鹽酸萘乙二胺分光光度法

1、.大氣中氮氧化物的測(cè)定（鹽酸萘乙二胺分光光度法） 原理：大氣中的氮氧化物主要是一氧化氮和二氧化氮。在測(cè)定氮氧化物濃度時(shí)，應(yīng)先用三氧化鉻將一氧化氮氧化成二氧化氮。二氧化氮被吸收液吸收后，生成亞硝酸和硝酸，其中，亞硝酸與對(duì)氨基苯磺酸發(fā)生重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，據(jù)其顏色深淺，用分光光度法定量。因?yàn)閚o2（氣）轉(zhuǎn)變?yōu)閚o2-（液）的轉(zhuǎn)換系數(shù)為0.76，故在計(jì)算結(jié)果時(shí)應(yīng)除以0.76。儀器：1.多孔玻板吸收管。2.雙球玻璃管（內(nèi)裝三氧化鉻-砂子）。3.空氣采樣器：流量范圍 01l/ min。4.分光光度計(jì)。試劑：所有試劑均用不含亞硝酸根的重蒸餾水配制。其檢驗(yàn)方法是：所配制的

2、吸收液對(duì)540nm光的吸光度不超過0.005。1.吸收液：稱取5.0g對(duì)氨基苯磺酸，置于1000ml容量瓶中，加入50ml冰乙酸和900ml水的混合溶液，蓋塞振搖使其完全溶解，繼之加入0.050g鹽酸萘乙二胺，溶解后，用水稀釋至標(biāo)線，此為吸收原液，貯于棕色瓶中，在冰箱內(nèi)可保存兩個(gè)月。保存時(shí)應(yīng)密封瓶口，防止空氣與吸收液接觸。采樣時(shí)，按4份吸收原液與1份水的比例混合配成采樣用吸收液。2.三氧化鉻-砂子氧化管：篩取2040目海砂（或河砂），用（1+2）的鹽酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干。將三氧化鉻與砂子按重量比（1+20）混合，加少量水調(diào)勻，放在紅外燈下或烘箱內(nèi)于105烘干，烘干過程中應(yīng)攪拌幾次

3、。制備好的三氧化鉻-砂子應(yīng)是松散的，若粘在一起，說明三氧化鉻比例太大，可適當(dāng)增加一些砂子，重新制備。稱取約8g三氧化鉻-砂子裝入雙球玻璃管內(nèi)，兩端用少量脫脂棉塞好，用乳膠管或塑料管制的小帽將氧化管兩端密封，備用。采樣時(shí)將氧化管與吸收管用一小段乳膠管相接。3.亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.1500g粒狀亞硝酸鈉（nano2，預(yù)先在干燥器內(nèi)放置24h以上），溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含100.0gno2-，貯于棕色瓶?jī)?nèi)，冰箱中保存，可穩(wěn)定三個(gè)月。4.亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取貯備液5.00ml于100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含5.0gno2-。 測(cè)

4、定步驟：1. 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取7支10ml具塞比色管，按下表所列數(shù)據(jù)配制標(biāo)準(zhǔn)色列。精品.亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)色列以上溶液搖勻，避開陽(yáng)光直射放置15min，在540nm波長(zhǎng)處，用1cm比色皿，以水為參比，測(cè)定吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液中no2-含量（g）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2.采樣：將一支內(nèi)裝5.00ml吸收液的多孔玻板吸收管進(jìn)氣口接三氧化鉻-砂子氧化管，并使管口略微向下傾斜，以免當(dāng)濕空氣將三氧化鉻弄濕時(shí)污染后面的吸收液。將吸收管的出氣口與空氣采樣器相連接。以0.20.3l/min的流量避光采樣至吸收液呈微紅色為止，記下采樣時(shí)間，密封好采樣管，帶回實(shí)驗(yàn)室，當(dāng)日測(cè)定。若吸收液不變色，應(yīng)

5、延長(zhǎng)采樣時(shí)間，采樣量應(yīng)不少于6l。在采樣的同時(shí)，應(yīng)測(cè)定采樣現(xiàn)場(chǎng)的溫度和大氣壓力，并作好記錄。3.樣品的測(cè)定：采樣后，放置15min，將樣品溶液移入1cm比色皿中，按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法和條件測(cè)定試劑空白溶液和樣品溶液的吸光度。若樣品溶液的吸光度超過標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定上限，可用吸收液稀釋后再測(cè)定吸光度。計(jì)算結(jié)果時(shí)應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)。計(jì)算：式中：a樣品溶液的吸光度；a0試劑空白溶液的吸光度；1/b標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率的倒數(shù)，即單位吸光度對(duì)應(yīng)的no2的毫克數(shù)；vn標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積（l）；0.76no2（氣）轉(zhuǎn)換為no2-（液）的系數(shù)。 注意事項(xiàng)：1.吸收液應(yīng)避光，且不能長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中，以防止光照使吸收液顯色或吸收空氣中的氮氧化物而使試劑空白值增高。2.氧化管適于在相對(duì)濕度為3070%時(shí)使用。當(dāng)空氣相對(duì)濕度大于70%時(shí)，應(yīng)勤換氧化管；小于30%時(shí)，則在使用前，用經(jīng)過水面的潮濕空氣通過氧化管，平衡1h。在使用過程中，應(yīng)經(jīng)常注意氧化管是否吸濕引起板結(jié)，或者變成綠色。若板結(jié)會(huì)使采樣系統(tǒng)阻力增大，影響流量；若變成綠色，表示氧化管已失效。3.亞硝酸鈉（固體）應(yīng)密封保存，防止空氣及濕氣侵入。部分氧化成硝酸鈉或呈粉末狀的試劑都不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。若無(wú)顆粒狀亞硝酸鈉試劑，可用高錳酸鉀容量法標(biāo)定出亞硝酸鈉貯備溶液的準(zhǔn)確濃度后，再稀釋為含5.0gml亞硝酸根的標(biāo)準(zhǔn)溶液。4