6滴定分析的計(jì)算

1、.6 滴定分析的計(jì)算4.6.1 原料藥含量測(cè)定結(jié)果計(jì)算原料藥含量一般用百分含量（g/g）來表示。例如：對(duì)氨基水楊酸鈉含量測(cè)定取樣品約 0.4g，精密稱定，用水 18ml和鹽酸溶液（ 12）15ml溶解，用亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液（ 0.1mol/l ）滴定，每 1ml的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液（ 0.1mol/l ）相當(dāng)于 17.51mg的無水對(duì)氨基水楊酸鈉。 假設(shè)取樣量 0.4326g，亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液濃度為 0.1034mol/l，終點(diǎn)時(shí)消耗 19.80ml，計(jì)算其含量（干燥失重17.0）。實(shí)驗(yàn)測(cè)得的量含量100供試品量已知，實(shí)驗(yàn)測(cè)得的量 v 標(biāo)準(zhǔn) ft供試品的量 w/n其中 v 標(biāo)準(zhǔn) 為終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積

2、（ml）w 為稱樣量f 為濃度因數(shù)t 為滴定度n 為稀釋倍數(shù)稀釋倍數(shù)的意義為：第一次取樣量為最后測(cè)定用供試品量的倍數(shù)。原料藥中一般為 1。原料藥含量計(jì)算公式v標(biāo)準(zhǔn) f t nv 標(biāo)準(zhǔn) c實(shí)際 tn含量100%= 100ww c理論一般原料藥含量是以干品計(jì)算，則原料藥含量計(jì)算公式為：v標(biāo)準(zhǔn) c實(shí)際 tn含量 100 w c理論 （ 1干燥失重百分?jǐn)?shù)）19.80 0.1032 0.017511則對(duì)氨基水楊酸鈉含量100 99.6。0.4326 0.1（ 117.0）4.6.2 液體制劑的含量測(cè)定結(jié)果計(jì)算液體制劑含量一般以相當(dāng)于標(biāo)示量的百分?jǐn)?shù)表示。標(biāo)示量對(duì)固體制劑 ，即每一個(gè)單元制劑中所含藥品的規(guī)定

3、量；對(duì)液體制劑 ，最常.用的表示方法為：每1ml 中含有藥物的規(guī)定量，或者本制劑的規(guī)定濃度。例如：氯化鉀注射液，規(guī)格為10ml ：1g，它的標(biāo)示量為0.1g 或 10%。其含量測(cè)定方法；精密量取本品 10ml，置 100ml 量瓶中，加水至刻度，搖勻，精密量取 10ml，加水 40ml，加糊精溶液（150）5ml ，與指示劑 58 滴，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液（0.1mol/l ）滴定即得。每 1ml 的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液（ 0.1mol/l ）相當(dāng)于 7.455mg 的氯化鉀。假設(shè)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液的濃度為 0.09830mol/l，終點(diǎn)時(shí)消耗 13.30ml，計(jì)算含量。實(shí)驗(yàn)測(cè)得的量含量 100供試品按標(biāo)示量計(jì)算

4、的理論量已知：實(shí)驗(yàn)測(cè)得的量 v 標(biāo)準(zhǔn) ft供試品按標(biāo)示量計(jì)算的理論量v 樣品 w 標(biāo)示量 nv 標(biāo)準(zhǔn) ftn則含量100v 樣品 w 標(biāo)示量v 標(biāo)準(zhǔn) c 實(shí)際 tn含量100v 樣品 c 理論 w 標(biāo)示量其中 w 標(biāo)示量 為供試品的標(biāo)示量，其余同原料藥計(jì)算公式。則氯化鉀注射液含量為：13.300.098300.007455100 10含量100 97.5。100.10.14.6.3 片劑、膠囊劑等含量測(cè)定結(jié)果計(jì)算（相當(dāng)于標(biāo)示量的百分?jǐn)?shù)）例如 安乃近片含量測(cè)定：取本品10 片，精密稱定，研細(xì)，精密稱出適量，加規(guī)定的試劑溶解后用碘標(biāo)準(zhǔn)液 （0.05mol/l ）滴定即得。每 1ml 的碘標(biāo)準(zhǔn)液（0

5、.05mol/l ）相當(dāng)于 17.57mg 的安乃近。假設(shè) 10 片重 5.3042g，精密稱出細(xì)粉 0.2842g，本品規(guī)格為 0.5g，所用碘標(biāo)準(zhǔn)液濃度為 0.05018mol/l，終點(diǎn)時(shí)消耗 15.10ml，計(jì)算含量（以相當(dāng)于標(biāo)示量的百分?jǐn)?shù)表示） 。實(shí)驗(yàn)測(cè)得的量含量 100供試品按標(biāo)示量計(jì)算的理論量.已知：實(shí)驗(yàn)測(cè)得的量 v 標(biāo)準(zhǔn) ftw樣品w標(biāo)示量供試品按標(biāo)示量計(jì)算的理論量w平均nv 標(biāo)準(zhǔn) ft w 平均 n則含量100w 樣品 w 標(biāo)示量v 標(biāo)準(zhǔn) c 實(shí)際 t w 平均 n含量100w 樣品 c 理論 w 標(biāo)示量其中 w 樣品 ： 精密稱出的樣品量（ g）w 平均 ：被測(cè)樣品每一單元制

6、劑的平均重量（g）。則安乃近片含量為：15.100.05018 0.017575.3042101含量100 99.39。0.2842 0.050.54.7 滴定分析應(yīng)用與示例4.7.1 酸堿滴定法例 1 直接滴定 p166阿司匹林原料含量測(cè)定：精密稱定本品 0.4008g，加中性乙醇（對(duì)酚酞指示液顯中性） 20ml溶解后，加酚酞指示液 3滴，用氫氧化鈉滴定液（ 0.1mol/l ）滴定。每 1ml 氫氧化鈉滴定液（ 0.1mol/l ）相當(dāng)于 18.02mg的阿司匹林。含阿司匹林不得少于 99.5。假設(shè)氫氧化鈉滴定液濃度為0.1040 mol/l ，樣品消耗氫氧化鈉滴定液的體積為21.35ml

7、。測(cè)得量v 標(biāo)準(zhǔn) c實(shí)際 tn含量100100供試量c理論 w.21.35 0.1040 0.018021100 99.80.1 0.4008例 2剩余滴定（用空白實(shí)驗(yàn)校正）p167阿司匹林片規(guī)格 0.5g，含阿司匹林應(yīng)為標(biāo)示量的95.0 105.0。含量測(cè)定： 取本品 10片，精密稱定，重量為 5.4163g，研細(xì)，精密稱取細(xì)粉 0.3266g，（相當(dāng)于阿司匹林 0.3g），置錐形瓶中，加中性乙醇（對(duì)酚酞指示液顯中性）20ml，振搖使阿司匹林溶解，加酚酞指示液3滴，滴加氫氧化鈉滴定液（0.1mol/l ）至溶液顯粉紅色，再精密加氫氧化鈉滴定液（0.1mol/l）40ml，置水浴上加熱 15分

8、鐘并時(shí)時(shí)振搖，迅速放冷至室溫，用硫酸滴定液（0.05mol/l ）滴定，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。 每1ml 氫氧化鈉滴定液 （0.1mol/l ）相當(dāng)于 18.02mg的阿司匹林。假設(shè)氫氧化鈉滴定液濃度為0.1040mol/l，硫酸滴定液濃度為 0.05018mol/l，空白消耗硫酸滴定液的體積為40.08ml，樣品消耗硫酸滴定液的體積為23.52ml。單位制劑測(cè)得量含量100單位制劑理論量（ v空白 v 樣品 ） c硫酸實(shí)際 2 t氫氧化鈉 w平均 n100c氫氧化鈉理論 w 樣品 w 標(biāo)示量（ 40.0823.52） 0.0501820.01802 5.4163 101100 0.1

9、 0.3266 0.5 99.3。有些藥物具有酸性或堿性，但難溶于水，可先加入定量且過量的酸或堿標(biāo)準(zhǔn)溶液，待反應(yīng)完全后，再用堿或酸標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴。例 3氫氧化鋁凝膠的制酸力檢查精密稱定樣品 1.5036g，置 250ml具塞錐形瓶中，精密加鹽酸滴定液（0.1mol/l ）50ml，密塞，在 37不斷振搖 1小時(shí)，加溴酚藍(lán)指示液 68滴，用氫氧化鈉滴定液（ 0.1mol/l ）滴定至溶液顯藍(lán)色。 每1g樣品消耗鹽酸滴定液 （ 0.1mol/l ）應(yīng)為 12.525.0ml。假設(shè)鹽酸滴定液濃度為 0.1008mol/l，氫氧化鈉滴定液濃度為0.1034mol/l，樣品消耗氫氧化鈉滴定液體積為20.2

10、5ml，計(jì)算制酸力為：.0.1008 50 0.1034 20.2519.6（ml ）0.11.5036例 4 非水滴定 p174中國藥典 2005年版中原料藥“鹽酸麻黃堿”的含量測(cè)定。測(cè)定方法：精密稱定本品（ 1） 0.1516g, （2）0.1506g，加冰醋酸 10ml，加熱溶解后，加醋酸汞試液 4ml與結(jié)晶紫指示液 1滴，用高氯酸滴定液（ 0.1mol/l ）滴定至溶液顯翠綠色，并將滴定的結(jié)果用空白實(shí)驗(yàn)校正。每1ml 高氯酸滴定液（ 0.1mol/l ）相當(dāng)于 20.17mg的鹽酸麻黃堿。規(guī)定：按干燥品計(jì)算，含鹽酸麻黃堿不得少于99.0。測(cè)定溫度為 24，高氯酸滴定液的濃度為 0.10

11、22mol/l( 標(biāo)定溫度為 20 )，空白消耗高氯酸滴定液的體積為 0.02ml，樣品消耗高氯酸滴定液的體積為 (1)7.32ml,(2)7.30ml ，干燥失重0.2。高氯酸滴定液的校正濃度為：0.1022ct=0.1018（mol/l ）1+0.0011 (2420)（v 樣品 v 空白） ct t含量 100% c理論 w (1干燥失重 )（ 7.32 0.02） 0.10180.02017第一份樣品含量100% 99.070.10.1516（ 10.2）（ 7.300.02） 0.10180.02017第二份樣品含量100% 99.450.10.1506（ 10.2）平均含量： 99

12、.3，rd： 0.2。4.7.2沉淀滴定法例 1直接滴定p181.氯化銨片規(guī)格為 0.3g， 含氯化銨應(yīng)為標(biāo)示量的 95.0 105.0。取本品 10片，精密稱定，重量為 3.8562g,研細(xì)，精密稱定細(xì)粉 0.1557g（約相當(dāng)于氯化銨 0.12g），加水 50ml 使氯化銨溶解，再加糊精溶液（ 150）5ml，熒光黃指示液8滴與碳酸鈣 0.10g，搖勻，用硝酸銀滴定液（ 0.1mol/l）滴定。每 1ml 硝酸銀滴定液（ 0.1mol/l ）相當(dāng)于 5.349mg的氯化銨。單位制劑測(cè)得量v 標(biāo)準(zhǔn) c實(shí)際 tw平均 n含量100100單位制劑理論量w樣品 c理論 w標(biāo)示量22.32 0.10

13、180.005349 3.8562 101100.30.1557 0.10.3例 2：剩余滴定法（不用空白實(shí)驗(yàn)校正） p182藍(lán)皮書 p 77膽茶堿片規(guī)格為 0.1g，含膽茶堿應(yīng)為標(biāo)示量的94.0106.0。含量測(cè)定：取本品20片，精密稱定，重量為3.0422g，研細(xì)，精密稱取細(xì)粉0.7614g(約相當(dāng)于膽茶堿 0.5g)，置 100ml量瓶中，加水 70ml，時(shí)時(shí)振搖 30分鐘使膽茶堿溶解后，用水稀釋至刻度，搖勻，濾過，精密量取續(xù)濾液50ml，加氨試液 8ml,置水浴上緩緩加熱后，精密滴加硝酸銀滴定液（0.1mol/l ） 20ml,搖勻后，繼續(xù)置水浴上加熱 15分鐘，放冷至 510， 20

14、分鐘后，用垂熔玻璃漏斗濾過，濾渣用水洗滌 3次，每次 10ml，合并濾液與洗液，加硝酸使呈酸性后，再加硝酸3ml，放冷，加硫酸鐵銨指示液 2ml，用硫氰酸銨滴定液（ 0.1mol/l）滴定。每 1ml硝酸銀滴定液（ 0.1mol/l）相當(dāng)于 28.33mg的膽茶堿。假設(shè)硝酸銀滴定液濃度為0.1018 mol/l ，硫氰酸銨滴定液濃度為0.1009mol/l ，樣品消耗硫氰酸銨滴定液體積為11.48ml。單位制劑測(cè)得量含量100單位制劑理論量（ c硝實(shí)際 /c硝理論 20 c硫?qū)嶋H /c硫理論 v 樣 ） t硝 w平均 n100w 樣 w標(biāo)示量.（ 0.1018200.100911.48） 0.

15、02833 3.042220100 501000.10.76140.1 99.3。4.7.3 絡(luò)合滴定法例 1 直接滴定 p187葡萄糖酸鈣口服液規(guī)定含葡萄糖酸鈣應(yīng)為 9.00 10.50（ g/ml ），即每 100ml葡萄糖酸鈣溶液中含葡萄糖酸鈣應(yīng)為9.00g10.50g。含量測(cè)定：精密量取本品 5ml，置錐形瓶中，加水稀釋使成 100ml，加氫氧化鈉試液 15ml,與鈣紫紅素指示劑 0.1g，用乙二胺四乙酸二鈉滴定液 （ 0.05 mol/l ）滴定至溶液自紫色轉(zhuǎn)變?yōu)榧兯{(lán)色。每 1ml 乙二胺四乙酸二鈉滴定液（ 0.05 mol/l ）相當(dāng)于22.42mg的葡萄糖酸鈣。假設(shè)乙二胺四乙酸二

16、鈉滴定液濃度為0.05036 mol/l ，樣品消耗乙二胺四乙酸二鈉滴定液 22.26ml。測(cè)得量v c實(shí)際 tn含量 100100供試體積c理論 v 樣品22.260.050360.022421100 10.05（ g/ml ）0.055例 2 剩余滴定 p188氫氧化鋁原料規(guī)定：含氫氧化鋁按 al 2o3計(jì)算不得少于 48.0。含量測(cè)定：精密稱定本品0.6015g，加鹽酸與水各 10ml，加熱溶解后放冷，濾過，取濾液置 250ml量瓶中，濾器用水洗滌，洗液并入量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，精密量取 25ml，加氨試液中和至恰析出沉淀，再滴加稀鹽酸至沉淀恰溶解為.止，加醋酸醋酸銨緩沖液 （p

17、h6.0）10ml,再精密加乙二胺四乙酸二鈉滴定液 （0.05mol/l ）25ml，煮沸 35分鐘，放冷，加二甲酚橙指示液1ml，用鋅滴定液（ 0.05mol/l ）滴定，至溶液自黃色轉(zhuǎn)變?yōu)榧t色，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05 mol/l ）相當(dāng)于 2.549mg的al 2o3。假設(shè)乙二胺四乙酸二鈉滴定液濃度為0.05036 mol/l ，鋅滴定液濃度為0.05011mol/l ，空白消耗鋅滴定液體積為24.96ml,樣品消耗鋅滴定液的體積為13.38ml。測(cè)得量（v空白 v樣品） c鋅實(shí)際 tedta n含量 100100供試量cedta理論 w樣品(

18、24.96-13.38) 0.050110.002549250/25100 =49.2%。0.050.60154.7.4 氧化還原滴定法例 1 直接滴定 p193維生素 c注射液規(guī)格 2ml ： 0.1g，含維生素 c應(yīng)為標(biāo)示量的 90.0110.0。含量測(cè)定：精密量取本品 4ml(約相當(dāng)于維生素 c0.2g)，加水 15ml與丙酮 2ml，搖勻，放置 5分鐘，加稀醋酸 4ml與淀粉指示液 1ml，用碘滴定液（0.05mol/l）滴定，至溶液顯藍(lán)色并持續(xù) 30秒鐘不褪。每 1ml碘滴定液（ 0.05mol/l ）相當(dāng)于 8.806mg的維生素 c。假設(shè)碘滴定液的濃度為 0.05012mol/l

19、，樣品消耗碘滴定液 22.62ml。單位制劑測(cè)得量v 滴定液 c實(shí)際 t n含量100100單位制劑理論量c理論 v 樣品 w標(biāo)示量22.62 0.050120.008806 1100 99.8。0.05 4 0.1 2例 2 剩余滴定 p194氨咖黃敏片規(guī)格每片含咖啡因 15mg規(guī)定含咖啡因應(yīng)為標(biāo)示量的90.0 110.0。.含量測(cè)定： 取本品 30片，精密稱定，重量為 11.5268g，研細(xì)，精密稱定細(xì)粉 3.8446g（約相當(dāng)于咖啡因 150mg），置分液漏斗中，加稀硫酸 20ml,振搖使咖啡因溶解，用氯仿提取 4次（每次分別為 40 ml 、 30 ml 、20 ml、10 ml ），

20、合并氯仿液，置水浴上蒸干，殘?jiān)酉×蛩?30 ml，加熱回流 1小時(shí)，放冷后移入 100 ml量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，濾過。精密量取續(xù)濾液 40 ml 置100 ml 量瓶中，精密加碘滴定液（0.05mol/l ）50 ml，用水稀釋至刻度，搖勻，在25避光放置 15分鐘，濾過，精密量取續(xù)濾液 50 ml，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/l ）滴定，至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液 2 ml, 繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每 1 ml碘滴定液（ 0.05mol/l ）相當(dāng)于 5.305mg的咖啡因。假設(shè)碘滴定液濃度為 0.05012mol/l ，硫代硫酸鈉滴定液濃度為 0

21、.1015mol/l，空白消耗硫代硫酸鈉滴定液 24.56ml，樣品消耗硫代硫酸鈉滴定液為 19.02ml。單位制劑測(cè)得量含量100單位制劑理論量（ v空白 v 樣品 ） c硫?qū)嶋H t碘 w平均 n100c碘理論 w 樣品 w標(biāo)示量 2（ 24.5619.02） 0.1015 0.00530511.5268/30100/40100/50 1000.053.84460.0152 99.4。例 4 置換滴定 p195葡萄糖酸銻鈉注射液規(guī)格 6ml：按銻（ sb）計(jì) 0.6g，約相當(dāng)于葡萄糖酸銻鈉1.9g。規(guī)定每 1ml中含葡萄糖酸銻鈉按銻（sb）計(jì)算，應(yīng)為 0.095 0.105g。含量測(cè)定精密量取本品 1ml，置具塞錐形瓶中，加水100ml，鹽酸 15 ml與碘化鉀試液 10ml，密塞，振搖后，在暗處靜置 10分鐘，用硫代硫酸鈉滴定液 （0.1mol/l ）滴定，至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定結(jié)果用空白試.驗(yàn)校正。每