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專題19高分子化合物有機(jī)合成推斷 一 不能由高聚物的結(jié)構(gòu)簡式推斷單體 由高聚物確定單體的方法 先確定高聚物是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物 然后用 還原法 得到單體 1 判斷是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物 易錯典例1 dap是電器和儀表部件中常用的一種高分子化合物 其結(jié)構(gòu)簡式為 合成它的單體可能有 鄰苯二甲酸 丙烯醇 丙烯 乙烯 鄰苯二甲酸甲酯a 僅 b 僅 c 僅 d 僅 答案 a 解析 通過分析分子結(jié)構(gòu) 可看出dap是加聚產(chǎn)物 同時又有酯的結(jié)構(gòu) 先把酯基打開還原 再把高分子還原成雙鍵 得到鄰苯二甲酸和丙烯醇 可見該物質(zhì)可以看成是由鄰苯二甲酸和丙烯醇酯化后再加聚而成的 二 不能多角度推斷反應(yīng)類型 1 由官能團(tuán)轉(zhuǎn)化推測反應(yīng)類型 從斷鍵 成鍵的角度掌握各反應(yīng)類型的特點(diǎn) 如取代反應(yīng)的特點(diǎn)是有上有下或斷一下一上一 加成反應(yīng)的特點(diǎn)是只上不下或斷一加二 消去反應(yīng)的特點(diǎn)是只下不上 2 由反應(yīng)條件推測反應(yīng)類型 有機(jī)反應(yīng)的重要條件總結(jié)如下 naoh水溶液作條件的反應(yīng) 鹵代烴的水解 酯的堿性水解 naoh醇溶液與鹵代烴發(fā)生的是消去反應(yīng) 以濃h2so4作條件的反應(yīng) 醇的消去 醇變醚 苯的硝化 酯化反應(yīng) 以稀h2so4作條件的反應(yīng) 酯的水解 糖類的水解 蛋白質(zhì)的水解 fe 苯環(huán)的鹵代 光照 烷烴的鹵代 當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與x2反應(yīng)時 通常是x2與烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的氫原子發(fā)生取代反應(yīng) 而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑且與x2反應(yīng)時 通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取代 當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時 通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸 3 鹵代 硝化 磺化 酯化 水解 皂化 分子間脫水等反應(yīng) 本質(zhì)上屬取代反應(yīng) 4 有機(jī)物的加氫 脫氧屬還原反應(yīng) 脫氫 加氧屬氧化反應(yīng) 易錯典例2 某有機(jī)物a有c h o三種元素組成 其蒸氣密度是相同條件下的氫氣密度的60倍 0 1mola在足量的氧氣中充分燃燒后生成0 8molco2和7 2克h2o a可以發(fā)生銀鏡反應(yīng) 其苯環(huán)上的一鹵代物有三種 現(xiàn)有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系 其中d能使溴的四氯化碳溶液褪色 f繼續(xù)被氧化成g g的相對分子質(zhì)量為90 1 a中含氧官能團(tuán)的名稱是 a的結(jié)構(gòu)簡式為 2 c可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)有 填選項(xiàng) a 能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)b 能在堿性溶液中發(fā)生水解反應(yīng)c 能與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)d 能與ag nh3 2oh發(fā)生銀鏡反應(yīng)e 能與氫氧化鈉溶液反應(yīng) 3 c d的反應(yīng)類型為 g與足量小蘇打溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為 4 c的同分異構(gòu)體有多種 寫出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 屬于酯類化合物 遇三氯化鐵溶液顯紫色 與新制氫氧化銅懸濁液共熱可生成紅色沉淀 苯環(huán)上的一鹵代物只有一種 三 不能熟練掌握不同類別有機(jī)物可能具有相同的化學(xué)性質(zhì) 1 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)及能與新制的cu oh 2懸濁液反應(yīng)的物質(zhì) 醛 甲酸 甲酸某酯 葡萄糖等 2 能與na反應(yīng)的有機(jī)物 醇 酚 羧酸 3 能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物 鹵代烴 酯 多糖 蛋白質(zhì)等 4 能與naoh溶液發(fā)生反應(yīng)的有機(jī)物 鹵代烴 酚 羧基 酯 油脂 5 能與na2co3溶液發(fā)生反應(yīng)的有機(jī)物 羧酸 與na2co3反應(yīng)得不到co2 易錯典例3 某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡式為 下列有關(guān)該物質(zhì)的敘述正確的是 a 1mol該物質(zhì)最多可以消耗3molnab 1mol該物質(zhì)最多可以消耗7molnaohc 不能與na2co3溶液反應(yīng)d 易溶于水 可以發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng) 答案 b 解析 該物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中有兩個羥基 1mol該物質(zhì)最多可以消耗2molna 故a錯誤 1mol該物質(zhì)水解所得產(chǎn)物含3摩爾酚羥基 2摩爾羧基 2摩爾氯化氫 所以最多可以消耗7molnaoh 故b正確 酚可以和na2co3溶液反應(yīng)生成nahco3 故c錯誤 親水基團(tuán)少應(yīng)該難溶于水 故d錯誤 四 不能依據(jù)分子通式判斷有機(jī)物的類型 進(jìn)而確定官能團(tuán)的種類 易錯典例4 化合物a c11h8o4 在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物b和c 回答下列問題 1 b的分子式為c2h4o2 分子中只有一個官能團(tuán) 則b的結(jié)構(gòu)簡式是 b與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成d 該反應(yīng)的化學(xué)方程式是 該反應(yīng)的類型是 寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的b的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 2 c是芳香化合物 相對分子質(zhì)量為180 其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60 0 氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4 4 其余為氧 則c的分子式是 3 已知c的苯環(huán)上有三個取代基 其中一個取代基無支鏈 且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán) 則該取代基上的官能團(tuán)名稱是 另外兩個取代基相同 分別位于該取代基的鄰位和對位 則c的結(jié)構(gòu)簡式是 4 a的結(jié)構(gòu)簡式是 五 不能掌握引入官能團(tuán)的方法 易錯典例5 從環(huán)己烷可制備1 4 環(huán)己醇的二醋酸酯 下面是有關(guān)的8步反應(yīng) 其中所有無機(jī)產(chǎn)物都已略去 其中有3步屬于取代反應(yīng) 2步屬于消去反應(yīng) 3步屬于加成反應(yīng) 反應(yīng) 和屬于取代反應(yīng) 化合物的結(jié)構(gòu)簡式 b c 反應(yīng) 所用的試劑和條件是 六 不能掌握有機(jī)合成官能團(tuán)的保護(hù)方法 1 寫出反應(yīng) 的化學(xué)方程式 b能跟銀氨溶液反應(yīng)生成ag 寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式 2 在生產(chǎn)中不直接用氧氣氧化對甲基苯酚的原因是 3 寫出對羥基苯甲醛在一定條件下與足量氫氣反應(yīng)的化學(xué)方程式 4 對羥基苯甲醛有多種同分異構(gòu)體 其中苯環(huán)上只有一個側(cè)鏈的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為 答案 d 解析 由c制取1 4 二氧六環(huán)的反應(yīng)是在濃硫酸和一定溫度下進(jìn)行的 聯(lián)想有關(guān)濃硫酸與有關(guān)烴的衍生物反應(yīng) 發(fā)生酯化反應(yīng)時作催化劑 但生成 coo 結(jié)構(gòu) 與本題無關(guān) 醇在一定溫度下反應(yīng) 若發(fā)生分子內(nèi)脫水 則生成 c c 不生成環(huán)狀結(jié)構(gòu) 而在濃硫酸作用下 發(fā)生醇分子間脫水 可生成醚的結(jié)構(gòu)r o r 對照1 4 二氧六環(huán) 兩個氧原子分別與2個羥基連接 符合醚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 若c是乙二醇 則可發(fā)生分子間脫水 則判斷c是乙二醇 而c是由b跟氫氧化鈉水溶液反應(yīng)得到的 注意到a b是與br2反應(yīng)生成的 則b為1 2 二溴乙烷 則a必為乙烯 答案選d 3 某些簡單有機(jī)物在一定條件下可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化 其中e 分子式c10h12o2 具有果香味 請回答下列問題 1 f的分子式 反應(yīng) 的反應(yīng)類型 2 寫出反應(yīng) 的化學(xué)方程式 3 下列說法中 正確的是 a b分子中所有原子可能共平面b 常溫常壓下物質(zhì)b呈氣態(tài)c 1molb最多與4molh2發(fā)生加成d c與g是同系物 1 a屬于芳香烴 其名稱是 c中官能團(tuán)的名稱是 2 h的分子式為 由g生成h的反應(yīng)類型為 3 試劑a的結(jié)構(gòu)簡式是 試劑b為 4 由c生成d的化學(xué)方程式是 5 e與i2在一定條件下反應(yīng)生成f的產(chǎn)物不唯一 此反應(yīng)同時生成另外一種有機(jī)副產(chǎn)物且與f互為同分異構(gòu)體 此有機(jī)副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是 6 下列說法正確的是 a e中含有3種官能團(tuán)b 1molh與足量naoh溶液反應(yīng) 消耗2molnaohc 由f生成g的反應(yīng)是消去反應(yīng)d 1molg最多可以與3molh2發(fā)生加成反應(yīng) 7 與化合物c具有相同官能團(tuán)且屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體共有 種 包括c本身 5 i 質(zhì)子核磁共振譜 pmr 是研究有機(jī)物結(jié)構(gòu)的有力手段之一 在所研究的化合物分子中 每一結(jié)構(gòu)中的等性氫原子在pmr譜中都給了相應(yīng)的峰 信號 譜中峰的強(qiáng)度與結(jié)構(gòu)中的h原子數(shù)成正比 例如 乙醛的結(jié)構(gòu)式為ch3cho 其pmr譜中有兩個信號 其強(qiáng)度之比為3 1 已知有機(jī)物a的分子式為c4h8 1 若有機(jī)物a的pmr有4個信號 其強(qiáng)度之比為3 2 2 1 該有機(jī)物的名稱為 2 若該有機(jī)物pmr只有1個信號 則用結(jié)構(gòu)簡式表示為 ii 司樂平 是治療高血壓的一種臨床藥物 合成其有效成分的醫(yī)藥中間體為肉桂酸 其結(jié)構(gòu)簡式如圖 3 肉桂酸的分子式為 含有的含氧官能團(tuán)名稱為 4 一定條件下 1mol肉桂酸最多可與 molh2發(fā)生加成反應(yīng) 5 肉桂酸的同分異構(gòu)體 同時符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式為 苯環(huán)上只有三個取代基 能與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成磚紅色物質(zhì) 質(zhì)子核磁共振諧有4個信號 其強(qiáng)度之比為3 2 2 1 6 對乙酰氨基苯酚 f 是最常用的非甾體消炎解熱鎮(zhèn)痛藥 用于治療感冒發(fā)燒 關(guān)節(jié)痛 神經(jīng)痛 偏頭痛等 它可用最簡單的烯烴a等合成 已知
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