環(huán)境管理_某制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書

文 件 號WI(E)-9版 本 號1 分發(fā)序號：化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核作業(yè)指導(dǎo)書質(zhì)量體系認(rèn)證中心目 錄1目的和適用范圍.22化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)典型生產(chǎn)過程.23環(huán)境因素審核.104環(huán)境法律與其他要求.285監(jiān)測與測量審核.301 目的與適用范圍1.1 目的為保證GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996在化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)環(huán)境管理體系審核中得到正確和統(tǒng)一的理解和遵循，特結(jié)合該行業(yè)的特點(diǎn)制訂本指導(dǎo)書。1.2 適用范圍 本作業(yè)指導(dǎo)書適用于審核員按照GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996標(biāo)準(zhǔn)對化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)進(jìn)行的環(huán)境管理體系審核。2 化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)典型生產(chǎn)過程 化學(xué)工業(yè)是重要的基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)部門，包括20多個(gè)行業(yè)。它們是以天然資源或人工化學(xué)物質(zhì)為原料，以化學(xué)瓜為主要過程，生產(chǎn)出與原料物質(zhì)性質(zhì)、結(jié)構(gòu)不同的新物質(zhì)的工業(yè)過程?；どa(chǎn)過程的原料路線和生產(chǎn)方法多種多樣，不同的原料和生產(chǎn)方法可以得到同一種化工產(chǎn)品，而同一種原料經(jīng)不同的加工方法又可制得多種產(chǎn)品。2.1 主要無機(jī)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程 1）碳酸鈉（純堿）生產(chǎn) 純堿可按以下方法制造：蘇爾維（Solvay）法、自然法、鹽水法和電解純堿法。蘇爾維法最常用，它是將凈化后的鹽水與氨水接觸，然后泵至二氧化碳接觸塔中以形成碳酸氫鈉，除去氨與二氧化碳并加熱留下的重碳酸鹽漿液，產(chǎn)生出純堿，氨與二氧化碳又回到該流程的起點(diǎn)。 其反應(yīng)式和流程如下： NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O CO2一次鹽水(除鎂) 吸氨碳化過濾二次鹽水原鹽 CO2 NH3廢液純堿煅燒重堿煅燒母液蒸餾石灰乳制備石灰石 2）氫氧化鈉（燒堿）和氯的生產(chǎn) 由電解氯化鈉溶液制成。電解法又分隔膜電解法和水銀電解法。隔膜電解法的反應(yīng)式及流程如下： 電解2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2+ H2砂濾澄清精制中和化鹽 原鹽 水 純 燒 氯 鹽 苯化淀粉 鹽酸 堿 堿 化 泥 鋇 Cl2 H2分鹽蒸發(fā)預(yù)熱預(yù)熱電解 食鹽濃堿液熬濃液體燒堿 固體燒堿 在隔膜電解槽生產(chǎn)過程中，膜片（石棉隔膜）把生成的氣體氫和氯分開。水銀電解法的反應(yīng)式和流程如下： 電解 2NaCl + 2nHg Cl2+ 2NaHgn2NaHgn + 2H2O 2NaOH + H2+2nHg 純 燒 氯 堿 堿 化 鋇 苛化淀粉 鹽酸砂濾澄清精制中和化鹽 食鹽淡鹽水 H2 水銀 Cl2預(yù)熱解汞室熬堿電解室散固體燒堿 液體燒堿 淡鹽水(處理后去化鹽) 在水銀電解槽生產(chǎn)過程中，作為陰極的液態(tài)汞與電解生成的堿金屬鈉形成汞齊，輸?shù)搅硪环珠_的槽中，與水接觸生成氫氧化鈉。 3）鹽酸生產(chǎn) 大多數(shù)鹽酸是有機(jī)氯化過程的副產(chǎn)品，另外，也有由電解食鹽水法的氫與氯直接合成制得。直接合成法的反應(yīng)式及流程如下： Cl2 + H2 2HCl 水冷卻器吸收塔冷卻器合成爐H2Cl2成品包裝鹽酸貯槽 鹽酸 4）硫酸生產(chǎn) 有接觸法、亞硝基法。主要用接觸法生產(chǎn)。接觸法按所用原料不同，又分硫磺法、硫鐵礦法、磷石膏法。一般以硫鐵礦法最常用，該法的反應(yīng)式及生產(chǎn)流程如下： 4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4原料處理焙燒凈化轉(zhuǎn)化吸收硫鐵礦(FeS2) 硫酸 空氣 放空 5）硝酸生產(chǎn) 主要用氨氧化法生產(chǎn)。其反應(yīng)式及流程如下： 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 2NO + O2 2NO2 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO過濾器冷卻洗滌器預(yù)熱器鼓風(fēng)機(jī)過濾器氨氣廢熱鍋爐氨氧化器 空氣透平壓縮機(jī)尾氣預(yù)熱器空氣 空氣 水 放空洗滌器漂白塔酸吸收塔氧化器 49%硝酸 6）磷酸生產(chǎn)磷酸用濕法和電熱法制造。電熱法是把磷與空氣加熱，并使反應(yīng)產(chǎn)物水化生成磷酸。 濕法是用酸分解磷礦石制得磷酸。此法又分為硫酸法、鹽酸法、硝酸法和硫酸氫銨法。常用為硫酸法。其生產(chǎn)工藝又分為“二水物”流程、“半水物”流程、“無水物”流程等。 濕法（硫酸法）二水物流程如下： 硫酸蒸發(fā)濃縮過濾萃取粉碎磷礦石 磷酸 其反應(yīng)式為： Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O 3H3PO4 + 5CaSO42H2O +HF 7）氨的生產(chǎn) 制定是一種應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛的基本的無機(jī)中間體。約有80%的氨用于肥料制造。氨的生產(chǎn)主要是在高溫高壓下通過氫和氮的催化反應(yīng)來完成，其反應(yīng)式為N2 + 3H2 2NH3。而實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)的工藝主要有兩種：一種是以無煙煤為原料，另一種是以天然氣或油田氣為原料，產(chǎn)生甲烷，由甲烷轉(zhuǎn)化產(chǎn)生氫氣，再由氫與空氣中的氮合成液氨。 以無煙煤為原料的中壓合成法生產(chǎn)流程如下：水洗法脫除二氧化碳造氣除塵A.D.A法脫硫一氧化碳變換無煙煤蒸汽 壓縮空氣合成冷卻氨分離冷凝堿液洗滌法脫除殘除二氧化碳 壓縮銅氨液洗滌法脫除一氧化碳 壓縮 液氨 以天然氣為原料的中壓合成法生產(chǎn)流程如下:一氧化碳低溫變換一氧化碳高溫變換二段轉(zhuǎn)化一段轉(zhuǎn)化鈷鉬加氫和氧化鋅脫硫原料氣壓縮和乙醇胺洗滌天然氣冷凝氨分離冷卻氮?dú)浠旌蠚鈮嚎s氨合 成甲烷化二氧化碳再生二氧化碳吸收液氨 CO2產(chǎn)品送尿素車間2.2 主要有機(jī)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程 1）苯酚 苯酚主要用異丙苯法合成，在制造過程中，丙烯與苯在AlCl3催化劑作用下，生成異丙苯，異丙苯經(jīng)氧化生成氫過氧化異丙苯，異丙苯的氫過氧化物在硫酸作用下分解為丙酮和苯酚。反應(yīng)后把混合物進(jìn)行相分離得到一個(gè)油層，含有異丙苯、苯酚、丙酮、-甲基苯乙烯（1.5%）、苯乙酮（0.8%）和焦油。這些成分用蒸餾或蒸餾加萃取法進(jìn)行分離。 該法的主要反應(yīng)式為： 催化劑 C6H6 + CH2 = CH CH3 C6H5CH（CH3）2 C6H5CH（CH3）2 + O2 C6H5C（CH3）2OOH 稀硫酸 C6H5C（CH3）2OOH C6H5OH + CH3 CO CH3 苯酚還能用氯苯與氫氧化鈉在高溫（約400）與高壓（250350大氣壓）下反應(yīng)來制造。把氯苯和1015%的氫氧化鈉溶液導(dǎo)入含有約10%（重量）二苯基氧化物的高壓泵中。反應(yīng)物中還可加入少量防銹劑、乳化劑和催化劑。這些反應(yīng)物都進(jìn)入連續(xù)流動(dòng)的管式反應(yīng)系統(tǒng)。反應(yīng)產(chǎn)物含有酚鈉鹽、氯化鈉、水和未起反應(yīng)的反應(yīng)物。 2）苯乙烯 其中一種工業(yè)生產(chǎn)方法是在600700有催化劑存在下，對乙苯進(jìn)行催化去氫反應(yīng)。催化劑有SiO2-Al2O3，固態(tài)磷酸等。苯乙烯回收部分由三個(gè)塔組成：第一個(gè)塔除去裂化時(shí)形成的少量苯和甲苯,并使之回到乙苯系統(tǒng)中。第二個(gè)塔從苯乙烯中分離出乙苯，并使之回到循環(huán)中，第三個(gè)塔將苯乙烯從操作過程形成的少量焦油與聚合物中分離出來。 催化劑 其反應(yīng)式為：C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2 600700 3）甲醇 甲醇是由CO和H2在200300大氣壓、350400下經(jīng)催化劑催化合成的，催化劑是氧化鉻或氧化鋅。從合成轉(zhuǎn)化器出來的混合氣體通過冷凝器，然后通過分離器分離出粗甲醇冷凝液，接著粗甲醇冷凝液于二步蒸餾塔中提純。副產(chǎn)品是乙醇與二甲醚的混合物。甲醇生產(chǎn)流程如下：蒸餾塔提純粗甲醇貯槽冷凝器合成塔換熱器焦炭過濾器油分離器高壓壓縮機(jī)甲醇CO(水煤氣) H2循環(huán)壓縮機(jī) 4)氯乙烯 乙烯氧氯化法是世界公認(rèn)為技術(shù)經(jīng)濟(jì)較合理的方法。乙烯與氯氣在三氯化鐵催化劑存在下，液相直接氯化生成1,2二氯乙烷。1,2二氯乙烷經(jīng)精制后裂解，得氯乙烯和氯化氫，蒸餾后得到成品氯乙烯。副產(chǎn)氯化氫、乙烯及空氣，通過載于氧化鋁上的氯化銅觸媒進(jìn)行氧氯化反應(yīng)，得1,2二氯乙烷，精制后，在500、2.02.5MPa壓力下，在管式爐內(nèi)裂解，生成氯乙烯和氯化氫，精制得產(chǎn)品氯乙烯。副產(chǎn)品氯化氫可再返回氧氯化反應(yīng)器與乙烯再進(jìn)行氧氯化反應(yīng)。 主反應(yīng)式為：C2H4 + Cl2 CH2ClCH2Cl CH2ClCH2Cl CH2 = CHCl + HCl C2H4 + 2HCl + 1/2O2 CH2ClCH2Cl + H2O 乙炔氣相合成法，本法工藝簡單、產(chǎn)品純度高，但耗電量大、成本高，并有示污染問題，由電石發(fā)生的乙炔與氯化氫混合，在氯化汞存在下，在170190進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水洗、堿洗、壓縮、全凝、初餾、精餾得氯乙烯單體C2H2 + HCl CH2 = CHCl 5）尿素 基本生產(chǎn)方法有三種：全循環(huán)法；部分循環(huán)法；一次通過法。三者主要區(qū)別在于處理未反應(yīng)的氨與二氧化碳的方法有所不同。 反應(yīng)方程式為：2NH3 + CO2 NH2COONH4 NH2COONH4 （NH2）2 CO + H2O 全循環(huán)法的流程如下：脫硫壓縮合成分離吸收蒸發(fā)造粒二氧化碳包裝液氨泵加壓預(yù)熱液氨 尿素 全循環(huán)法的排氣所含的氨與二氧化碳全都再循環(huán)到尿素生產(chǎn)中。反應(yīng)器中CO2與NH3在130340大氣壓、120190溫度下反應(yīng)生成尿素、碳酸銨和水。 部分循環(huán)法的流程如下：包裝造粒蒸發(fā)蒸餾合成壓縮脫硫二氧化碳 尿素液 氨 泵 加 壓液氨 部分循環(huán)法，其中過量的氨再循環(huán)回主流程中，而過量的二氧化碳則排空或用于其它過程。 6）醋酸（乙酸） 制造醋酸最經(jīng)濟(jì)的方法是天然氣或輕質(zhì)油餾分的液相氧化法（低碳烴氧化法）。其生產(chǎn)過程是含95%正丁烷的原料，在150225和大約55大氣壓，有過渡金屬元素乙酸鹽（通常是乙酸鈷）存在下進(jìn)行反應(yīng)。作法上是把壓縮空氣和液相丁烷送進(jìn)液相反應(yīng)器中，反應(yīng)產(chǎn)物送往相分離器，回收液相部分并提純，排出氣流中主要含氮、碳的氧化物和正丁烷，經(jīng)洗滌以回收丁烷，并通入膨脹渦輪機(jī)中以回收能量。用常規(guī)的蒸餾法可從粗乙酸中分離出低沸點(diǎn)有機(jī)物。用共沸蒸餾可將粗乙酸提純?yōu)楸宜帷?醋酸還可用甲醇與一氧化碳在催化劑存在下羰基化的方法制取。其反應(yīng)式為：CH3OH + CO CH3COOH3 環(huán)境因素審核3.1 標(biāo)準(zhǔn)要求及理解要點(diǎn) ISO14001 4.3.1環(huán)境因素條款要求為：“組織應(yīng)建立并保持一個(gè)或多個(gè)程序，用來確定其活動(dòng)、產(chǎn)品或服務(wù)中它能夠控制，或可望對其施加影響的環(huán)境因素，從中判定那些對環(huán)境具有重大影響，或可能具有重大影響的因素。組織應(yīng)確保在建立環(huán)境目標(biāo)時(shí)，對與這些重大影響有關(guān)的因素加以考慮。 組織應(yīng)及時(shí)更新這方面的信息?！?理解要點(diǎn)： A. 標(biāo)準(zhǔn)要求組織有一個(gè)或多個(gè)程序，這些程序的作用是確定、評價(jià)、更新環(huán)境因素，特別是重大環(huán)境因素。程序應(yīng)能滿足確定環(huán)境因素及判斷其重要程度，并在出現(xiàn)新問題時(shí)及時(shí)更新，確保體系的要求。 B. 環(huán)境因素的考慮應(yīng)包括：三種狀態(tài)、三個(gè)時(shí)態(tài)和七種類型。 三種狀態(tài)：正常（如生產(chǎn)連續(xù)運(yùn)行）、異常（如生產(chǎn)的開車、停機(jī)、檢修等）和緊急狀態(tài)（如火災(zāi)、事故、洪水等）。 三個(gè)時(shí)態(tài)：過去（如以往遺留的環(huán)境問題、原材料的來源與生產(chǎn)過程）、現(xiàn)在（如組織現(xiàn)場的現(xiàn)有的環(huán)境問題）和將來（如產(chǎn)品出廠后可能帶來的環(huán)境問題，將來潛在的法律、法規(guī)及其他要求，計(jì)劃中的活動(dòng)可能帶來的環(huán)境問題）。 七種類型：大氣排放、水體排放、廢物管理、土地污染、對社區(qū)的影響、原材料與自然資源的使用、其他地方性環(huán)境問題。 環(huán)境因素的確定本身是一個(gè)不斷發(fā)展的過程。該過程也包括明確潛在的法律、法規(guī)的要求和組織自身業(yè)務(wù)發(fā)展、工藝更新、原材料替代及相關(guān)方要求等方面的影響。3.2 審核要點(diǎn)和審核深度 A. 環(huán)境因素審核應(yīng)包括以下要點(diǎn)： 組織是否建立并保持了程序用以識別組織的環(huán)境因素，并評價(jià)出重大環(huán)境因素？ 組織的環(huán)境因素是否識別充分？是否考慮了正常、異常和緊急情況；過去、現(xiàn)在和將來？ 重大環(huán)境因素有哪些？評價(jià)是否合理（附附件）？ 組織如何保證及時(shí)更新這些信息？ B. 審核深度 核查程序是否包括： 識別環(huán)境因素的人員的職責(zé)和權(quán)限； 識別環(huán)境因素的方法，例如，組織可進(jìn)行預(yù)評價(jià)或環(huán)境基本資料調(diào)查； 如何評價(jià)有重大環(huán)境影響的環(huán)境因素，以確定重要性順序，以及在制定環(huán)境目標(biāo)中，如何考慮這些環(huán)境因素。評價(jià)程序是否完善、合理； 組織如何更新其信息。 對如何確定具有重要影響的環(huán)境因素和如何根據(jù)其重要性進(jìn)行評價(jià)，以確定行動(dòng)重點(diǎn)的方法進(jìn)行檢驗(yàn)。 查證環(huán)境初始調(diào)查是否考慮了組織活動(dòng)的所有階段（例如，采購、生產(chǎn)、產(chǎn)品、分配、處置等）。 鑒定確保信息更新的方法。3.3 化學(xué)工業(yè)的環(huán)境因素和環(huán)境影響3.3.1 各化工產(chǎn)品制造過程的主要三廢排放源及主要污染物 A、碳酸鈉生產(chǎn)過程中的廢水排放物，包括有懸浮固體、硅、鹽水、鎂和鈣，以及鹽水凈化時(shí)產(chǎn)生的其它雜質(zhì)成分。 氣體排出物有裝卸與搬運(yùn)時(shí)產(chǎn)生的粉塵，卸貨時(shí)和從洗滌塔中逸出的氨，每噸產(chǎn)品產(chǎn)生廢氣0.451.5千克。 此外，還有鹽提純后的渣漿。 B、氫氧化鈉和氯的生產(chǎn)過程中的廢水排放物，包括懸浮的與溶解的固體，如NaOH、NaCl、H2SO4、CaCO3、Ca（OCl）2、汞、碳、氯烴等。其主要來源為鹽水凈化、燒堿回收，氯和氫壓縮、氯氣干燥（用H2SO4）、清洗過程。氣體排出物，有氯、石棉塵、粉塵、汞蒸氣等。此外，還有泥渣、汞殘?jiān)约傲鞒讨械幕祀s物。 C、鹽酸生產(chǎn)過程中最主要的廢氣擴(kuò)散來自尾氣，但氯化氫也可能因泄漏、溢出和運(yùn)輸作業(yè)時(shí)進(jìn)入大氣中。廢液主要來自尾氣洗滌器。 D、硫酸在生產(chǎn)過程中，廢液排放大部分為循環(huán)冷卻水，另有一些懸浮物和固體溶解物、廢液pH較低顯酸性；廢氣，主要是二氧化硫和酸霧（如SO3）、尤以發(fā)煙硫酸廠為明顯，其主要來源為元素硫或硫鐵礦的燃（煅）燒與接觸過程（亞硝基法則有NOx的廢氣產(chǎn)生）。廢渣主要來源于原料粉碎工序的粉塵廢渣、焙燒生成的氧化鐵（可作制水泥的原料）。以及來源于中和處理站的渣漿。 硫鐵礦法生產(chǎn)過程的三廢污染物排放如下圖所示。SO2尾氣氨吸收吸收轉(zhuǎn)化干燥凈化焙燒粉碎硫鐵礦 SO2尾氣 粉塵 廢渣 廢水 廢 硫 亞 廢渣 廢水 觸 酸 硫 媒 產(chǎn) 酸 品 氫中和 銨 廢水 赤泥E、硝酸生產(chǎn)過程的逸出物主要是硝酸尾氣，包括一氧化二氮（5003000ppm）、氧化氮和二氧化氮，能造成區(qū)域性空氣污染問題；此外還有酸霧。廢液含有懸浮固體、溶解固體、以及自冷卻塔的硫酸。廢渣有來自中和處理后的渣漿。F、磷酸生產(chǎn)過程主要廢棄物有廢液，其中含有懸浮固體（主要是石膏、磷、以及來自洗滌器的氟化物）。廢氣有氟化物、粉塵、四氯化硅，有時(shí)還有從電熱處理酸槽中逸出的硫化氫，以及某些氮的氧化物。廢渣含SiO2 4060%、CaO 510%、Fe2O3 24%、Al2O3 13%、P2O5 25%。 G、氨生產(chǎn)過程排放的廢液含氨20100mg/l、二氧化碳150750mg/l、一乙醇胺50100mg/l、BOD 50100mg/l、COD 60200mg/l 、油1001000mg/l。廢氣有氨、氫、甲烷、一氧化碳。氨氣主要來源于裝料與貯存作業(yè)。廢渣是用過的觸媒。 H、苯酚生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液有：從粗苯收集槽中排出的苯酚（0.1kg/t苯酚）、異丙苯、丙酮（0.5 kg/t苯酚）。從異丙叉丙酮塔排出異丙叉丙酮（約2 0 kg/t苯酚）及其它污染物。用氯苯法生產(chǎn)時(shí)，從二氯苯塔排出氯苯、二氯苯及其它氯化物，從萃取器鹽水中排出苯酚（約0.75kg/t苯酚）、氯化鈉（約1.6kg/t苯酚）和苯（約12kg/t苯酚）。用苯甲酸氧化法時(shí)，從分離器排出甲苯（約0.001kg/t苯酚），以及從離心分離器排出丙酮（約0.002kg/t苯酚）。 廢氣有：用異丙苯過氧化法生產(chǎn)時(shí)，從加氫塔出氣口排出氫氣（約15g/t苯酚）和一氧化碳（約20g/t苯酚），從催化劑塔排氣口排出甲基苯乙烯、一氧化碳（約0.2kg/t苯酚）和苯酚（約1.5kg/t苯酚）。 廢渣有：用氯苯法生產(chǎn)時(shí)，廢渣來自鄰二氯苯塔，含有鄰二氯苯和其它氯化物，數(shù)量分別約為每噸苯酚0.6公斤和1.2公斤；從二苯醚塔排出二苯醚（約0.7kg/t苯酚）和苯基二苯醚（約19kg/t苯酚）。用苯甲酸氧化法生產(chǎn)時(shí)的廢渣有焦油、苯甲酸苯酯、苯甲酸銅和苯甲酸錳等。 I、苯乙烯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液有：COD 2.34-5.13g/kg；BOD 0.38-1.62g/kg；TOC 0.12-0.53g/kg。 廢渣有：過熱器排出的焦油渣和蒸餾器底部排出的焦油渣。焦油狀物質(zhì)中含有苯乙烯三聚物、芪（1，2-二苯乙烯）、二苯基萘、菲、乙菲及其它未能鑒別的產(chǎn)物。 J、甲醇生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液有：油、甲醇、高沸點(diǎn)有機(jī)物，它們來自沖洗塔板與容器的廢水，以及甲醇提純過程的塔底廢液。其它污染物有：COD 3204930mg/l，BOD 1202620mg/l，TOC 107583mg/l。 K、氯乙烯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢氣有：VCM（氯乙烯單體）、粉塵、PVC、PBC等。 L、尿素生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液含有：氨、碳酸銨，它們來自尿素溶液濃縮過程。 廢氣有：尿素固體化時(shí)排出的氨；合成反應(yīng)器排出的碳酸銨；造粒塔排出粉塵和尿素等。 M、醋酸生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液含有：乙酸、乙醇、乙醛、酮、脂，其它有機(jī)酸脂和高沸點(diǎn)雜質(zhì)。其主要來源是提純工段。 廢氣含：丁烷、丙烷、乙烷，其它烴類。用甲醇羰基化法時(shí)，廢氣洗滌器出口是主要的大氣污染源，每噸醋酸排出氫、一氧化碳、甲烷、甲醇與輕質(zhì)尾氣依次為5.5公斤、204公斤、12.5公斤和2.2公斤。用乙醛催化氧化法時(shí)，從洗滌器出氣口排出廢氣。 化學(xué)工業(yè)廢氣，按所含污染物性質(zhì)可分為三大類，第一類為含無機(jī)污染物的廢氣，主要來自氮肥、磷肥（含硫酸）、無機(jī)鹽等行業(yè)；第二類為含有機(jī)污染物的廢氣，主要來自有機(jī)原料及合成材料、農(nóng)藥、染料、涂料等行業(yè)；第三類為既含無機(jī)污染物又含有機(jī)污染物的廢氣，主要來自氯堿、煉焦等行業(yè)?；瘜W(xué)工業(yè)廢氣來源及主要污染物匯總?cè)绫?所列。表1 化學(xué)工業(yè)廢氣來源及主要污染物生產(chǎn)類型主要來源主要污染物氮肥合成氨、尿素、碳氨、硝氨、硝酸NOx、尿素粉塵、CO、NH3、SO2、塵、CH4磷肥磷礦石加工、普通過磷酸鈣、鈣鎂磷肥、重過磷酸鈣、磷酸銨類氮磷復(fù)合肥、磷酸、硫酸氟化物、粉塵、SO2、酸霧、NH3無機(jī)鹽鉻鹽、二硫化碳、鋇鹽、過氧化氫、黃磷SO2、P2O5、Cl2、HCl、H2S、CO、CS2、As、F、S、氯化鉻銑、重芳烴氯堿燒堿、氯氣、氯產(chǎn)品Cl2、HCl、氯乙烯、汞、乙炔有機(jī)原料及合成材料烯類、苯類、含氧化合物、含氮化合物、鹵化物、含硫化合物、芳香烴衍生物、合成樹脂、合成纖維、合成橡膠SO2、Cl2、HCl、H2S、NH3、NOx、CO、有機(jī)氣體、煙塵、烴類農(nóng)藥有機(jī)磷類、氨基甲酸脂類、菊酯類等HCl、Cl2、氯乙烷、氯甲烷、有機(jī)氣體、H2S、光氣、硫醇、三甲胺、二硫酯、氨、硫代磷酸酯農(nóng)藥染料中間體、原染料、商品染料SO2、NOx、H2S、Cl2、HCl、苯、苯類、醇類、醛類、烷烴、烯烴、硫酸霧、SO3涂料涂料：樹脂漆、油脂漆；無機(jī)顏料：鈦白粉、立德粉、鉻黃、氧化鋅、氧化鐵、紅丹、黃丹、金屬粉、華蘭顏料粉塵、有機(jī)溶劑氣體煉焦煉焦、煤氣凈化及化學(xué)產(chǎn)品加工CO、SO2、NOx、H2S、芳烴、塵、苯并（a）芘 化學(xué)工業(yè)廢水，按成分可分為三大類：第一類為含有機(jī)物的廢水，主要來自基本有機(jī)原料、合成材料（如合成塑料、合成橡膠、合成纖維）、農(nóng)藥、染料等行業(yè)排出的廢水；第二類為含無機(jī)物的廢水，如無機(jī)鹽、氮肥、磷肥、硫酸、硝酸及純堿等行業(yè)排出的廢水；第三類為既含有機(jī)物又含無機(jī)物的廢水，如氯堿、感光材料、涂料等行業(yè)。如按廢水中所含主要污染物分則有含氰廢水、含酚廢水、含硫廢水、含氨廢水、含氟廢水、含鉻廢水、含有機(jī)磷化合物廢水、含有機(jī)物廢水等?；ば袠I(yè)廢水來源及主要污染物匯總?cè)绫?所列。表2 化工行業(yè)廢水來源及主要污染物生產(chǎn)類型主要來源主要污染物氮肥合成氨、硫酸銨、硝酸銨、氯化銨、尿素、氨水氰化物、揮發(fā)酚、硫化物、氨氮、SS、油磷肥普通過磷酸鈣、鈣鎂磷肥、重過磷酸鈣、磷酸銨類氮磷復(fù)合肥、磷酸、硫酸氟、砷、P2O5、SS、鉛、鎘、汞、硫化物無機(jī)鹽重鉻酸鈉、鉻酸酐、黃磷、氰化鈉、三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛、氯化鋅、七水硫酸鋅六價(jià)鉻、元素磷、氰化物、鉛、鋅、氟化物、硫化物、鎘、砷、銅、錳、錫和汞氯堿聚氯乙烯、鹽酸、液氯氯、乙炔、硫化物、Hg、SS、Ca(OH)2、氯化氫農(nóng)藥敵百蟲、敵敵畏、樂果、氧化樂果、甲基對硫磷、對硫磷、甲胺磷、馬拉硫磷、磷胺有機(jī)磷、甲醇、乙醇、硫化物、對硝基酚鈉、NaCl、NH3-N、N4HCl、粗酯染料染料（含有機(jī)顏料）、紡織染整助劑、中間體鹵代物、硝基物、氨基物、苯胺、酚類、硫化物、硫酸鈉、NaCl、揮發(fā)酚、SS、六價(jià)鉻有機(jī)原料及合成材料脂肪烴、芳香烴、醇、醛、酮、酸、烴類衍生物及合成樹脂（塑料）、合成橡膠、合成纖維油、硫化物、酚、氰、有機(jī)氯化物、芳香族胺、硝基苯、含氮雜環(huán)化合物、鉛、鉻、砷、鎘、涂料涂料：樹脂漆、油脂漆；無機(jī)顏料：鈦白粉、立德粉、鉻黃、氧化鋅、氧化鐵、紅丹、黃丹油、酚、醇、醛、SS、六價(jià)鉻、鉛、鎘、鋅感光材料三醋酸纖維素酯、三醋酸纖維素酯片基、乳劑制備及膠片涂布、照相有機(jī)物、廢膠片及銀回收明膠、醋酸、硝酸、照相有機(jī)物、醇類、苯、銀、乙二醇、丁醇、二氯甲烷、鹵化銀、SS 化學(xué)工業(yè)固體廢物一般按廢物產(chǎn)生的行業(yè)和工藝過程進(jìn)行分類?；瘜W(xué)工業(yè)固體廢物的來源及廢物名稱匯總表3所列。表3 化學(xué)工業(yè)固體廢物的來源及廢物名稱生產(chǎn)類型及產(chǎn)品主要來源固體廢物名稱無機(jī)鹽行業(yè) 重鉻酸鈉 氰化鈉 黃磷氧化焙燒法氨鈉法電爐法鉻渣氰渣電爐爐渣、富磷泥氯堿行業(yè) 燒堿 聚氯乙烯水銀法、隔膜法電石乙炔法含汞鹽泥、鹽泥、汞膏、廢石棉隔膜、電石渣泥、廢汞催化劑電石渣磷肥行業(yè) 黃磷 磷酸電爐法濕法電爐爐渣、泥磷磷石膏氮肥行業(yè) 合成氨煤造氣爐渣、廢催化劑、銅泥、氧化爐灰純堿行業(yè) 純堿氨堿法蒸餾廢液、巖泥、苛化泥硫酸行業(yè) 硫酸硫鐵礦制酸硫鐵礦燒渣、水洗凈化污泥、廢催化劑有機(jī)原料及合成材料 季戊四醇 環(huán)氧乙烷 聚甲醛 聚四氟乙烯 氯丁橡膠 鈦白粉低溫縮合法乙烯氯化(鈣法)聚合法高溫裂解法電石乙炔法硫酸法高濃度廢母液皂化廢渣稀醛液蒸餾高沸殘液電石渣廢硫酸亞鐵染料行業(yè) 還原艷綠FFB 雙倍硫化青苯繞蒽酮縮合法二硝基氯苯法廢硫酸氧化濾液化學(xué)礦山 硫鐵礦選礦尾礦3.3.2 化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)過程污染物排放系數(shù) 表4和表5分別列出化學(xué)工業(yè)各行業(yè)三廢污染物的排放系數(shù),該兩表數(shù)據(jù)摘自1997年海洋出版社出版張力軍主編的中國環(huán)境保護(hù)工作手冊。 這些排放系數(shù)，除部分來自國外資料外，其余大多數(shù)是根據(jù)我國有關(guān)設(shè)計(jì)文獻(xiàn)、科技資料、實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)、排污監(jiān)測等方面數(shù)據(jù)總結(jié)所得。鑒于污染排放都是在一些特定條件下產(chǎn)生的，各地區(qū)、各單位由于條件不同，部分系數(shù)值可能有差異，甚至是較大的差異。我們在具體行業(yè)企業(yè)審核環(huán)境因素時(shí)，應(yīng)結(jié)合實(shí)際情況，靈活運(yùn)用。表4 無機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放系數(shù)表產(chǎn)品(工序)單位每噸排放系數(shù)ki硫酸噸廢氣: 二氧化硫923公斤,三氧化硫2.7公斤,硫酸霧3.5公斤(有除 霧器時(shí)此數(shù)值較小,為0.010.1公斤)廢水: 酸洗流程時(shí):25噸,含酸濃度13%,(相當(dāng)于排50公斤濃硫酸)水洗流程時(shí):810噸,含酸12%,砷35%毫克/升廢渣: 500公斤鹽酸噸廢氣: 氯化氫1.4公斤,氯0.91公斤廢水: 2341公斤稀硫酸廢液硝酸噸廢氣: 3000立方米,含氮氧化物一般為硝酸產(chǎn)量的0.1%,實(shí)際排量 3050公斤(按NO2計(jì))氫氟酸噸廢氣: 氟化氫9.1公斤,氟硅塵13.6公斤磷酸噸廢氣: 每噸五氧化二磷排出927公斤氟化氫,每噸磷酸排二氧化硫 0.91公斤,石膏塵4.54公斤廢渣: 5噸石膏以及酸沉淀渣1050公斤氫氧化鉀90%噸廢氣: 氫氧化鉀霧9.08公斤,氯氣15.89公斤黃磷噸廢氣: 爐氣25003000米3 ,含一氧化碳90%,磷0.51克/ 米3 氟0.04 克/ 米3 或60150公斤(隨渣中SiO2/CaO比值增大而增大),硫 0.62.5克/ 米3 廢水: 100噸,含元素磷57390毫克/升,氫化物180770毫克/升廢渣: 磷泥0.10.15噸,爐渣810噸紅釩鈉(鉀)噸廢水: 220噸,含Cr6+ 0.1公斤廢渣: 34噸, 含Cr6+ 40公斤鉻黃噸廢水: 40噸,含Pb2+ 1520公斤, Cr6+ 7080公斤氫氧化鈉(燒堿58%Na2O)與氯氣同時(shí)生產(chǎn)噸廢氣: 水銀電解法用汞0.260.32公斤,廢氣含汞為耗量的8%,氫氧 化鈉霧4.54公斤,氯氣22.7公斤,隔膜電解法排氯氣945公斤廢水: 淡鹽水90100噸,含氯40公斤,堿液34噸,含汞為耗量910%廢渣: 鹽泥160公斤, 含汞為耗量的8090%純堿噸廢氣: 粉塵50150公斤(純堿及石灰的粉塵)廢水: 10噸(含氯化鈣95115克/升,氯化鈉5060克/升,氨0.005克/ 升。廢渣: 0.3噸硫化堿噸廢氣: 粉塵6公斤,二氧化硫4060公斤,硫公氫0.544公斤廢渣: 0.6噸合成氨(以煤,焦炭為原料)噸廢氣: 一氧化碳45.490公斤,甲烷45.4公斤,氨3.268.1公斤,硫化 氫825克/ 米3 廢水: 以天然氣為原料時(shí)廢水量1.36噸,其中含氨0.45公斤,碳酸氫 氨0.045公斤,碳酸氫銨0.045公斤。以煤、焦炭為原料時(shí),廢 水除以上成分外尚含有酚、氰、砷等成分碳酸氫銨噸廢氣: 氨、一氧化碳 廢水: 750噸,含酚、砷、氨、硫化氫等硝酸銨噸廢氣: 硝酸霧2-3公斤,氨22.7公斤,硝酸銨粉塵27.24公斤廢水: 1000噸,含氨、硫化氫、銅等尿素噸廢水: 550公斤,其中含氨1.63公斤,尿素0.36公斤,硫酸鹽0.05公斤普鈣噸廢氣: 250300米3 ,含氟1525克/米3廢水: 12噸,含氟24公斤鈣鎂磷肥噸廢氣: 10001500米3 ,含氟13克/米3或24公斤,粉塵60公斤廢水: 3040噸,含氟15100毫克/升表5 有機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放系數(shù)表產(chǎn)品(工藝)生產(chǎn)方法單位每噸排放系數(shù)ki醋酸乙醛氧化噸廢水: 4.2噸,COD15000毫克/升甲醇合成噸廢水: 0.19噸,含有機(jī)物36公斤液化石油氧化噸廢水: 4.18噸,COD30000毫克/升pH4發(fā)酵法噸廢水: 洗滌廢水,含有機(jī)酸和有機(jī)懸浮物,BOD3001200 毫克/升木材干餾噸廢水: 含乙酸、甲醇、丙酮、硫酸等BOD1000030000 毫克/升廢渣: 含硫酸鈣甲醛甲烷氧化法噸廢水: 少量,水中含甲醛、氨等廢氣: 含甲烷、氮氧化物、甲醛等乙醛乙炔水合法噸廢水: 4.17噸,汞耗量515克,COD15000毫克/升乙烯氧化法噸廢水: 5.01噸的酸性廢水,含醛類及銅鹽,COD10000毫克/ 升, pH2乙醇氧化法噸廢氣: 1米3 ,含乙醛和二氧化碳廢水: 250噸,有機(jī)酸,醛及酯類等有機(jī)物占5%環(huán)氧乙烷氯化法噸廢氣: 含氯化氫廢水: 8噸,含二氯化鈣乙二醇水合法噸廢水: 6.3噸,含甲醇、甲醛、甲酸等有機(jī)物0.1% 另一種廢水0.63噸,含高級醇類有機(jī)物1%苯乙烯乙基苯脫氫噸廢水: 6噸廢渣: 以高濃度乙烯為原料時(shí),產(chǎn)生有機(jī)廢棄物1.3632 公斤,以低濃度乙烯為原料,產(chǎn)生有機(jī)廢棄物22.7-43 公斤聚氯乙烯噸1. 氯乙烯生產(chǎn):氧氯法生產(chǎn)氯乙烯排出0.032噸廢水,有 機(jī)物5克/米3 乙炔法生產(chǎn)氯乙烯,一噸產(chǎn)品耗汞量74克2. 聚氯乙烯生產(chǎn):排出廢水9.1噸,BOD50500毫克/升, COD12001500毫克/升聚乙烯高壓法噸廢水: 1噸,COD50100毫克/升低壓法噸廢水: 300500噸,BOD10毫克/升,COD352毫克/升丙烯腈丙烯氨氧化法噸廢水: 315噸,含丙烯腈、氰醇乙腈、氫氫酸等， COD46006100毫克/升聚苯乙烯噸廢水: 112噸,含苯乙烯20毫克/升,硫酸鎂7000毫克/ 升COD10003000毫克/升pH23甲醇合成法噸廢水: 0.381.89噸,含油類、甲醇及高沸點(diǎn)有機(jī)化合物丁醇合成法噸廢水: 12噸液化石油氣氧化法噸廢水: 12噸乙醇硫酸法噸廢水: 12噸,含醇、醚等的堿洗液,COD300毫克/升, pH11,蒸餾塔餾分COD5000毫克/升排0.040.11 噸廢液，回收1噸100%的硫酸排0.05噸廢水直接水合法噸廢水: 含COD13.627.2公斤,主要含有機(jī)氧化物發(fā)酵法噸廢水: 510噸,含乙醇、有機(jī)酸,BOD50300毫克/升硝基苯苯硝化法噸廢氣: 氮氧化物、苯等廢水: 含硫酸、硝酸、苯、硝基苯苯、甲苯、二甲苯煉焦工業(yè)回收噸廢水: 含酚、焦油、苯及其他芳烴衍生物石油催化重整噸廢水: 0.52噸,含烴化合物,BOD300400毫克/升,COD10008000毫克/升丙酮異丙苯法噸廢水: 7噸,含酚180毫克/升, COD13200毫克/升異丙酮脫氫法噸廢水: 90135公斤,含丙酮等有機(jī)物0.5%丙烯直接氧化法噸廢水: 3.13噸,含丙酮等有機(jī)物39.7公斤苯酚磺化堿熔法噸廢水: 1013噸,含酚180毫克/升或苯酚300公斤 COD13200毫克/升氯苯水解法噸廢水中含苯酚,氯苯,燒堿及其他芳烴衍物生物異丙苯法噸廢水: 6噸,含酚180毫克/升,COD13200毫克/升,丙酮、 磷酸及硫酸乙炔電石法噸廢水:0.057噸,酚6.6ppm COD100500毫克/升甲烷裂解噸排出大量冷卻水,含炭黑0.011%,廢氣中含甲烷,一氧化碳,炭黑石油裂解噸產(chǎn)生焦?fàn)钗廴疚?.3.3 環(huán)境影響 化工生產(chǎn)從原料到產(chǎn)品要經(jīng)過許多生產(chǎn)工序，每道工序反應(yīng)不可能完全進(jìn)行，加上原料中又不同程度存在雜質(zhì)，這使進(jìn)入反應(yīng)的原料不能全部轉(zhuǎn)化成產(chǎn)品，生產(chǎn)的全過程都可能產(chǎn)生三廢污染物。所產(chǎn)生的廢氣、廢液和廢渣，種類多、數(shù)量大、成分復(fù)雜，往往還含有有毒有害物，容易對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。 A、廢氣中主要污染物的影響：化工廢氣常含有致癌、致畸、致突變、惡臭、強(qiáng)腐蝕性及易燃、易爆性的組分，對生產(chǎn)裝置、人身安全與健康及周圍環(huán)境造成嚴(yán)重危害。 塵：固體粒子。刺激呼吸道、造成氣管炎、支氣管哮喘、肺氣腫和腫瘤等病癥。在空氣中，0.55m的顆粒物可徑直進(jìn)入人體肺部，在肺泡內(nèi)沉積，并可能進(jìn)入血液輸往全身各個(gè)部位積累，引起癥狀。 同時(shí)降低空氣可見度，惡化生活環(huán)境。 二氧化硫(SO2)：無色刺激性氣體。對人呼吸道及眼具有強(qiáng)烈的刺激作用，大量吸入可出現(xiàn)咳嗽、胸痛、呼吸困難等癥狀，引起肺水腫，喉水腫，聲帶痙攣而致窒息。除了對人體健康的危害，對建筑物與金屬材料也產(chǎn)生腐蝕，對農(nóng)林生產(chǎn)也有很大的影響。二氧化硫還是形成酸雨的主要物質(zhì)之一。 二氧化氮(NO2)：棕色、有刺激性氣體，在低溫下為黃色液體(N2O4)，屬高毒物，對人的中樞神經(jīng)有麻醉作用并能產(chǎn)生高鐵血紅蛋白血癥。低濃度可刺激呼吸道引起咽喉炎，支氣管肺氣腫。濃度高時(shí)，引起頭痛、強(qiáng)烈咳嗽、胸悶等。嚴(yán)重者出現(xiàn)肺氣腫。氮氧化物與碳?xì)浠衔锏壬饣瘜W(xué)反應(yīng)，形成光化學(xué)煙霧。氮氧化物在大氣中會轉(zhuǎn)化成硝酸，也是形成酸雨的另一主要物質(zhì)。氮氧化物與二氧化硫的干沉降，同樣會造成水體和土壤的酸化。氮氧化物還是形成臭氧的另一前體物。 一氧化碳(CO)：無色、無臭氣體。屬中毒物質(zhì)，急性中毒以中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀為主，輕者頭疼、頭暈、心跳、惡心、腹痛、全身無力眩暈等，重者昏迷、呼吸麻痹而死亡。慢性影響有倦怠、頭痛、頭暈、記憶力減退、易怒，消化不良等。 二氧化碳(CO2)：無色、無臭氣體。大氣層中二氧化碳有透過太陽短波輻射，阻止地表向上發(fā)射長波輻射的特性，形成所謂的溫室效應(yīng)，使氣候和生態(tài)環(huán)境發(fā)生較大的變化。 硫化氫(H2S)：無色、有臭雞蛋味氣體。低濃度時(shí)，對人眼及呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用，能引起肺水腫。支氣管炎及肺炎，高濃度時(shí)，發(fā)生頭昏、心悸不安、抽搐，并使人昏迷并因呼吸麻痹而死。極高濃度時(shí)可發(fā)生“電擊”式中毒死亡。 氨(NH3)：無色、刺激性臭氣體。屬低毒物質(zhì)，堿性刺激氣體，低濃度對粘膜有刺激，高濃度造成皮膚及上呼吸道粘膜炎癥，還可引起肺水腫，皮膚沾染時(shí)可引起化學(xué)燒傷。 烷烴及烯烴(CnH2n+2，CnH2n)：屬低毒類，其毒性隨碳原子的增加而相應(yīng)的增大。人及動(dòng)物吸入高濃度的烷烴，由于窒息和麻醉作聞可引起人和動(dòng)物在短期內(nèi)死亡，烷烴對皮膚和粘膜有不同程度的刺激作用，長期接觸可引起接觸性皮炎、毛囊炎以及皮膚局部性角質(zhì)增生。烯烴對皮膚的損害比烷烴輕。 酚類：屬高毒類，酚為細(xì)胞原漿毒物，對各種細(xì)胞有直接的損害，對皮膚和粘膜有強(qiáng)烈的腐蝕作用，皮膚接觸可引起皮疹。吸入后引起頭疼、頭暈、惡心、失眠、食欲不振等，嚴(yán)重者可合并肝腎損害。 苯、甲苯、二甲苯：屬低毒類物質(zhì)，高濃度時(shí)可引起急性中毒，對神經(jīng)系統(tǒng)有毒害作用，嚴(yán)重時(shí)有昏迷以致失去知覺，停止呼吸。輕度中毒引起頭疼、頭暈、全身無力、惡心、嘔吐。慢性中毒出現(xiàn)頭疼、失眠、手指麻木以及血液系統(tǒng)和一些病變。 硝基苯：液體。毒性較大，能影響神經(jīng)系統(tǒng)，引起疲乏、頭暈、嘔吐、呼吸和體溫變化，還能影響到血液、肝和脾。如大面積接觸可立即致死。 醛類：醛類的毒性主要對皮膚、視網(wǎng)膜、呼吸道及中樞神經(jīng)系統(tǒng)有損害作用，刺激皮膚、粘膜，引起皮膚干燥、開裂、皮炎及過敏性濕疹，眼部灼熱感、流淚、結(jié)膜炎、咽喉炎，支氣管炎等。危害性隨碳原子數(shù)的增加而減弱。 丙烯腈：屬高毒類物質(zhì)，經(jīng)呼吸道和皮膚進(jìn)入人體使人中毒可引起惡心、嘔吐、頭痛、肝大及大腦皮層機(jī)能障礙。 氰化物：屬高毒類物質(zhì)，可抑制呼吸，造成機(jī)體組織缺氧形成窒息，空氣中含量達(dá)270ppm、時(shí)可使人死亡。 苯并(a)芘：固體。屬強(qiáng)烈致癌物質(zhì)，可致皮膚癌、肺癌、胃癌等。 氯乙烯(C2H3C1)：長期接觸會引起肝、脾腫大，神經(jīng)系統(tǒng)及消化系統(tǒng)的疾病。氯乙烯還有致癌作用，可誘發(fā)肝癌或肝血管肉瘤，并有可能引起肢端溶骨癥、門脈亢進(jìn)癥和