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1、8.4 電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子,強/弱電解質(zhì)溶于溶劑中后完全/部分解離(電離)成離子而形成電解質(zhì)溶液。,電解質(zhì)溶液中,正、負(fù)離子共存并且相互吸引而不能自由地單獨存在,故而需考慮正、負(fù)離子相互作用和相互影響的平均值。,當(dāng)溶液很稀,可看作是理想溶液,則:,電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子,非電解質(zhì)化學(xué)勢表示式,電解質(zhì)化學(xué)勢的表達式,強電解質(zhì)溶解后全部變成離子,為簡單起見,先考慮1-1價電解質(zhì),如HCl,定義:,離子平均活度(mean activity of ions),離子平均活度因子(mean activity factor of ions),離子平均質(zhì)量摩爾濃度(mean molalit
2、y of ions),對任意價型電解質(zhì),定義:,離子平均活度(mean activity of ions),離子平均活度因子(mean activity factor of ions),離子平均質(zhì)量摩爾濃度(mean molality of ions),從電解質(zhì)的 求,對1-1價電解質(zhì),對1-2價電解質(zhì),的值可以通過實驗測定或用德拜休克爾公式進行計算(公式見下節(jié))。 幾點說明: 的值隨著濃度的降低而增加,無限稀釋時達到極限值1; 相同價型的電解質(zhì),如NaCl和KCl,在稀溶液中濃度相同時其的值相近; 對不同價型的電解質(zhì),當(dāng)濃度相同時,正、負(fù)離子價數(shù)的乘積越高,偏離1的程度也越大,即與理想溶液的偏差越大。,離子強度,式中 是離子的真實濃度,若是弱電解質(zhì),應(yīng)乘上電離度。 的單位與 的單位相同。,從大量實驗事實看出,影響離子平均活度因子的主要因素是離子的濃度和價數(shù),而且價數(shù)的影響更顯著。,1921年,Lewis提出了離子強度的概念。當(dāng)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示時,離子強度 等于:,Lewis根據(jù)實驗進一步指出,活度因子與離子強度的關(guān)系在稀溶液的范圍內(nèi),符
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