DB37T 4078-2020 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)監(jiān)測(cè) 氣相色譜-氫火焰離子化檢測(cè)器質(zhì)譜檢測(cè)器聯(lián)用法

1、ICS13.040.20Z 15DB37山東省地方標(biāo)準(zhǔn)DB37/T 40782020環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)監(jiān)測(cè)氣相色譜-氫火焰離子化檢測(cè)器/質(zhì)譜檢測(cè)器聯(lián)用法Ambient airOnline determination of volatile organic compoundsGas chromatography-flame ionization detector /mass spectrometer2020 - 08 - 20發(fā)布2020 - 09 - 20實(shí)施山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布DB37/T 40782020目次前言II1范圍12規(guī)范性引用文件13術(shù)語(yǔ)和定義14方法原理15干擾與消除

2、16試劑與材料27儀器與設(shè)備28分析步驟39樣品分析與測(cè)定310結(jié)果計(jì)算與表示411精密度與準(zhǔn)確度412質(zhì)量保證與質(zhì)量控制413注意事項(xiàng)5附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測(cè)定下限6附錄B（資料性附錄）方法精密度和準(zhǔn)確度9附錄C（資料性附錄）目標(biāo)化合物參考信息22附錄D（資料性附錄）儀器參考條件及揮發(fā)性有機(jī)物總離子流圖27前言本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T 1.12009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省生態(tài)環(huán)境廳提出并組織實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：李恒慶、潘齊、谷樹(shù)茂、周成、徐標(biāo)、王緒剛、叢吉明、丁君、潘光。29環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物

3、連續(xù)監(jiān)測(cè)氣相色譜-氫火焰離子化檢測(cè)器/質(zhì)譜檢測(cè)器聯(lián)用法1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了連續(xù)監(jiān)測(cè)環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的氣相色譜-氫火焰離子化檢測(cè)器/質(zhì)譜檢測(cè)器聯(lián)用法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中乙炔等100種揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定；其它揮發(fā)性有機(jī)物通過(guò)本方法適用性驗(yàn)證的，也可采用本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定。當(dāng)使用儀器量程為（050）mol/mol，進(jìn)樣體積為300mL時(shí)，本方法檢出限為0.2g/m33g/m3，測(cè)定下限為0.8g/m312g/m3。（詳見(jiàn)附錄A）。2 規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括

4、所有的修改單）適用于本文件。GB/T 30431實(shí)驗(yàn)室氣相色譜儀HJ 193環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范HJ 654環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法HJ 818環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范HJ 1010環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物氣相色譜連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法3 術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)與定義適用于本文件。3.1揮發(fā)性有機(jī)物volatile organic compounds（VOCs）參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物，或者根據(jù)規(guī)定的方法測(cè)量或核算

5、確定的有機(jī)化合物。4 方法原理環(huán)境空氣或標(biāo)準(zhǔn)氣體以恒定流速進(jìn)入采樣系統(tǒng)，經(jīng)除水、低溫捕集濃縮后，加熱脫附進(jìn)入氣相色譜（GC）分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）和質(zhì)譜檢測(cè)器（MS）進(jìn)行檢測(cè)，通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖和保留時(shí)間比較定性，外標(biāo)法定量，得到揮發(fā)性有機(jī)物各組分的濃度。5 干擾與消除5.1 待測(cè)氣體中的水分將導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏低；應(yīng)采用低溫或其他等效方式除水，消除影響。5.2 系統(tǒng)中殘留的VOCs對(duì)樣品測(cè)定有干擾；應(yīng)在每次分析高濃度樣品后，對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行充分反吹凈化，消除影響。6 試劑與材料6.1 標(biāo)準(zhǔn)氣體：濃度為1mol/mol。高壓鋼瓶保存，鋼瓶壓力不低于1.0MPa，可保存1年（或參見(jiàn)標(biāo)氣證書(shū)

6、的相關(guān)說(shuō)明）。可根據(jù)實(shí)際工作需要，購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)氣體或在有資質(zhì)單位定制合適的混合標(biāo)準(zhǔn)氣體。6.2 標(biāo)準(zhǔn)使用氣體：使用動(dòng)態(tài)稀釋儀（稀釋倍數(shù)達(dá)1000倍以上），將標(biāo)準(zhǔn)氣體（6.1），用高純氮?dú)猓?.3）稀釋至20nmol/mol。6.3 高純氮?dú)猓?9.999%或采用帶除烴裝置的等效的氮?dú)獍l(fā)生器。6.4 氫氣：99.999%或采用帶除烴裝置的等效的氫氣發(fā)生器。6.5 助燃?xì)猓航?jīng)凈化后的清潔空氣。7 儀器與設(shè)備7.1 采集單元7.1.1 樣品采集單元主要由采樣管路、采樣泵和流量控制單元組成，用于環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的連續(xù)自動(dòng)采樣。采樣管路可采用符合HJ 654中要求的采樣總管，也可直接采用滿(mǎn)足要求的獨(dú)

7、立管路。采用多支路采樣總管時(shí)，揮發(fā)性有機(jī)物的采樣支管應(yīng)位于采樣總管的最前部，管路應(yīng)盡可能短以減少對(duì)目標(biāo)化合物的吸附。采樣總管、采樣支管、分析儀器等設(shè)備的安裝及監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的設(shè)置應(yīng)符合HJ 193、HJ 654的相關(guān)要求。7.1.2 采樣裝置中樣品通過(guò)的管路、閥門(mén)及連接部件的制作材料，應(yīng)選用不與被監(jiān)測(cè)有機(jī)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和不釋放有干擾物質(zhì)的材料，一般選擇聚四氟乙烯、硼硅酸玻璃或不銹鋼等材料。若使用不銹鋼材料，需全程進(jìn)行惰性化處理。7.1.3 采樣管路無(wú)需加熱，為防止因室內(nèi)外空氣溫度的差異而導(dǎo)致采樣管路內(nèi)壁結(jié)露對(duì)目標(biāo)化合物吸附，采樣管路應(yīng)全程加裝保溫套。7.1.4 為防止空氣中顆粒物進(jìn)入分析儀器，應(yīng)在分

8、析儀器與支管接頭連接的管線(xiàn)之間，安裝孔徑5m的聚四氟乙烯過(guò)濾膜。7.1.5 采樣泵應(yīng)選用無(wú)油采樣泵，以穩(wěn)定流速進(jìn)行采樣，每小時(shí)累積采樣體積應(yīng)不少于300mL。7.2 質(zhì)控單元質(zhì)控單元主要由零氣、標(biāo)準(zhǔn)氣及稀釋系統(tǒng)等組成，用于對(duì)分析儀器進(jìn)行校準(zhǔn)及定期核查。應(yīng)具有自動(dòng)核查功能，實(shí)現(xiàn)對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物組分的定期自動(dòng)核查，且頻次可設(shè)置；應(yīng)具備手動(dòng)和/或自動(dòng)校準(zhǔn)的功能，采用外標(biāo)法校準(zhǔn)。7.3 氣源單元?dú)庠磫卧饕蓺庠春凸苈返冉M成，用于提供系統(tǒng)運(yùn)行所需的載氣、燃?xì)夂椭細(xì)獾?。根?jù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)使用需要，配備高純氮?dú)?、氫氣、助燃?xì)獾葰庠?。氣密性?yīng)滿(mǎn)足GB/T 30431相關(guān)要求。7.4 分析單元7.4.1 富集模塊對(duì)

9、待測(cè)揮發(fā)性有機(jī)物組分進(jìn)行富集濃縮，主要包括捕集管?？蛇x用裝有carbon sieve和carbon B混合填料的吸附管、空毛細(xì)管柱（去活石英或鈍化金屬），或其他等效技術(shù)。富集模塊參考條件詳見(jiàn)附錄D。7.4.2 氣相色譜應(yīng)能實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的有效分離。色譜參考條件、標(biāo)準(zhǔn)色譜圖詳見(jiàn)附錄D。7.4.3 檢測(cè)器應(yīng)對(duì)目標(biāo)化合物響應(yīng)良好、穩(wěn)定，符合HJ 1010相關(guān)要求。氫火焰離子化檢測(cè)器應(yīng)能判斷檢測(cè)器工作狀態(tài)，并具有熄火自動(dòng)點(diǎn)火功能；質(zhì)譜檢測(cè)器，應(yīng)具有全掃描/選擇離子掃描、自動(dòng)/手動(dòng)調(diào)諧、譜庫(kù)檢索等功能。質(zhì)譜參考條件、標(biāo)準(zhǔn)色譜圖詳見(jiàn)附錄D。7.4.4 應(yīng)具有參考分析方法并可編輯。7.4.5 具有記錄工作過(guò)

10、程中流量、溫度、壓力、色譜圖及測(cè)量濃度等數(shù)據(jù)的功能，能自動(dòng)識(shí)別色譜峰，峰高和峰面積可自動(dòng)批量計(jì)算。7.5 數(shù)據(jù)采集和傳輸單元數(shù)據(jù)采集和傳輸單元用于采集、處理和存儲(chǔ)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，并能按指令傳輸監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)和儀器設(shè)備工作狀態(tài)信息，具體要求按照HJ 1010執(zhí)行。7.6 其他要求監(jiān)測(cè)系統(tǒng)工作條件、安全要求等應(yīng)滿(mǎn)足HJ 193、HJ 654相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。8 分析步驟8.1 儀器的安裝調(diào)試新購(gòu)置的儀器安裝后應(yīng)依據(jù)操作手冊(cè)設(shè)置各項(xiàng)參數(shù)，進(jìn)行調(diào)試。調(diào)試指標(biāo)、調(diào)試的檢測(cè)方法和指標(biāo)按照HJ 193和HJ 1010執(zhí)行。8.2 檢查儀器運(yùn)行過(guò)程中需要進(jìn)行零點(diǎn)檢查、量程檢查和線(xiàn)性檢查，檢查方法按照HJ 818中附錄B執(zhí)行。

11、如果檢查結(jié)果不合格，需對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)，必要時(shí)對(duì)儀器進(jìn)行維修。儀器維修完成后，應(yīng)進(jìn)行線(xiàn)性檢查，并對(duì)儀器進(jìn)行重新校準(zhǔn)。9 樣品分析與測(cè)定9.1 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)采用動(dòng)態(tài)稀釋儀稀釋1.0nmol/mol、2.0nmol/mol、5.0nmol/mol、10.0nmol/mol、20.0nmol/mol、30.0nmol/mol（可根據(jù)實(shí)際樣品情況調(diào)整）的標(biāo)準(zhǔn)氣體系列。從低濃度到高濃度依次取不少于300mL校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體，按照儀器參考條件，每個(gè)濃度樣品分析3次，取平均值；以目標(biāo)物濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)?；蚍謩e抽取30mL、60mL、150mL、300mL、600mL、900mL標(biāo)準(zhǔn)

12、使用氣（6.2），每個(gè)濃度樣品分析3次，取平均值；以目標(biāo)物濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，繪制目標(biāo)物濃度分別為1.0nmol/mol、2.0nmol/mol、5.0nmol/mol、10.0nmol/mol、20.0nmol/mol、30.0nmol/mol的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。9.2 樣品的測(cè)定將樣品空氣通入儀器，進(jìn)行自動(dòng)連續(xù)監(jiān)測(cè)并記錄揮發(fā)性有機(jī)物濃度。10 結(jié)果計(jì)算與表示10.1 定性分析10.1.1 對(duì)于每個(gè)目標(biāo)化合物，應(yīng)通過(guò)校準(zhǔn)曲線(xiàn)經(jīng)過(guò)多次進(jìn)樣建立保留時(shí)間窗口，保留時(shí)間窗口為3倍的保留時(shí)間標(biāo)準(zhǔn)偏差，樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間應(yīng)在保留時(shí)間的窗口內(nèi)。10.1.2 質(zhì)譜分析時(shí)：對(duì)于全掃描方式，目標(biāo)

13、化合物在標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中的豐度高于30%的所有離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，樣品質(zhì)譜圖中的相對(duì)豐度與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中的相對(duì)豐度的絕對(duì)值偏差應(yīng)小于20%。例如，當(dāng)一個(gè)離子在標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中的相對(duì)豐度為30%，則該離子在樣品質(zhì)譜圖中的豐度應(yīng)在10%50%之間。對(duì)于某些化合物，一些特殊的離子（如：分子離子峰），如果其相對(duì)豐度低于30%，也應(yīng)該作為判別化合物的依據(jù)。如果實(shí)際樣品存在明顯的背景干擾，則在比較時(shí)應(yīng)扣除背景影響。對(duì)于SIM方式，目標(biāo)化合物的確認(rèn)離子應(yīng)在樣品中存在。對(duì)于落在保留時(shí)間窗口中的每個(gè)化合物，樣品中確認(rèn)離子相對(duì)于定量離子的相對(duì)豐度與通過(guò)最近校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)獲得的相對(duì)豐度的絕對(duì)值偏差應(yīng)小于20%。10.2 定量

14、分析用下式計(jì)算環(huán)境空氣中目標(biāo)化合物的濃度（g/m3）。(1)式中：樣品中目標(biāo)化合物的濃度，g/m3；Ax 樣品中目標(biāo)化合物的峰面積；Ai 標(biāo)準(zhǔn)樣品中目標(biāo)化合物的峰面積；Mi 目標(biāo)化合物的摩爾質(zhì)量，g/mol；Vs 24.5（參比狀態(tài)）或22.4（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)）下，氣體的摩爾體積，L/mol。10.3 結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)位數(shù)與檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。11 精密度與準(zhǔn)確度11.1 精密度6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為2.5nmol/mol、15.0nmol/mol、25.0nmol/mol的樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.1%15%，0.6%21%，0.7%18%；

15、實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.6%17%，4.2%15%，0.6%24%；重復(fù)性限為：0.4g/m34.8g/m3，1.4g/m335g/m3，3.9g/m353g/m3；再現(xiàn)性限為：0.8g/m38.6g/m3，3.3g/m391g/m3，5.1g/m368g/m3。詳見(jiàn)附錄B。11.2 準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)量為2.5nmol/mol的環(huán)境空氣樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)定，加標(biāo)回收率為：83.6%99.2%。詳見(jiàn)附錄B。12 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制12.1 采樣流量（或體積）與設(shè)定值誤差超過(guò)10%時(shí)應(yīng)檢查氣路，對(duì)流量（體積）進(jìn)行校正，每6個(gè)月對(duì)質(zhì)量流量計(jì)校準(zhǔn)一次。12.2 每日做一次中間濃度核

16、查，測(cè)定結(jié)果與對(duì)應(yīng)濃度的相對(duì)誤差30%，少數(shù)目標(biāo)物的相對(duì)誤差40%；每月應(yīng)開(kāi)展一次多點(diǎn)線(xiàn)性檢查（5個(gè)點(diǎn)），校準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)0.990；或相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)30%；少數(shù)目標(biāo)物的相對(duì)誤差40%；當(dāng)不滿(mǎn)足上述技術(shù)要求時(shí)，應(yīng)檢查原因或重新繪制曲線(xiàn)。12.3 每日做一次空白檢驗(yàn)，空白值應(yīng)低于方法檢出限，否則應(yīng)查找原因，并采取相應(yīng)措施，消除干擾或污染。12.4 儀器維護(hù)。更換色譜柱、改變分析條件，更換燈絲、清洗離子源后應(yīng)重新進(jìn)行質(zhì)譜調(diào)諧；質(zhì)譜調(diào)諧后應(yīng)重新進(jìn)行分析系統(tǒng)的標(biāo)定。13 注意事項(xiàng)13.1 及時(shí)更換過(guò)濾膜、標(biāo)氣罐，維護(hù)氫空一體機(jī)（如：添加去離子水、定期更換硅膠和活性炭等）。采用

17、空管捕集時(shí)，應(yīng)采用吸附管（如內(nèi)含堿石棉材質(zhì)）或其他等效方式去除二氧化碳干擾，并及時(shí)更換二氧化碳吸附管（丙烷峰拖尾時(shí)）。采用吸附管作為捕集管的應(yīng)及時(shí)更換吸附管。13.2 分析高濃度樣品后，應(yīng)增加空白檢驗(yàn)，確保分析系統(tǒng)無(wú)殘留。13.3 當(dāng)空氣中濕度含量較大時(shí)，應(yīng)提升除水效果，必要時(shí)增加除水裝置。AA附錄A （規(guī)范性附錄）方法檢出限和測(cè)定下限當(dāng)采樣體積為300mL時(shí)，方法檢出限和測(cè)定下限見(jiàn)表A.1。表A.1 方法檢出限和測(cè)定下限序號(hào)目標(biāo)化合物檢出限g/m3測(cè)定下限g/m311,1,1-三氯乙烷2821,1,2,2-四氯乙烷2831,1,2-三氯乙烷2841,1-二氯乙烷2851,1-二氯乙烯0.73

18、61,2,3-三甲基苯2871,2,4-三甲基苯2881,2-二溴乙烷31291,2-二氯苯28101,2-二氯乙烷28111,2-二氯丙烷28121,3,5-三甲苯312131,3-丁二烯0.52141,3-二氯苯28151,4-二氯苯28161-丁烯0.93.6171-己烯0.72.8181-戊烯0.93.6192,2,4-三甲基戊烷28202,2-二甲基丁烷0.72.8212,3,4-三甲基戊烷28222,3-二甲基丁烷0.72.8232,3-二甲基戊烷28242,4-二甲基戊烷0.93.6252-甲基正庚烷28262-甲基己烷（異正庚烷）0.83.2272-甲基戊烷0.83.2表A.1

19、方法檢出限和測(cè)定下限（續(xù)）序號(hào)目標(biāo)化合物檢出限g/m3測(cè)定下限g/m3283-甲基正庚烷28293-甲基己烷0.93.6303-甲基戊烷0.93.631丙酮2832乙炔0.20.833丙烯醛0.83.234苯2835芐基氯2836一溴二氯甲烷2837三溴甲烷31238溴甲烷2839二硫化碳0.72.840四氯化碳2841氯苯2842二溴一氯甲烷2843氯乙烷2844三氯甲烷2845氯甲烷1446順-1,2-二氯乙烯2847順式-1,3-二氯丙烯2848順-2-丁烯0.62.449順-2-戊烯0.72.850環(huán)己烷2851環(huán)戊烷2852乙烷0.41.653乙酸乙酯0.93.654乙基苯2855乙

20、烯2856氟利昂11（三氯一氟甲烷）0.93.657氟利昂113(三氯三氟乙烷)2858氟利昂114（二氯四氟乙烷）2859氟利昂12（二氯二氟甲烷）31260異丁烷2861異戊烷2862異戊二烯0.5263異丙醇0.62.4表A.1方法檢出限和測(cè)定下限（續(xù)）序號(hào)目標(biāo)化合物檢出限g/m3測(cè)定下限g/m364異丙基苯1465間/對(duì)-二甲苯2866間二乙基苯2867甲基丙烯酸甲酯2868甲基環(huán)己烷2869甲基環(huán)戊烷1470二氯甲烷28712-丁酮（MEK)0.83.272間乙基甲苯2873甲基叔丁基醚0.93.674正丁烷0.72.875正正癸烷2876正十二烷31277正庚烷31278正己烷28

21、79正辛烷2880正壬烷31281正戊烷1482丙基苯2883正十一烷31284鄰乙基甲苯2885鄰二甲苯2886對(duì)二乙基苯2887對(duì)乙基甲苯2888丙烷2889丙烯0.62.490苯乙烯2891四氯乙烯2892四氫呋喃0.62.493甲苯2894反-1,2-二氯乙烯1495反-1,3-二氯-1-丙烯2896反-2-丁烯0.5297反-2-戊烯0.72.898三氯乙烯2899乙酸乙烯酯0.83.2100氯乙烯0.62.4BB附錄B （資料性附錄）方法精密度和準(zhǔn)確度方法精密度指標(biāo)見(jiàn)表B.1。方法準(zhǔn)確度指標(biāo)見(jiàn)表B.2。表B.1 方法精密度化合物名稱(chēng)精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果濃度水平總均值nmol/mol實(shí)驗(yàn)室

22、內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)g/m3再現(xiàn)性限Rg/m31,1,1-三氯乙烷低2.471.412.94.52.32.8中15.41.86.67.38.821高24.81.98.74.024271,1,2,2-四氯乙烷低2.442.14.86.81.93.9中15.72.14.59.81234高25.02.07.03.422271,1,2-三氯乙烷低2.591.64.79.51.54.3中15.52.43.98.17.022高25.02.37.54.719261,1-二氯乙烷低2.441.77.65.41.32.0中15.21.65.27.25.915高24.42.98.54.

23、618221,1-二氯乙烯低2.442.65.73.71.21.6中15.12.94.65.86.713高24.12.88.85.618231,2,3-三甲基苯低2.332.58.210.01.83.9中15.82.87.69.91427高24.32.610.02.223231,2,4-三甲基苯低4.822.58.55.03.85.0中31.41.011.210.73547高48.53.18.62.738401,2-二溴乙烷低2.581.78.59.72.96.4中15.62.15.07.81431高25.22.16.63.523301,2-二氯苯低2.462.48.26.12.13.4中15

24、.72.25.98.51327高23.82.07.25.52030表B.1方法精密度（續(xù)）化合物名稱(chēng)精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果濃度水平總均值nmol/mol實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)g/m3再現(xiàn)性限Rg/m31,2-二氯乙烷低2.501.310.57.21.52.6中15.52.15.27.46.216高25.01.29.25.418241,2-二氯丙烷低2.491.59.33.81.62.0中15.21.65.17.25.817高24.72.98.63.920231,3,5-三甲苯低5.062.55.85.13.24.8中31.70.89.48.82950高49.41.87.

25、71.633331,3-丁二烯低2.442.56.310.40.81.9中14.51.98.210.84.812高23.13.78.412.611221,3-二氯苯低2.432.16.59.52.34.7中15.92.27.27.71727高24.51.57.82.419201,4-二氯苯低2.462.111.56.03.34.1中16.01.76.87.51727高24.61.23.80.613131-丁烯低2.482.46.58.80.71.7中15.12.83.410.43.212高23.83.28.111.98.0221-己烯低2.422.58.45.11.41.8中15.01.94.

26、36.04.511高24.03.69.24.716191-戊烯低2.452.27.56.11.01.6中14.91.94.37.64.311高24.43.06.47.011182,2,4-三甲基戊烷低2.491.49.15.31.52.3中15.01.810.25.71317高24.03.27.06.018262,2-二甲基丁烷低2.392.56.35.81.21.9中14.81.58.46.87.713高23.33.07.85.51318表B.1方法精密度（續(xù)）化合物名稱(chēng)精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果濃度水平總均值nmol/mol實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)g/m3再現(xiàn)性限Rg/m

27、32,3,4-三甲基戊烷低2.461.715.05.72.22.8中14.72.16.16.48.716高23.92.86.65.316232,3-二甲基丁烷低2.342.69.014.81.44.0中15.22.313.610.21020高23.92.57.313.515382,3-二甲基戊烷低2.491.414.33.92.22.3中15.61.87.06.31117高24.84.310.74.822252,4-二甲基戊烷低2.411.47.35.41.42.1中14.51.55.38.07.116高23.34.08.05.918242-甲基正庚烷低2.511.76.57.91.63.1中

28、15.11.88.08.01221高24.73.65.55.217242-甲基己烷（異正庚烷）低2.451.38.65.31.32.0中14.72.33.87.56.315高24.11.47.65.818242-甲基戊烷低2.432.56.09.81.12.8中15.22.620.79.61722高24.21.79.05.214193-甲基正庚烷低2.481.54.76.41.12.5中15.41.87.07.51120高24.93.36.85.219253-甲基己烷低2.441.36.65.11.11.8中14.91.94.17.45.915高24.23.98.24.819233-甲基戊烷低

29、2.441.84.76.00.91.8中14.51.14.26.54.711高23.73.46.96.11320丙酮低2.462.67.55.41.01.4中15.41.76.96.65.28.7高24.82.06.94.89.313表B.1方法精密度（續(xù)）化合物名稱(chēng)精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果濃度水平總均值nmol/mol實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)g/m3再現(xiàn)性限Rg/m3乙炔低2.701.95.516.60.41.5中15.72.14.110.01.65.3高25.13.07.64.34.15.1丙烯醛低2.411.89.912.71.02.3中15.11.98.67.45.

30、89.4高25.03.010.42.61313苯低5.141.48.13.82.12.7中30.41.02.66.86.421高48.92.37.04.22530芐基氯低2.462.18.48.92.44.1中15.31.010.710.91631高23.43.56.46.22029一溴二氯甲烷低2.531.410.36.12.63.9中15.61.84.67.61026高25.12.69.34.33035三溴甲烷低2.511.67.55.04.05.4中15.92.14.65.81934高24.52.75.71.63636溴甲烷低2.602.411.111.71.84中15.92.19.11

31、2.91227高25.42.617.811.73749二硫化碳低2.462.75.17.31.02.0中15.32.16.47.05.212高24.42.68.55.21418四氯化碳低2.541.48.16.22.13.6中15.41.511.65.31823高24.92.99.72.93031氯苯低2.611.612.910.72.14.4中15.91.24.97.58.519高25.42.05.52.71315二溴一氯甲烷低2.601.77.29.32.36.3中15.72.04.78.01128高24.92.27.84.02329表B.1方法精密度（續(xù)）化合物名稱(chēng)精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果濃度水平

32、總均值nmol/mol實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)g/m3再現(xiàn)性限Rg/m3氯乙烷低2.401.37.96.20.91.5中15.51.93.35.23.07.1高23.82.612.95.31618三氯甲烷低2.561.410.56.40.81.4中15.72.15.96.87.918高25.03.19.14.42125氯甲烷低2.592.28.86.20.81.3中15.61.810.26.44.87.7高24.61.513.45.41315順-1,2-二氯乙烯低2.391.910.44.71.62.0中15.12.17.46.67.214高24.52.97.63

33、.81518順式-1,3-二氯丙烯低2.501.812.55.72.22.9中15.72.26.06.28.716高25.42.79.03.71922順-2-丁烯低2.531.44.88.60.61.7中15.11.47.114.94.017高23.62.98.816.39.829順-2-戊烯低2.282.66.411.80.92.5中15.21.83.87.43.911高24.02.37.45.91216環(huán)己烷低5.041.48.83.22.22.6中30.70.93.46.38.120高49.22.47.03.32428環(huán)戊烷低2.492.65.13.80.91.2中15.21.4466.

34、14.39.2高24.52.57.55.11216乙烷低2.551.86.56.50.50.8中15.22.65.54.32.43.3高24.21.814.79.96.611乙酸乙酯低2.352.04.68.11.12.3中15.01.916.48.51220高23.91.314.64.62324表B.1方法精密度（續(xù)）化合物名稱(chēng)精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果濃度水平總均值nmol/mol實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)g/m3再現(xiàn)性限Rg/m3乙基苯低5.222.46.54.52.74.0中31.91.55.48.81540高50.32.46.62.13030乙烯低2.811.113.

35、09.60.71.2中14.91.73.49.81.43.7高24.81.96.210.03.99.4氟利昂11低2.411.96.73.11.913中14.92.45.95.81017高23.61.18.85.62633氟利昂113低2.402.16.54.62.53.4中14.82.49.45.21925高24.01.37.95.52941氟利昂114低2.292.66.99.12.35.0中14.92.06.46.71224高23.42.68.74.63338氟利昂12低2.331.25.211.81.64.5中14.72.48.16.71118高23.74.510.47.62636異丁

36、烷低2.502.59.37.50.91.6中15.42.44.46.93.38.2高24.82.07.76.79.015異戊烷低2.472.07.53.51.01.2中14.92.23.26.03.88.9高24.11.96.07.39.018異戊二烯低2.352.58.07.50.91.7中15.1194.46.03.68.4高23.45.18.27.51420異丙醇低2.443.37.812.81.42.7中14.72.98.69.06.212高24.44.110.811.21525異丙基苯低2.381.96.85.81.42.5中15.81.76.28.91124高24.42.17.62

37、.32121表B.1方法精密度（續(xù)）化合物名稱(chēng)精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果濃度水平總均值nmol/mol實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)g/m3再現(xiàn)性限Rg/m3間/對(duì)-二甲苯低10.21.95.05.74.28.6中63.41.35.910.13291高99.52.35.12.75360間二乙基苯低2.422.56.48.61.93.9中15.33.610.511.11933高23.53.29.24.92429甲基丙烯酸甲酯低2.481.611.86.11.72.4中15.02.45.27.56.516高24.81.88.64.51620甲基環(huán)己烷低2.491.78.63.91.31

38、.7中15.01.73.75.84.512高24.12.98.04.51620甲基環(huán)戊烷低2.381.410.34.21.41.6中14.91.65.78.14.411高24.12.08.35.61419二氯甲烷低2.422.47.19.31.82.8中15.42.26.07.66.614高24.74.98.76.318242-丁酮（MEK)低2.332.74.111.00.72.4中15.62.410.7.87.213高24.91.28.34.21214間乙基甲苯低2.282.57.17.71.83.1中15.91.78.18.81425高24.82.38.21.71818甲基叔丁基醚低2.

39、322.54.99.01.12.5中14.92.38.17.77.715高24.22.97.24.51619正丁烷低2.512.15.46.50.71.4中14.81.13.77.92.78.8高23.82.28.210.08.519正正癸烷低2.392.57.97.72.43.9中15.53.317.84.82929高24.41.78.34.12630表B.1方法精密度（續(xù)）化合物名稱(chēng)精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果濃度水平總均值nmol/mol實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)g/m3再現(xiàn)性限Rg/m3正十二烷低2.092.48.616.62.67.8中13.42.314.912.120

40、39高21.02.512.413.43568正庚烷低5.141.47.24.22.43.5中30.50.92.78.0932高49.02.77.34.83242正己烷低5.011.24.12.61.52.0中30.01.14.55.57.219高49.02.08.04.22934正辛烷低2.481.57.05.31.42.3中15.42.95.910.21025高25.03.27.66.62030正壬烷低2.592.08.99.81.74.4中15.62.510.98.01826高24.72.16.92.91929正戊烷低2.441.79.56.91.01.8中15.11.63.88.13.8

41、12高24.22.17.07.89.419丙基苯低2.482.57.35.11.42.3中16.02.67.48.01222高24.72.56.42.71719正十一烷低2.392.59.512.92.96.6中14.62.317.88.22734高22.53.012.97.83950鄰乙基甲苯低2.422.68.08.51428中16.03.77.010.21518高24.62.26.73.13.25.1鄰二甲苯低5.162.28.16.03.25.1中31.51.96.79.91945高49.12.76.82.62831對(duì)二乙基苯低2.462.512.78.63.04.5中15.42.410.612.21936高24.03.210.04.22529表B.1方法精密度（續(xù)）化合物名稱(chēng)精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果濃度水平總均值nmol/mol實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)g/m3再現(xiàn)性限Rg/m3對(duì)乙基甲苯低5.032.613.14.64.85.5中32.31.16.19.52451高49.82.18.51.23636丙烷低2.631.46.53.40.70.8中16.20.76.96