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1、化工熱力學(xué)課后答案(填空、判斷、畫圖)第1章 緒言一、是否題1. 封閉體系的體積為一常數(shù)。(錯)2. 封閉體系中有兩個相。在尚未達(dá)到平衡時,兩個相都是均相敞開體系;達(dá)到平衡時,則兩個相都等價于均相封閉體系。(對)3. 理想氣體的焓和熱容僅是溫度的函數(shù)。(對)4. 理想氣體的熵和吉氏函數(shù)僅是溫度的函數(shù)。(錯。還與壓力或摩爾體積有關(guān)。)5. 封閉體系的1mol氣體進行了某一過程,其體積總是變化著的,但是初態(tài)和終態(tài)的體積相等,初態(tài)和終態(tài)的溫度分別為T1和T2,則該過程的;同樣,對于初、終態(tài)壓力相等的過程有。(對。狀態(tài)函數(shù)的變化僅決定于初、終態(tài)與途徑無關(guān)。)二、填空題1. 狀態(tài)函數(shù)的特點是:狀態(tài)函數(shù)的
2、變化與途徑無關(guān),僅決定于初、終態(tài) 。2. 封閉體系中,溫度是T的1mol理想氣體從(Pi,Vi)等溫可逆地膨脹到(Pf,Vf),則所做的功為(以V表示)或 (以P表示)。3. 封閉體系中的1mol理想氣體(已知),按下列途徑由T1、P1和V1可逆地變化至P2,則 A 等容過程的 W= 0 ,Q=,U=,H= 。B 等溫過程的 W=,Q=,U= 0 ,H= 0 。第2章關(guān)系和狀態(tài)方程一、是否題1. 純物質(zhì)由蒸汽變成液體,必須經(jīng)過冷凝的相變化過程。(錯??梢酝ㄟ^超臨界流體區(qū)。)2. 當(dāng)壓力大于臨界壓力時,純物質(zhì)就以液態(tài)存在。(錯。若溫度也大于臨界溫度時,則是超臨界流體。)3. 由于分子間相互作用力
3、的存在,實際氣體的摩爾體積一定小于同溫同壓下的理想氣體的摩爾體積,所以,理想氣體的壓縮因子Z=1,實際氣體的壓縮因子ZTc、TTc、T=Tc的等溫線。2. 試定性討論純液體在等壓平衡汽化過程中,M(= V、S、G)隨T的變化(可定性作出M-T圖上的等壓線來說明)。六、證明題1. 由式2-29知,流體的Boyle曲線是關(guān)于的點的軌跡。證明vdW流體的Boyle曲線是證明:由vdW方程得整理得Boyle曲線第3章 均相封閉體系熱力學(xué)原理及其應(yīng)用一、是否題1. 熱力學(xué)基本關(guān)系式dH=TdS+VdP只適用于可逆過程。(錯。不需要可逆條件,適用于只有體積功存在的封閉體系)2. 當(dāng)壓力趨于零時,(是摩爾性
4、質(zhì))。(錯。當(dāng)MV時,不恒等于零,只有在TTB時,才等于零)3. 純物質(zhì)逸度的完整定義是,在等溫條件下,。(錯。應(yīng)該是等)4. 當(dāng)時,。(錯。當(dāng)時,)5. 因為,當(dāng)時,所以,。(錯。從積分式看,當(dāng)時,為任何值,都有;實際上,6. 吉氏函數(shù)與逸度系數(shù)的關(guān)系是。(錯 )7. 由于偏離函數(shù)是兩個等溫狀態(tài)的性質(zhì)之差,故不可能用偏離函數(shù)來計算性質(zhì)隨著溫度的變化。(錯。因為:)三、 填空題1. 狀態(tài)方程的偏離焓和偏離熵分別是和;若要計算和還需要什么性質(zhì)?;其計算式分別是 和。2. 對于混合物體系,偏離函數(shù)中參考態(tài)是與研究態(tài)同溫同組成的理想氣體混合物。五、圖示題1. 將下列純物質(zhì)經(jīng)歷的過程表示在P-V,ln
5、P-H,T-S圖上(a)過熱蒸汽等溫冷凝為過冷液體;(b)過冷液體等壓加熱成過熱蒸汽;(c)飽和蒸汽可逆絕熱膨脹;(d)飽和液體恒容加熱;(e)在臨界點進行的恒溫膨脹.解: 第4章 非均相封閉體系熱力學(xué)一、是否題1. 偏摩爾體積的定義可表示為。(錯。因?qū)τ谝粋€均相敞開系統(tǒng),n是一個變數(shù),即)2. 對于理想溶液,所有的混合過程性質(zhì)變化均為零。(錯。V,H,U,CP,CV的混合過程性質(zhì)變化等于零,對S,G,A則不等于零)3. 對于理想溶液所有的超額性質(zhì)均為零。(對。因)4. 體系混合過程的性質(zhì)變化與該體系相應(yīng)的超額性質(zhì)是相同的。(錯。同于4)5. 理想氣體有f=P,而理想溶液有。(對。因)6. 溫
6、度和壓力相同的兩種理想氣體混合后,則溫度和壓力不變,總體積為原來兩氣體體積之和,總熱力學(xué)能為原兩氣體熱力學(xué)能之和,總熵為原來兩氣體熵之和。(錯??傡夭坏扔谠瓉韮蓺怏w的熵之和)7. 因為GE (或活度系數(shù))模型是溫度和組成的函數(shù),故理論上與壓力無關(guān)(錯。理論上是T,P,組成的函數(shù)。只有對低壓下的液體,才近似為T和組成的函數(shù))8. 純流體的汽液平衡準(zhǔn)則為f v=f l。(對)9. 混合物體系達(dá)到汽液平衡時,總是有。(錯。兩相中組分的逸度、總體逸度均不一定相等)10. 理想溶液一定符合Lewis-Randall規(guī)則和Henry規(guī)則。(對。)、填空題 1. 填表偏摩爾性質(zhì)()溶液性質(zhì)(M)關(guān)系式()l
7、n fln ln i2. 有人提出了一定溫度下二元液體混合物的偏摩爾體積的模型是,其中V1,V2為純組分的摩爾體積,a,b 為常數(shù),問所提出的模型是否有問題?由Gibbs-Duhem方程得, , a,b不可能是常數(shù),故提出的模型有問題;若模型改為,情況又如何?由Gibbs-Duhem方程得, ,故提出的模型有一定的合理性_。3. 常溫、常壓條件下二元液相體系的溶劑組分的活度系數(shù)為(是常數(shù)),則溶質(zhì)組分的活度系數(shù)表達(dá)式是。解:由,得從至任意的積分,得五、圖示題1. 下圖中是二元體系的對稱歸一化的活度系數(shù)與組成的關(guān)系部分曲線,請補全兩圖中的活度系數(shù)隨液相組成變化的曲線;指出哪一條曲線是或;曲線兩端
8、點的含意;體系屬于何種偏差。1 0110正偏差 0 1 0 1解,以上虛線是根據(jù)活度系數(shù)的對稱歸一化和不對稱歸一化條件而得到的。第5章 非均相體系熱力學(xué)性質(zhì)計算一、是否題1. 在一定壓力下,組成相同的混合物的露點溫度和泡點溫度不可能相同。(錯,在共沸點時相同)2. 在(1)-(2)的體系的汽液平衡中,若(1)是輕組分,(2)是重組分,則,。(錯,若系統(tǒng)存在共沸點,就可以出現(xiàn)相反的情況)3. 在(1)-(2)的體系的汽液平衡中,若(1)是輕組分,(2)是重組分,若溫度一定,則體系的壓力,隨著的增大而增大。(錯,理由同6)4. 純物質(zhì)的汽液平衡常數(shù)K等于1。(對,因為)5. 下列汽液平衡關(guān)系是錯誤
9、的。(錯,若i組分采用不對稱歸一化,該式為正確)6. 對于理想體系,汽液平衡常數(shù)Ki(=yi/xi),只與T、P有關(guān),而與組成無關(guān)。(對,可以從理想體系的汽液平衡關(guān)系證明)7. 對于負(fù)偏差體系,液相的活度系數(shù)總是小于1。(對)8. 能滿足熱力學(xué)一致性的汽液平衡數(shù)據(jù)就是高質(zhì)量的數(shù)據(jù)。(錯)9. 逸度系數(shù)也有歸一化問題。(錯)10. EOS法既可以計算混合物的汽液平衡,也能計算純物質(zhì)的汽液平衡。(錯)、填空題 1. 說出下列汽液平衡關(guān)系適用的條件 (1) _無限制條件_;(2) _無限制條件_;(3) _低壓條件下的非理想液相_。2. 丙酮(1)-甲醇(2)二元體系在98.66KPa時,恒沸組成x
10、1=y1=0.796,恒沸溫度為327.6K,已知此溫度下的kPa則 van Laar 方程常數(shù)是 A12=_0.587_,A21=_0.717_(已知van Laar 方程為 )1. 組成為x1=0.2,x2=0.8,溫度為300K的二元液體的泡點組成y1的為(已知液相的Pa) _0.334_。 2. 若用EOS法來處理300K時的甲烷(1)正戊烷(2)體系的汽液平衡時,主要困難是飽和蒸氣壓太高,不易簡化;( EOS+法對于高壓體系需矯正)。3. EOS法則計算混合物的汽液平衡時,需要輸入的主要物性數(shù)據(jù)是,通常如何得到相互作用參數(shù)的值?_從混合物的實驗數(shù)據(jù)擬合得到。4. 由Wilson方程計
11、算常數(shù)減壓下的汽液平衡時,需要輸入的數(shù)據(jù)是Antoine常數(shù)Ai,Bi,Ci; Rackett方程常數(shù),;能量參數(shù),Wilson方程的能量參數(shù)是如何得到的?能從混合物的有關(guān)數(shù)據(jù)(如相平衡)得到。五、圖示題1描述下列二元圖中的變化過程:這是一個等壓定(總)組成的降溫過程。A處于汽相區(qū),降溫到B點時,即為露點,開始有液滴冷凝,隨著溫度的繼續(xù)下降,產(chǎn)生的液相量增加,而汽相量減少,當(dāng)達(dá)到C點,即泡點時,汽相消失,此時,液相的組成與原始汽相組成相同。繼續(xù)降溫到達(dá)D點。描述下列二元圖中的變化過程:這是一等溫等壓的變組成過程。從A到B,是液相中輕組分1的含量增加,B點為泡點,即開始有汽泡出現(xiàn)。B至C的過程中,系統(tǒng)中的輕
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