物理學(xué)家用于晶體物理性質(zhì)的理論研究，并未用于解釋配合物的性質(zhì)。晶體場理論把中心離子與配位體的相互作用，看作類似于晶體中正負(fù)離子間的相互作用，著眼點(diǎn)是中心離子d 軌道在周圍配位體影響下的能級分裂。電子在分裂了的軌道上的排布狀態(tài)，決定了配位場的光譜、磁性、穩(wěn)定性、幾何構(gòu)型等性質(zhì)。CFT 可比較滿意地解釋上述性質(zhì)。但這個(gè)理論沒有考慮中心離子與配體間的共價(jià)作用成份，不能解釋羰基、不飽和烯等配合物的成鍵本質(zhì)。,(2)晶體場理論（CFT）：,7/28/2020,此理論認(rèn)為：配位鍵的形成是由配體的相關(guān)軌道與中心離子（原子）價(jià)軌道的線性組合而成的，即,這個(gè)理論雖然可以得到

7、較滿意的結(jié)果，但處理過程過于冗長、復(fù)雜，且要用到較多的數(shù)學(xué)知識。所以，不易于推廣應(yīng)用。,中心金屬軌道 ns, np, (n-1)d,配位體群軌道: 根據(jù)配合物構(gòu)型,由配體的軌道組合成對稱性匹配的群軌道,(3) 分子軌道理論（MOT）：,7/28/2020,配位場理論是晶體場理論的發(fā)展，分別取其晶體場理論和分子軌道理論的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合而成。對中心離子與配體靜電作用部分用晶體理論來處理，而共價(jià)作用部分用分子軌道理論來處理。,(4) 配位場理論（LFT）,7/28/2020,配位場理論目前使用的最為廣泛，事實(shí)上在討論配位場性質(zhì)時(shí)，常將各種理論結(jié)合在一起。例如，在討論 -，不飽和烯烴配合物時(shí)，有時(shí)還采用雜化

8、軌道理論。 無機(jī)化學(xué)的復(fù)興，主要源于大量新型配合物的出現(xiàn)，特別是近年來廣泛研究的功能配合物，原子簇化合物（仍然存在金屬與配體之間的化學(xué)鍵問題），使得具備配合物化學(xué)鍵理論知識顯得尤為重要。,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,一、晶體場理論 (CFT),研究對象：過渡金屬離子的配合物,晶體場理論的核心思想: 是中心離子d 軌道在周圍配位體影響下能級發(fā)生分裂。由于中心離子的五個(gè)d軌道在空間的取向不同，當(dāng)配體靠近 M 時(shí)，M 中的 d 軌道受到 L 負(fù)電荷的靜電微擾作用，使原來簡并的 d 軌道能級發(fā)生分裂。分裂的情況與晶體場的對稱性（配合物的幾何構(gòu)型）有關(guān)，分裂后的 d 軌道間的能量差稱為分

9、裂能()。d 電子在分裂了的d軌道上的排布狀態(tài)，決定了配位場的光譜、磁性、穩(wěn)定性、幾何構(gòu)型等性質(zhì)。,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,d軌道在晶體場中能級的分裂,(1)正八面體場中能級的分裂,y,z,x,dz2,dx2-dy2,dxy,dxz,dyz,7/28/2020,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,能級分裂情況：,d軌道分裂能： eg和t2g的能量差為0(或10Dq)，稱為分裂能。,分裂能0,dx2-y2 dz2,dxy,dyz,dxz,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,(2)正四面體場中能級的分裂,能級分裂情況：,dxz , dxz與之相似,dz2 與之相

10、似,7/28/2020,因正四面體屬 Td 群，沒有對稱中心，故 t2、e 腳標(biāo)沒有g(shù)。在配體相同時(shí), 正四面體場的能級分裂 t 大約只有正八面體場o 的 4/9 倍，原因是：, 正四面體中 d 軌道未直接指向配體，受配體的排斥作用不如八面體強(qiáng)烈。,八面體絡(luò)合物，6個(gè)配體， 四面體絡(luò)合物，只有4個(gè)配體。,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,Et2g =,t,Ee=,t,(3)平面正方形場中能級的分裂(略),7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,d軌道在幾種主要晶體場中分裂的結(jié)果,Es,t,0,立方體場,四面體場,球形場,八面體場,拉長八面體場,(反式構(gòu)型),平面四方形場,7/28

11、/2020,各種對稱性場中 d 軌道能級的分裂（o）,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,2. d電子的重新排布,分裂能 成對能 P,(1) 分裂能 ,影響的大小的因素：配位體和中心離子。,(i) 同一中心離子值隨配體而變，大致順序?yàn)?,I-Br-Cl-SCN-F-OH-C2O42-H2OEDTANH3 en NO2- CN- CO,一般情況下，將在H2O以前稱為弱場配體，H2O以后稱為強(qiáng)場配體。,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,(iii) 相同配體值隨中心離子而改變:,A中心離子電荷愈高值也愈大。,Bd電子軌道主量子數(shù)愈大值也愈大,(ii) 值隨電子給予體的原子半徑的減小

12、而增大。,IBrClSFONC,(2) 成對能P,迫使本來自旋平行的分占兩個(gè)不同軌道的電子擠到同一軌道上去，則必使能量升高，這增高的能量叫電子的成對能，并用P表示。,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,(3) d 軌道中電子排布,八面體場：,強(qiáng)場(0P)低自旋態(tài)， 弱場(0P)高自旋態(tài)。,八面體強(qiáng)場中的電子排布,7/28/2020,八面體弱場中的電子排布,四面體場：,一般弱場(0P) ，高自旋態(tài)。,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,3. 晶體場穩(wěn)定化能CFSE,(1)定義: d電子從未分裂的d軌道ES能級進(jìn)入分裂的d軌道時(shí)，所產(chǎn)生的總能量下降值稱為晶體場穩(wěn)定化能，并用CFSE

13、表示。,(2) CFSE的計(jì)算-計(jì)算d 6:, 弱八面體場: (t2g)4(eg)2,CFSE=4(4Dq)-26Dq=4Dq, 強(qiáng)八面體場: (t2g)6(eg)0,CFSE=6(4Dq)-2P=24Dq-2P,八面體配合物中 d 電子的重新排布和LFSE,7/28/2020,順磁磁性主要來源于中心金屬離子的不成對電子的自旋。,在配合物性質(zhì)研究中，一般方法是： m n 排布方式 成鍵性質(zhì),o與磁性,可由,導(dǎo)出,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,金屬離子的d軌道發(fā)生能級分裂，在正八面體場中電子由t2g至eg，需吸收能量，所吸收的能量即為分裂能，這種躍遷通常稱為d-d躍遷。配合物顯補(bǔ)色

14、。,d-d 躍遷:,可見光波數(shù)：1400025000cm-1。 所以 d-d 躍遷一般落在可見紫外光范圍，因此，過渡金屬配合物絕大多數(shù)是有顏色的。,o與紫外可見吸收光譜,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,M2+(g) + 6H2O(l) M(H2O)62+(aq) 弱場配合物,反應(yīng)熱 rHm(稱為水合熱)，隨 d 電子數(shù)呈現(xiàn)“雙凸”曲線。,第一過渡系列金屬離子(M2+)的水合熱,CFSE與水合熱,7/28/2020,絡(luò)合物的紫外可見光譜,吸收藍(lán)綠光 產(chǎn)生紫紅色,7/28/2020,d 電子在八面體場中的排布,例：Co(NH3)63+ 0(23000cm-1)P(21000cm-1)

15、強(qiáng)場,CoF63- 0(13000cm-1)P(21000cm-1) 弱場,d6,Cu(H2O)62+與Cu(NH3)62+顏色有差別,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：配位數(shù)為6的過渡金屬配合物并非都是理想的正八面體，有許多都是變形了的八面體。只有d 軌道的電子呈球?qū)ΨQ分布時(shí)，所形成的配合物才呈理想構(gòu)型。,Jahn-Teller 在1937 年提出：在對稱的非線性分子中，如果體系的基態(tài)有幾個(gè)簡并態(tài)，則體系是不穩(wěn)定的，體系一定要發(fā)生畸變，以消除這種簡并，從而處于更穩(wěn)定的狀態(tài)。,4. 配合物的構(gòu)型畸變與Jahn-Teller效應(yīng),7/28/2020,d10結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物應(yīng)是理想

16、的正八面體構(gòu)型，而d9（ ） 則不是正八面體，這里有可能出現(xiàn)兩種排布情況：,能量相同，簡并度為2。能否穩(wěn)定存在？,7/28/2020,由d10d9時(shí)，若去掉的是（dx2-y2）電子，則d9的結(jié)構(gòu)為(t2g)6(dz2)2 (dx2-y2)1。這樣就減少了對x，y軸配位體的推斥力；從而x，y上四個(gè)配體內(nèi)移，形成四個(gè)較短的鍵。結(jié)果是四短鍵兩個(gè)長鍵 ，因?yàn)樗膫€(gè)短鍵上的配體對dx2-y2斥力大，故dx2-y2能級上升，dz2能級下降。這就使得原簡并的eg一個(gè)上升，一個(gè)下降。,7/28/2020, 若去掉的是(dz2)1電子，則d9的結(jié)構(gòu)為(t2g)6(dx2-y2)2(dz2)1，減小了對z上兩個(gè)配體

17、的斥力，使z的兩個(gè)配體內(nèi)移，形成兩個(gè)短鍵，四個(gè)長鍵 ，結(jié)果dz2軌道能級上升，dx2-y2軌道能級下降，消除了簡并性。如圖（b）,7/28/2020,詳細(xì)的計(jì)算和實(shí)驗(yàn)表明四個(gè)短兩個(gè)長鍵的構(gòu)型(a) 比較穩(wěn)定，說明兩個(gè)狀態(tài)并非簡并。,7/28/2020,下表列出了八面體場中產(chǎn)生畸變的電子結(jié)構(gòu)：,大畸變,在高能的eg軌道上出現(xiàn)簡并態(tài)，變形較大。,小畸變,在低能的t2g軌道上出現(xiàn)簡并態(tài)，變形較小。,7/28/2020,7/28/2020,7/28/2020,配合物畸變的判斷方法：,t2g軌道電子排布不平均產(chǎn)生小畸變 Eg軌道電子排布不平均產(chǎn)生大畸變 所有軌道電子排布都平均則無畸變 小 小 無 小 小

18、 無 大 無大 無,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,二、配位場理論簡介,1. ML6八面體配合物的分子軌道,(1) 配鍵的形成,中心金屬：ns, npx , npy , pz , (n-1)dx2-y2 , dxy ,dxz , dyz 9 個(gè)價(jià)軌道 6個(gè)L：每個(gè)至少有 1 個(gè)型軌道，共有6個(gè)軌道（一般是配體孤對電子軌道等）,7/28/2020,配位體的軌道則按照其跟金屬原子或離子形成軌道的對稱性，先自行組合成群軌道。,在處理八面體配位化合物ML6時(shí)，先按M和L組成的分子軌道是軌道還是軌道將M的價(jià)軌道進(jìn)行進(jìn)行分組：,：s，p x ，p y ，p z ，dx2-y2 ，dz2,：d

19、x y，d x z，d y z,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,將 6 個(gè)配體型軌道進(jìn)行線性組合，可組合出 6 個(gè)獨(dú)立的與中心離子軌道軌道對稱性匹配的群軌道。它們分屬的不可約表示為：a1g+t1u+eg,中心離子的 9 個(gè)價(jià)軌道在Oh場中分屬四種不可約表示。,ns a1g npx.npy,npz .t1u (n-1)dx2-y2 , dz2 .eg dxy, dxz, dyz t2g,ML6八面體場的分子軌道,參與形成鍵,參與形成鍵,滿足對稱的金屬AO和配位體對稱性群軌道,金 屬 AO,金 屬 AO,配 位 體 軌 道,配 位 體 軌 道,7/28/2020,M的6個(gè)原子軌道與6個(gè)

20、配位體群軌道組合得到12個(gè)離域分子軌道，一半為成鍵軌道，一半為反鍵軌道， M的dxy、dxz、dyz則形成非鍵的t2g分子軌道,非鍵 MO,成鍵 MO,反鍵 MO,在晶體場理論中：,配位場理論中：,7/28/2020,6.1 配位場理論簡介,(2) 配鍵的形成,金屬離子的t2g（dxy，dxz，dyz）軌道雖不能與配體的軌道形成有效分子軌道，但若配體有型軌道時(shí)，還是可以重疊形成鍵的，配位體所提供的軌道可以是配位原子的p或d原子軌道，也可以是配位基團(tuán)的*分子軌道。,中心離子的 型d軌道(t2g軌道) 本來是非鍵的，當(dāng)考慮它可以與配體的型軌道形成分子軌道以后，將使t2g的能級發(fā)生變化。又因?yàn)?，因

21、此o將發(fā)生變化。,7/28/2020,根據(jù)配體性質(zhì)的不同，有兩種不同類型的配鍵。,（1）形成配體金屬的配鍵，致使值減小，屬弱場配體。 條件是：配體的軌道能級較低,且占滿。,（2）形成金屬配體的配鍵，致使值增大，屬強(qiáng)場配體。條件是：配體的軌道能級較高,且空。,7/28/2020,7/28/2020,值增大，強(qiáng)場低自旋。CN-，CO屬這類配位體。 有的如NH3沒有軌道，故屬中等配位體。,eg*,7/28/2020,6.2 CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),一、羰基配合物,CO分子的電子組態(tài)：,KK(3)2(4)2(1)4(5)2(2)0,CO的最高占據(jù)軌道5有伸向分子外側(cè)的電子云，可以和中心原子C

22、r的型軌道重疊形成。,本部分以金屬羰基絡(luò)合物Cr(Co)6為例，來說明-反饋鍵。,7/28/2020,6.2 CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),能對中央金屬原子給出電子對形成鍵的CO之MO就只有1與5，分別與中央金屬實(shí)行側(cè)基或端基絡(luò)合：,Cr價(jià)層6個(gè)電子填充到t2g軌道上，兩個(gè)eg上的d軌道與s、p軌道形成空的d2sp3雜化軌道（指向八面體6個(gè)頂點(diǎn)），可接受CO的5軌道送來的電子對形成鍵，而Cr的填有電子的d軌道（如dxy)與CO空的2軌道對稱性匹配，可與之形成反饋鍵。,7/28/2020,6.2 CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),凈結(jié)果：相當(dāng)于CO的5(HOMO)弱成鍵電子轉(zhuǎn)移到CO的*反鍵

23、軌道上。使M-C鍵加強(qiáng)，C-O鍵減弱，這種推測已得到紅外光譜、鍵長數(shù)據(jù)的支持。,M-C-O中配鍵示意圖,7/28/2020,6.2 CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),Cr：3d44s24p0,3d,4s,4p,無外場,4s,4p,強(qiáng)場,d2sp3雜化軌道,t2g,eg,t2g,7/28/2020,7/28/2020,6.2 CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),比較 N2 與 CO 分子的 HOMO 與 LUMO 軌道的能量的高低即可判斷出兩種配體形成配合物的難易程度,CO,N2,N2,CO,二、N2的配合物與固氮,7/28/2020,6.2 CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),N2的HOMO(3g

24、)能量比CO低,而LUMO軌道又比CO的高,即 N2 較 CO 來說,既不易給出電子,又不易授受電子。所以 N2 分子配合物不易合成。但在一些特殊條件下(過渡金屬，配體等),可以(已經(jīng))得 N2 的配合物,并將 NN 轉(zhuǎn)化為N3-。,如1965年獲得的第一個(gè) N2 分子的配位化合物Ru(NH3)5 N2Cl3。合成合適的 N2 分子的配位化合物使 N2分子活化在合成氨工業(yè)中具有重要的意義。,7/28/2020,6.2 CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),N2和CO一樣，也能與金屬形成絡(luò)合物，并且也形成鍵。,N2,7/28/2020,7/28/2020,7/28/2020,從表可看出:當(dāng)N2配位形

25、成雙氮配合物后,NN鍵長都略有增加(最大增加25 pm), 伸縮振動(dòng)頻率NN 都有所減小 (減少100500 cm1), 表明NN鍵的強(qiáng)度有一定程度削弱, 氮分子得到不同程度活化,為雙氮配合物進(jìn)一步反應(yīng)創(chuàng)造了有利條件。,7/28/2020,6.3 有機(jī)金屬配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),一、蔡斯（Zeise）鹽,在PtCl4的稀鹽酸溶液中通入乙烯氣體，可得到黃色沉淀KPtCl3(C2H4)H2O（蔡斯鹽）。,Pt:5d86s06p0 正方形場中,5dyz,反鍵,dsp2雜化,7/28/2020,6.3 有機(jī)金屬配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),一般含d電子數(shù)較多的中央金屬能形成-鍵，因?yàn)榻饘偕系呢?fù)電荷較多，有利

26、反饋鍵的形成。 例如：Ag+(4d10)能與乙烯形成-鍵（如圖所示）,7/28/2020,6.3 有機(jī)金屬配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),二、夾心式配合物,20世紀(jì)50年代合成出一種新物質(zhì)Fe(C5H5)2，稱二茂鐵，兩個(gè)環(huán)戊烯基與一個(gè)亞鐵離子形成夾心面包式的分子結(jié)構(gòu)，西方俗稱三明治結(jié)構(gòu)，以后陸續(xù)合成出一系列過渡金屬與環(huán)戊烯基的配合物，Ru(C5H5)2、Co(C5H5)2-、Mn(C5H5)2、Ni(C5H5)2等；過渡金屬與苯基也可以形成三明治化合物，如二苯鉻Cr(C6H6)2等。后來進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，環(huán)烯烴（3元環(huán)、4元環(huán)直至7、8元環(huán)）都能與過渡金屬形成這種夾心化合物，但以5元環(huán)，6元環(huán)為最常見

27、。這種夾心化合物也可以是混合環(huán)體系，如一個(gè)5元環(huán)與一個(gè)3元環(huán)的Ti(C5H5)(C3Ph3),一個(gè)7元環(huán)與一個(gè)5元環(huán)的(C5H5)V(C7H7)。有些是金屬與一個(gè)環(huán)烯基配位,再與三個(gè)羰基配位，例如Cr(C6H6)(CO)3,7/28/2020,以二茂鐵（交錯(cuò)式）的分子軌道做詳細(xì)說明:,二茂鐵有兩個(gè)強(qiáng)成鍵分子軌道e1g,一個(gè)弱成鍵分子軌道a1g,和6個(gè)非鍵軌道a2u 、 e1u、e2g 、 a1g, 這9個(gè)分子軌道能級均較低. 亞鐵離子有6個(gè)價(jià)電子, 兩個(gè)環(huán)戊烯陰離子共12個(gè)價(jià)電子,總共18個(gè)價(jià)電子剛好填滿這9個(gè)能級較低的分子軌道.(見下圖),？結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,7/28/2020,二茂鐵的能級相關(guān)圖,7/28/2020,7/28/2020,6.4 原子簇化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),概念：原子簇化合物(簡稱簇合物)是指含有一個(gè)以上金屬-金屬鍵(記為M-M)的多核化合物。,一、原子簇化合物的分類,1. 簇合物的分類方法有三種:,第一種:根據(jù)配位體類型，粗分為:羰基簇和非羰基簇。 第二種:根據(jù)金屬原子數(shù)或核