2019版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第8章水溶液中的離子平衡專項(xiàng)突破16滴定曲線pH曲線分析學(xué)案

1、(十六)滴定曲線(pH曲線)分析 考綱知識(shí)整合1中和滴定曲線(pH曲線)示例圖示(以0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L鹽酸為例)2酸、堿相互滴定的兩類pH曲線堿滴定酸酸滴定堿高考命題點(diǎn)突破命題點(diǎn)1中和滴定的一般pH曲線分析1已知25 下CH3COOH的電離常數(shù)K1.6105。該溫度下，向20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL1 KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請(qǐng)回答下列有關(guān)問題：(已知lg 40.6)(1)a點(diǎn)溶液中c(H)為_，pH約為_。(2)a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度

2、最大的是_點(diǎn)，滴定過程中宜選用_作指示劑，滴定終點(diǎn)在_(填“c點(diǎn)以上”或“c點(diǎn)以下”)。(3)V0_ 20 mL(填“”“”或“”)。(4)c點(diǎn)溶液中離子濃度大小順序?yàn)開。【解析】(1)電離消耗的醋酸在計(jì)算醋酸的電離平衡濃度時(shí)可以忽略不計(jì)。由K得，c(H) molL14104 molL1。(2)a點(diǎn)是醋酸溶液，b點(diǎn)是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c點(diǎn)是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d點(diǎn)是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、堿均能抑制水的電離，CH3COOK水解促進(jìn)水的電離，所以c點(diǎn)溶液中水的電離程度最大。由于酸堿恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液顯堿性，故應(yīng)該選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞。滴

3、定終點(diǎn)應(yīng)在c點(diǎn)以上。(3)恰好反應(yīng)時(shí)，滴入KOH溶液的體積為20 mL，此溶液呈堿性，當(dāng)pH7時(shí)，KOH溶液加入的少，故V0c(H)c(OH)?！敬鸢浮?1)4104 molL13.4(2)c酚酞c點(diǎn)以上(3)c(H)c(OH)2(2016全國(guó)卷)298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 molL1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是()A該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑BM點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mLCM點(diǎn)處的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN點(diǎn)處的溶液中pHc(

4、H)c(OH)。D項(xiàng)NH3H2O為弱電解質(zhì)，部分發(fā)生電離，N點(diǎn)時(shí)V(HCl)0，此時(shí)氨水的電離度為1.32%，則有c(OH)0.10 molL11.32%1.32103molL1，c(H)molL17.581012molL1，故N點(diǎn)處的溶液中pHc(Cl) c(OH)c(H)Cc點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸體積V(HCl)KW(d)DA項(xiàng)，稀釋氨水，雖然促進(jìn)一水合氨的電離，但溶液中離子濃度減小，導(dǎo)電能力降低，正確；B項(xiàng)，b點(diǎn)pH7，c(OH)c(H)，溶液中電荷守恒為c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，則c(NH)c(Cl)，即c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)，正確；C項(xiàng)，溶液顯中性時(shí)，HCl的物質(zhì)

5、的量小于一水合氨，所以c點(diǎn)消耗鹽酸體積V(HCl)20.00 mL，正確；D項(xiàng)，d點(diǎn)溫度高于a點(diǎn)，水的離子積KW(a)c(OH)D當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)審題指導(dǎo)(1)Ka1pHlg Ka1lg 。(2)Ka2pHlg Ka2lg 。(3)lg 0.01(pH7)NaHX溶液呈酸性。(4)1(pHc(HX)。【解析】由H2XHHX可知Kal，則c(H)，等式兩邊同取負(fù)對(duì)數(shù)可得：pH1lgKallg。同理，由HXHX2可得：pH2lgKa2lg 。因1Ka1Ka2，則 lgKa1lgKa2。當(dāng)lg lg 時(shí)，有pH1pH2，故曲線N表示pH與lg 的變

6、化關(guān)系，曲線M表示pH與lg 的變化關(guān)系，B項(xiàng)正確。由曲線M可知，當(dāng)pH4.8 時(shí)，lg 0.6，由pH2lgKa2lg 可得：lgKa20.64.85.4，Ka2105.4100.6106，故Ka2的數(shù)量級(jí)為106，A項(xiàng)正確。NaHX溶液中，1，則lg 0，此時(shí)溶液pHc(OH)，C項(xiàng)正確。由以上分析可知，HX的電離程度大于其水解程度，故當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(Na2X)c(NaHX)，溶液中各離子濃度大小關(guān)系為c(Na)c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D項(xiàng)錯(cuò)誤?！敬鸢浮緿(1)lg Ka1約為_(2)當(dāng)pH5.0時(shí)，lg_lg(填“”或“”)。【答案】(1)4.4(2)對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1(20

7、18河南南陽等六市聯(lián)考)某溫度下，向一定體積0.1 molL1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，溶液中pOHpOHlgc(OH)與pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法不正確的是 () 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：】AM點(diǎn)和N點(diǎn)溶液中H2O的電離程度相同BQ點(diǎn)溶液中，c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)CM點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性小于Q點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性DN點(diǎn)溶液加水稀釋，變小B由于M點(diǎn)堿過量，N點(diǎn)酸過量，M點(diǎn)溶液中氫氧根離子濃度與N點(diǎn)溶液中氫離子濃度相同，對(duì)水的電離抑制能力相同，故兩點(diǎn)的水電離程度相同，A正確；Q點(diǎn)時(shí)pHpOH，說明溶液呈中性，電荷守恒為c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，則c(NH)c(Cl)，B錯(cuò)誤；M點(diǎn)

8、溶液中主要溶質(zhì)為一水合氨，為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，溶液中離子濃度較小，Q點(diǎn)溶液中溶質(zhì)主要為氯化銨，為強(qiáng)電解質(zhì)，溶液中離子濃度較大，故M點(diǎn)溶液的導(dǎo)電能力小于Q點(diǎn)，C正確；N點(diǎn)溶液加水稀釋，Kb，溫度不變，Kb不變，加水稀釋氫離子濃度減小，c(OH)增大，所以變小，故D正確。2(2018名校聯(lián)考)常溫下，向某濃度的H2C2O4溶液中逐滴加入已知濃度的NaOH溶液，若定義pC是溶液中溶質(zhì)物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，則所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2O)、pC(C2O)與溶液pH的關(guān)系如圖所示(已知：H2C2O4HC2OHKa1；HC2OC2OHKa2)。則下列說法正確的是()ApH4時(shí)，c(HC2O)c(C2O)BpH35.3的過程中水的電離程度增大C常溫下，Ka1100.7D常溫下，c2(HC2O)/c(H2C2O4)c(C2O)隨pH的升高先增大后減小BpH逐漸升高，c(HC2O)減小，則pC(HC2O)增大；c(C2O)增大，則pC(C2O)減小，根據(jù)題圖可知：曲線表示H2C2O4濃度負(fù)對(duì)數(shù)的變化，曲線表示HC2O濃度負(fù)對(duì)數(shù)的變化，曲線表示C2O濃度負(fù)對(duì)數(shù)的變化。選項(xiàng)A，pH4時(shí)，pC(HC2O)c(C2O)，錯(cuò)誤；選項(xiàng)B，pH3時(shí)溶質(zhì)主要是NaHC2O4，向此時(shí)的溶液中加NaOH溶液，NaHC2O4溶液和NaOH溶