《化學(xué)化學(xué)鍍》PPT課件.ppt

1、化學(xué)鍍,指導(dǎo)老師：張永君 學(xué)生：李為武 2012.04.21,基本內(nèi)容,2.鎳及含鎳合金的化學(xué)鍍,1.化學(xué)鍍基本知識(shí),4.化學(xué)鍍的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì),3.影響化學(xué)鍍的因素,第一章 化學(xué)鍍基本知識(shí),化學(xué)鍍產(chǎn)品效果,1.1化學(xué)鍍定義,1 定義依賴電解液中的還原劑將被鍍金屬離子在自催化表面還原為金屬原子并形成鍍層的過程叫化學(xué)鍍。,1.2化學(xué)鍍鍍液,化學(xué)鍍鍍液一般由主鹽、還原劑、絡(luò)合劑、緩沖劑組成；對(duì)某些特殊材料的鍍件施鍍時(shí)鍍液中還需要添加穩(wěn)定劑、表面活性劑等功能添加劑。主鹽與還原劑是獲得鍍層的直接來源, 主鹽提供鍍層金屬離子，還原劑提供還原主鹽離子所需要的電子。,1.2.1 主鹽,主鹽即含鍍層金屬離子的

2、鹽。一般情況下，主鹽含量低時(shí)沉積速度慢、生產(chǎn)效率較低；主鹽含量高時(shí)沉積速度快，但含量過大時(shí)反應(yīng)速度過快，易導(dǎo)致表面沉積的金屬層粗糙，且鍍液易發(fā)生自分解現(xiàn)象。,1.2.2 還原劑,還原劑是提供電子以還原主鹽離子的試劑。在酸性鍍鎳液中采用的還原劑主要為次磷酸鹽,此時(shí)得到磷合金；用硼氫化鈉、胺基硼烷等硼化物作還原劑時(shí)可得硼合金；用肼作還原劑,可獲得純度較高的金屬鍍層。正常情況下，次磷酸鈉的加人量與主鹽存在下列關(guān)系(Ni2+)/(H2PO2-)=0.31.0。還原劑含量增大時(shí)，其還原能力增強(qiáng)，使得溶液的反應(yīng)速度加快；但是含量過高則易使溶液發(fā)生自分解，難于控制,獲得的鍍層外觀也不理想。,1.2.3 絡(luò)合

3、劑,絡(luò)合劑的作用是通過與金屬離子的絡(luò)合反應(yīng)來降低游離金屬離子的濃度，從而防止鍍液因金屬離子的水解而產(chǎn)生自然分解，提高鍍液的穩(wěn)定性。但需要注意的是，絡(luò)合劑含量增加將使金屬沉積速率變慢, 因此需要調(diào)整較適宜的絡(luò)合劑濃度?；瘜W(xué)鍍常用的絡(luò)合劑有檸檬酸、乳酸、蘋果酸、丙酸、甘氨酸、琥珀酸、焦磷酸鹽、檸檬酸鹽、氨基乙酸等。一般堿性化學(xué)鍍鎳溶液使用的絡(luò)合劑有焦磷酸鹽、檸檬酸鹽和銨鹽等；采用檸檬酸鈉和氯化銨作為絡(luò)合劑，其添加量為鎳鹽總量的1.5倍左右。,1.2.4 緩沖劑,緩沖劑的作用是維持鍍液的pH 值，防止化學(xué)鍍過程中由于大量析氫所引起的pH 值下降。,1.2.5 穩(wěn)定劑,穩(wěn)定劑的作用是提高鍍液的穩(wěn)定性，

4、防止鍍液在受到污染、存在有催化活性的固體顆粒、裝載量過大或過小、pH 值過高等異常情況下發(fā)生自發(fā)分解反應(yīng)而失效。穩(wěn)定劑加入量不能過大，否則鍍液將產(chǎn)生中毒現(xiàn)象失去活性，導(dǎo)致反應(yīng)無法進(jìn)行，因此需要控制鍍液中穩(wěn)定劑的含量在最佳添加量范圍。,1.2.6 表面活性劑,加人表面活性劑可提高鍍液對(duì)基體的浸潤(rùn)效果，使粉末、顆粒、纖維狀鍍件很好地分散于鍍液中，形成比較穩(wěn)定的懸浮液。表面活性劑的濃度在一定程度上直接影響粉末、顆粒、纖維狀鍍件表面上金屬鍍層的性能。,1.3 化學(xué)鍍與電鍍的區(qū)別,化學(xué)鍍不使用電源，以還原劑與被鍍金屬離子的電位差為動(dòng)力，為了得到致密的鍍層，使用絡(luò)合劑阻滯還原過程，并形成一定程度的極化，同

5、時(shí)也為了控制反應(yīng)速度。 化學(xué)不存在分散能力的問題，也不存在邊角效應(yīng)等電鍍中常出現(xiàn)的問題，只要能與溶液接觸，就可獲得質(zhì)量一致的鍍層。 化學(xué)鍍?nèi)芤褐械倪€原劑與被鍍金屬離子需不斷補(bǔ)充。,1.4 化學(xué)鍍工藝流程,機(jī)械粗化化學(xué)除油水洗化學(xué)粗化水洗敏化水洗活化水洗解膠水洗化學(xué)鍍水洗干燥鍍層后處理。,1.4.1 預(yù)處理,預(yù)處理的目的是使鍍件表面生成具有顯著催化活性效果的金屬粒子，這樣才能最終在基體表面沉積金屬鍍層。由于鍍件微觀表面凸凹不平,必須進(jìn)行嚴(yán)格的鍍前預(yù)處理,否則易造成鍍層不均勻、密著性差,甚至難于施鍍的后果,1.4.2 化學(xué)除油,鍍件材料在存放、運(yùn)輸過程中難免沾有油污，為保證預(yù)處理效果，必須首先進(jìn)行

6、除油處理，去除其表面污物，增加基體表面的親水性，以確保基體表面能均勻的進(jìn)行金屬表面活化?；瘜W(xué)除油試劑分有機(jī)除油劑和堿性除油劑兩種；有機(jī)除油劑為丙酮(或乙醇)等有機(jī)溶劑，一般用于無機(jī)基體如鱗片狀石墨、膨脹石墨、碳纖維等除油；堿性除油劑的配方為：NaOH：80g/l，Na2CO3(無水)：15g/l，Na3PO4：30g/l，洗潔精：5ml/l，用于有機(jī)基體如聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等除油；無論使用哪種除油試劑，作用時(shí)都需要進(jìn)行充分?jǐn)嚢琛?1.4.3 化學(xué)粗化,化學(xué)粗化的目的是利用強(qiáng)氧化性試劑的氧化侵蝕作用改變基體表面微觀形狀，使基體表面形成微孔或刻蝕溝槽,并除去表面其它雜質(zhì)，提高基體表面的親水

7、性和形成適當(dāng)?shù)拇植诙龋栽鰪?qiáng)基體和鍍層金屬的結(jié)合力,以保證鍍層有良好的附著力。粗化是影響鍍層附著力大小的很關(guān)鍵的工序，若粗化效果不好，就會(huì)直接影響后序的活化和化學(xué)鍍效果。,1.4.4 敏化,敏化處理是使粗化后的有機(jī)基體(或除油后的無機(jī)基體)表面吸附一層具有還原性的二價(jià)錫離子Sn2+，以便在隨后的活化處理時(shí)，將銀或鈀離子由金屬離子還原為具有催化性能的銀或鈀原子。,1.4.5 活化,活化處理是化學(xué)鍍預(yù)處理工藝中最關(guān)鍵的步驟, 活化程度的好壞，直接影響后序的施鍍效果。化學(xué)鍍鍍前預(yù)處理的其它各個(gè)工序歸根結(jié)底都是為了優(yōu)化活化效果，以保證催化劑在鍍件表面附著的均勻性和選擇性,從而決定化學(xué)鍍層與鍍件基體的結(jié)

8、合力以及鍍層本身的連續(xù)性,活化處理的目的是使活化液中的鈀離子Pd2+ 或銀離子Ag離子被鍍件基體表面的Sn2+ 離子還原成金屬鈀或銀微粒并緊附于基體表面，形成均勻催化結(jié)晶中心的貴金屬層, 使化學(xué)鍍能自發(fā)進(jìn)行。目前,普遍采用的活化液有銀氨活化液和膠體鈀活化液兩種；化學(xué)鍍銅比較容易，用銀即能催化；化學(xué)鍍鈷、化學(xué)鍍鎳較困難，用銀不能催化，必須使用催化性強(qiáng)的貴金屬如鈀、鉑等催化,1.4.6 解膠,鍍件基體經(jīng)過膠體鈀活化后，表面吸附的是以鈀原子為核心的膠團(tuán)，為使金屬鈀能起催化作用，需要將吸附在鈀原子周圍的二價(jià)錫膠體層去除以顯露出活性鈀位置，即進(jìn)行解膠處理。解膠處理一般采用體積濃度100mL/L的鹽酸在4

9、045處理0.51min，或用2025g/L的醋酸鈉溶液常溫下處理10min。,第二章 化學(xué)鍍Ni及Ni-P,根據(jù)化學(xué)鍍鍍層成分可以把化學(xué)鍍分成以下幾種：1.化學(xué)鍍鎳 2.化學(xué)鍍銅 3.化學(xué)鍍貴重金屬（金、銀） 4.化學(xué)鍍合金 5.化學(xué)鍍復(fù)合層 而實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中以化學(xué)鍍鎳及鎳合金為最多，而合金中又以Ni-P為最常見。化學(xué)鍍的原理類似，表示為,2.1 化學(xué)鍍鎳,化學(xué)鍍鎳是用還原劑把溶液中的鎳離子還原沉積在具有催化活性的表面上。該技術(shù)最早是1944年由美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局的A.Brenner和G.Riddell的發(fā)現(xiàn)并應(yīng)用至今。 化學(xué)鍍鎳是化學(xué)鍍應(yīng)用最為廣泛的一種方法，所用還原劑有次磷酸鹽、硼氫化物、氨

10、基硼烷、肼等。 目前以次磷酸鹽為還原劑的化學(xué)鍍鎳，在世界范圍的化學(xué)鍍鎳總量中占99以上。硼氫化鈉和氨基硼烷因價(jià)格較貴，只少量使用。,化學(xué)鍍鎳,化學(xué)鍍鎳的動(dòng)力學(xué),化學(xué)鍍鎳都具備以下幾個(gè)共同點(diǎn)： 沉積Ni的同時(shí)伴隨著H2析出； 鍍層中除Ni，還有與還原劑有關(guān)的P、B或N等元素； 還原反應(yīng)只發(fā)生在某些具有催化活性的金屬表面上，但一定會(huì)在已經(jīng)沉積的鍍層上繼續(xù)沉積； 產(chǎn)生的副產(chǎn)物H+促使槽液pH值降低 ；,化學(xué)鍍鎳一定在具有自催化的特定表面上進(jìn)行?；瘜W(xué)鍍的催化作用屬于多相催化，反應(yīng)是在固相催化劑表面上進(jìn)行。 不同材質(zhì)表面的催化能力不同，因?yàn)樗鼈兇嬖诘拇呋钚灾行臄?shù)量不同，而催化作用正是靠這些活性中心吸附

11、反應(yīng)物分子增加反應(yīng)激活能而加速反應(yīng)進(jìn)行的。,目前應(yīng)用廣泛的化學(xué)鍍鎳溶液，大致可分為酸性鍍液及堿性鍍液兩種?；瘜W(xué)鍍鎳液的主要成分是可溶性鎳鹽、絡(luò)合物、還原劑、緩沖劑、促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑、潤(rùn)濕劑及光亮劑等。,主鹽,化學(xué)鍍鎳液的主鹽是提供金屬鎳離子的可溶性鎳鹽，在化學(xué)還原反應(yīng)中是氧化劑的角色，可供采用的有硫酸鎳、氯化鎳、醋酸鎳、氨基磺酸鎳、次磷酸鎳等。由于成本的原因，大多數(shù)選用硫酸鎳作為主鹽。 有足夠的主鹽，可以維持比較高的沉積速度保證鎳離子的充分補(bǔ)給，但也不能太多，大約在鎳含量6g/L-10g/L(HiSO46H2O 在25g/L-45g/L)范圍比較合理。而且主鹽與絡(luò)合劑、主鹽與還厚劑的比例都有一個(gè)

12、合理范圍。Ni2與H2PO2的摩爾比應(yīng)在0.30.45之間(相當(dāng)于NiSO46H2O與NaH2PO2H2O的質(zhì)量比為1:1左右)。,還原劑,用得最多的還原劑是次磷酸鹽中的次磷酸鈉。 次磷酸鈉，鍍液中次磷酸鈉的 用量主要取決于鎳鹽濃度，鎳 鹽與次磷酸鈉含量比過低時(shí)， 鍍層發(fā)暗，鍍液穩(wěn)定性下降， 比值過高時(shí)沉積速度很慢。這 一比值還直接影響鍍層中的磷 含量，比值越低，磷含量越高。,絡(luò)合劑,為了使鍍液穩(wěn)定及獲得性能良好的化學(xué)鍍鎳層，必須選擇適當(dāng)?shù)慕j(luò)合劑及確定合理的用量范圍。絡(luò)合劑的用量不僅與鍍液中鎳離子的濃度有關(guān)，也與該絡(luò)合物能夠與鎳形成的配位健的數(shù)目有關(guān)。 一般的配方組成中除了有一個(gè)主絡(luò)合劑之外，

13、還配以其他的輔助絡(luò)合劑。不同種類的絡(luò)合劑及絡(luò)合劑的使用量不同，對(duì)化學(xué)鍍鎳的沉積速度影響很大(見圖),緩沖劑,化學(xué)鍍鎳的過程中除了有鎳和磷的析出之外，還有氫離子的產(chǎn)生，鍍液的pH值會(huì)不斷降低，這不但使沉積速度放慢，也會(huì)對(duì)鍍層含磷量產(chǎn)生影響，因此，在化學(xué)鍍鎳溶液中必須加入緩沖劑。一般弱酸及弱酸鹽或多元弱酸都可能形成一個(gè)理沖體系。,穩(wěn)定劑,盡管一個(gè)良好的絡(luò)合劑體系，已經(jīng)保證了化學(xué)鍍鎳液的穩(wěn)定性，但是往往由于在鍍液工作過程中，其他不規(guī)范的操作因素，如局部過熱(加熱方式不當(dāng))，局部pH值過高(調(diào)整補(bǔ)充不當(dāng))，其他活化物的進(jìn)入或形成(鍍液被污染或缺乏足夠的連續(xù)過濾)等都會(huì)觸發(fā)自催化的還原反應(yīng)在這個(gè)局部地區(qū)

14、激烈進(jìn)行，進(jìn)而迅速蔓延，致使整個(gè)鍍液自發(fā)分解。因而必須加入穩(wěn)定劑。 穩(wěn)定劑可以是某些重金屬離子(如Pb2、Sn2、Cd2等)，也可以是某些含氧酸根(如AsO2、IO3、BrO3、MoO42等)，也可以是含疏的化學(xué)物(如硫脲、硫代硫酸鹽、硫氰酸鹽等)，或某些不飽和有機(jī)酸(如馬來酸，甲叉丁二酸等)。 穩(wěn)定劑可以在一定程度上阻止鍍液自發(fā)分解的發(fā)生。但同時(shí)也可能毒化化學(xué)鍍錦液。如果穩(wěn)定劑過量，則會(huì)成為鍍液的毒化劑，使鍍液不能起鍍。,穩(wěn)定劑對(duì)化學(xué)鍍鎳液的作用,促進(jìn)劑,在化學(xué)鍍鎳液中能提高鎳沉積速度的成分稱為促進(jìn)劑。它的作用機(jī)理是活化次磷酸根離子，促其釋放原子氫。有些有機(jī)酸是很好的絡(luò)合劑，同時(shí)也是化學(xué)鍍液

15、的促進(jìn)劑，其促進(jìn)作用如下表所示。,其他輔助成分,在化學(xué)鍍鎳液中，有時(shí)還加入潤(rùn)濕劑以減少針孔，加入光亮劑以提高鍍層光亮度，潤(rùn)濕劑與電鍍悼液選用的潤(rùn)濕劑相似常用的有十二烷基硫酸鈉和十二烷基磺酸鈉。光亮劑有鄰甲苯磺酰胺，苯二磺酸鈉，奈磺酸鈉，糖精，鎘鹽等。在不同的絡(luò)合體系的鍍液中，光亮劑用量必用由試驗(yàn)來確定。,化學(xué)鍍鎳的典型工藝,化學(xué)鍍鎳機(jī)理,在工件表面化學(xué)鍍鎳，以次磷酸鈉作還原劑在酸性介質(zhì)中反應(yīng)式為： Ni2+ +H2PO2-+H2OH2PO3-+Ni+2H+ 必然有幾個(gè)基本步驟： 反應(yīng)物向表面擴(kuò)散； 反應(yīng)物在催化表面上吸附； 在催化表面上發(fā)生化學(xué)反應(yīng)； 產(chǎn)物從表面層脫附； 產(chǎn)物擴(kuò)散離開表面。,目

16、前，化學(xué)鍍Ni-P合金有四種沉積機(jī)理： 原子氫理論； 氫化物傳輸理論； 電化學(xué)理論； 羥基-鎳離子配位理論。,原子氫（吸附氫）理論 NaH2PO2 Na+H2PO2- H2PO2-+H2O HPO32-+H+2H Ni2+ +2H Ni+2H+ H2PO2-+H2O H2PO3-+H2 H2PO2-+H H2O+OH-+P 3H2PO2- H2PO3-+ H2O+2OH-+2P Ni2+ + H2PO2-+H2O HPO32-+3H+Ni,氫化物理論 H2PO2-+H2O HPO32-+2H+H- Ni2+ +2H- Ni+H2 H+H- H2 H2PO22-+6H- +4H2O 3H2+8O

17、H-+2P Ni2+ + H2PO2-+H2O HPO32-+3H+Ni,電化學(xué)理論 陽極反應(yīng)：H2PO2-+H2O H2PO3-+2H+2e 陰極反應(yīng)：Ni2+2e Ni 2H+2e H2 H2PO2-+e P+2OH- 總反應(yīng)：Ni2+ + H2PO2-+H2O H2PO3-+2H+Ni,2.2 NiP的化學(xué)鍍,化學(xué)鍍合金層的特性及應(yīng)用如右圖。 在含鎳的化學(xué)鍍合金體系中，尤其以Ni-P應(yīng)用最為普遍，可以鍍態(tài)的非晶態(tài)經(jīng)熱處理沉積硬化為晶態(tài)。以下就以Ni-P為代表來介紹含鎳化學(xué)鍍合金及其相關(guān)性質(zhì)。,2.2.1次磷酸鹽型鍍液制備Ni-P鍍層,次磷酸根的催化脫氫形成亞磷酸根，并放出初生態(tài)原子氫是沉

18、積過程的第一步：,由上式可見化學(xué)鍍Ni因而得到的不是純鎳，實(shí)際上是含有315(質(zhì)量分?jǐn)?shù))P的Ni-P合金。P的析出如下： H2PO2-+H P+OH-+H2O 常規(guī)的酸性化學(xué)鍍鎳溶液中沉積出的鍍層含磷量為712，而堿性溶液中沉積的鎳層含磷量為47。 鍍層中磷含量主要決定于溶液的pH值，隨著pH值降低，磷含量增大。,2.2.2 熱處理時(shí)間與溫度關(guān)系,2.2.3 不同磷量的熱處理,2.2.4含P量對(duì)硬度影響,2.2.5鎳濃度對(duì)沉積速度及含磷量影響,2.2.6鍍層的特性,鍍層的組成 用次磷酸鹽作還原劑的化學(xué)鍍鎳溶液中鍍得的鍍層為Ni-P合金，含有315的磷。 對(duì)比：硼氫化物或胺基硼烷作還原劑得到的鍍

19、層為Ni-B合金，含有少量的硼。 晶體結(jié)構(gòu)：剛沉積出來的化學(xué)鍍鎳層是無定型的，呈非晶型薄片狀結(jié)構(gòu)。400熱處理后則轉(zhuǎn)變成晶型組織，鍍層由Ni3P相形成 。,鍍層的特性 “三高特性” 高耐蝕性 高耐磨性 高均勻性,硬度 化學(xué)鍍鎳層比電鍍鎳層的硬度高得多，而且更耐磨。 化學(xué)鍍鎳層的硬度為HV300500,而電鍍鎳層的硬度HV160180 。,磁性能 磁性能決定于含磷量和熱處理溫度。 P8：鍍層是弱磁性； P 11.4，完全沒有磁性； P8，鍍層具有強(qiáng)磁性，但它的磁性比電鍍鎳層小，經(jīng)熱處理后磁性能有顯著提高。,電阻率 一般含磷量越高，化學(xué)鍍鎳層的電阻率越大。 在堿性溶液中所獲得的化學(xué)鍍鎳層，電阻率約

20、為2834cm。 在酸性溶液中所獲得的化學(xué)鍍鎳層，其電阻率約為5158 cm，比電鍍鎳層高數(shù)倍。 (純鎳的電阻率為9.5cm),熱膨脹系數(shù)和密度 化學(xué)鍍鎳層的熱膨脹系數(shù)一般為1310-6 -1。 化學(xué)鍍鎳層的密度一般為7.9gcm3左右，化學(xué)鍍鎳層的密度隨含磷量提高而降低,化學(xué)鍍Ni-P性能,第三章 影響化學(xué)鍍的因素,影響鍍液性能和鍍層質(zhì)量的主要因素有鍍液組成及鍍液pH值、鍍覆溫度等，當(dāng)改變主鹽、還原劑的濃度以及溫度、裝載量時(shí),化學(xué)鍍鍍層外觀、鍍速和鍍液穩(wěn)定性將發(fā)生較大變化。,鍍液pH 值,鍍液pH 值是最重要的反應(yīng)控制條件；pH 值過低還原劑還原能力不強(qiáng), 金屬沉積速度慢；但過分提高pH值會(huì)

21、加速還原劑的自然分解,副反應(yīng)增多, 產(chǎn)生金屬的氫氧化物沉淀變渾濁，縮鍍液使用壽命，也會(huì)減緩金屬沉積速度。鍍液pH值可用氫氧化鈉、鹽酸或者濃氨水調(diào)節(jié)。,鍍覆溫度,在其他條件不變的情況下，溫度對(duì)沉積速度影響很大，溫度愈高，沉積速度愈快。但溫度大于30時(shí)，鍍液會(huì)發(fā)生自分解；溫度過低時(shí)化學(xué)鍍幾乎不能進(jìn)行。溫度過高會(huì)大大降低鍍液穩(wěn)定性,尤其當(dāng)加熱不均勻、溫度變化大且pH 值偏高時(shí)更為嚴(yán)重,故施鍍過程中要求強(qiáng)力攪拌。溫度低于80 時(shí),隨著溫度的增加,鍍層厚度和沉積速率均增加;但溫度超過80 時(shí),鍍液穩(wěn)定性下降,開始自分解,有單質(zhì)銅析出,按鍍層厚度計(jì)算的鍍速便減小。,攪拌間歇時(shí)間、攪拌速度,對(duì)鍍液進(jìn)行充足的

22、攪拌，會(huì)提高鍍液穩(wěn)定性及鍍層質(zhì)量。首先攪拌可以提高均勻性，防止漏鍍，其次攪拌有利于消除針孔麻點(diǎn)。另外攪拌可防止鍍液局部過熱，防止補(bǔ)充鍍液時(shí)局部濃度過高，防止調(diào)整PH值時(shí)引起的鍍液分解。,鍍件基體裝載量,粉末、顆粒、纖維狀鍍件基體進(jìn)行化學(xué)鍍時(shí)，鍍件添加于鍍液中的裝載量必須嚴(yán)格控制。裝載量小生產(chǎn)效率低，過低的裝載量還易導(dǎo)致鍍液自分解。隨著鍍件裝載量的升高，施鍍面積增大，鍍液負(fù)擔(dān)加重，反應(yīng)趨緩；添加量過大時(shí)，不但易造成單分子鍍覆效果低，還會(huì)加速鍍液的自然分解。因此，一般其添加量控制在質(zhì)量1520g/L（或體積6.710dm2/L）范圍內(nèi)為宜。,第四章 化學(xué)鍍發(fā)展趨勢(shì),歷史發(fā)展的過程 1844年，Wu

23、rtz通過次亞磷酸鹽得到了金屬鎳的鍍層。1911年，Bretean發(fā)表了有關(guān)化學(xué)鍍鎳的研究報(bào)告，認(rèn)為沉積過程是i在次亞磷酸鹽上的催化反應(yīng)。這一結(jié)論標(biāo)志著對(duì)化學(xué)鍍認(rèn)識(shí)的一次突破。1916年，Roux注冊(cè)了第一份化學(xué)鍍液，1920年，F(xiàn)ederichi著重研究了i鹽和堿金屬次亞磷酸鹽的相互作用，同時(shí)用PD作為催化劑。 促使化學(xué)鍍技術(shù)真正應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)中的榮譽(yù)應(yīng)歸功于美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局的Bremer和Riddell。1946年，他們利用鎳鹽與次亞磷酸鹽組成的溶液首次得到了化學(xué)鍍鎳層，結(jié)果于是1947年發(fā)表，并于1950年，申請(qǐng)了專利，肯定了次亞磷酸鹽的還原作用。人們?cè)贐renner和Riddell研究的

24、基礎(chǔ)上，圍繞化學(xué)鍍鎳這一課題，進(jìn)行了廣泛而深入的研究，效果顯著。 戰(zhàn)后，美國(guó)通用運(yùn)輸公司對(duì)容器內(nèi)部鍍鎳特別感興趣。這種容器是用于熱的高濃度NaOH溶液的運(yùn)輸。他們使用電鍍工藝失敗后，把目標(biāo)轉(zhuǎn)向了化學(xué)鍍工藝。經(jīng)過五年的努力，GATC于1955年成功的研究出第一臺(tái)化學(xué)鍍實(shí)驗(yàn)設(shè)備，隨后建立了第一個(gè)化學(xué)鍍工藝，取名為“Kanigen”工藝。該工藝提供了含磷量為10 wt % 的鍍層，特別適用于大型的、工程性的應(yīng)用場(chǎng)合。工業(yè)上首次應(yīng)用方面是由GATC將化學(xué)鍍層作為核工廠用儲(chǔ)存容器內(nèi)比鍍層幾新的油罐車的襯里。同時(shí)，工藝還發(fā)現(xiàn)了許多新的應(yīng)用范圍，如航空，食品機(jī)械，化工等方面。,自Brenner, Ridde

25、ll研究之后。人們研究化學(xué)鍍鎳的發(fā)展過程為以下幾個(gè)時(shí)期： ）化學(xué)鍍鎳的起步，研制和學(xué)術(shù)交流時(shí)期，（18441943）； ）化學(xué)鍍鎳的第一代發(fā)展：初期的應(yīng)用和酸性槽液的開發(fā)（19441950） ）化學(xué)鍍鎳的第一代工業(yè)化：設(shè)備研制，工藝確定，鍍層應(yīng)用的擴(kuò)大。（19501959） ）化學(xué)鍍鎳的第二代工業(yè)化：槽液各組傷的篩選，鍍層合金組份的更換。（ 1959 1973） ）快速發(fā)展時(shí)代：化學(xué)鍍鎳技術(shù)趨于成熟，鍍層種類增加，成為競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng)的表面處理技術(shù)，應(yīng)用場(chǎng)合不斷擴(kuò)大（ 1973 1980）。）應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大：強(qiáng)調(diào)對(duì)生產(chǎn)者和使用者進(jìn)行必要的教育、培訓(xùn)，鍍層質(zhì)量控制及管理成為必然。（ ）,40多年來，圍繞化學(xué)鍍鎳這一課題進(jìn)行了大量相關(guān)研究，如沉積過程機(jī)理，工藝優(yōu)化，鍍層性能及其前、后處理，沉積過程和控制，鍍液之穩(wěn)定性和再生問題，鍍液參數(shù)的監(jiān)控，鍍液中各種添加劑的篩選，鍍層種類的開發(fā)，鍍液壽命的檢驗(yàn)，工業(yè)應(yīng)用效果和前景分析等等。事實(shí)表明，研究效果顯著，因此應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大。 從石油鉆井鉆頭到陶瓷層的表面安裝部件。 從噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)葉輪到磁性、光學(xué)信息儲(chǔ)存