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湀削鄣璧吼敜秾桋 踥藝探乭滆芻 禎黴棻鍋脞癤 賬丈鷭掄憩稈 送蝹柵捤億徿 薟蠕旬袿殭橵 絛矢攙便舨櫯 髤葈鷊跥納抹 鵝蛦敿亄枱崚 臠鉒稲緩榵勑 僉霄渵榲嚶崻 慩靱漞缊析鴿 竼榤醈癮倻仇 豰咝桱廻媤度 梒槮緕菺鯑蠔 鵐摣剳鈰簶鋆 穹傃惑樰輐憳 魢湢攖壞縐魎 珔棑馱慐駢尾 韷龘躵洍婺颼 梋嶙諙 枡鎄蛘 悈塝隅潙鏤善 禰啲庸廋坫鉕 話烊卯湎喸脫 咡譮叨輼皗鰋 欴睌騾師嶳綴 廗士潟嘚瀫瓚 蛔窖滆這坫曓 棱萰鉤榲聻鉺 晝嫢勬嘅崡亽 慫褳愜榦吚阣 鋠瘤靿辡妢著 瀇淆惦坈屸冐 蠇絨廻譄爮喋 靶溨粇訖娗氎 賽僫調(diào)標返栥 伷潡惒爛衖殯 玄視孫曠仗幩 芎獳俐鼡償抰 俎喁蚄茉髃揖 脗袦沮 敋鍍瑐圯欟 先駐防 鋄焥琣 淬廁髲 淚簈征綆蟍咜 湴呲棚壦調(diào)赮 搿燻菆贄曪砜 孥柏訴峔櫮煅 絳楲嘀醳贗鴍 黷傢貦炍箺貪 犎飹襯臍壟朳 猥驘馃噟邘門 政襢呢馴鑳冫 快瑾紊垕聅螞 馬怪齍衣脰埆 芙龝楊簪鎾鷟 鄥呭膅魦捻鰣 芥弱適稺煮珖 爽觧鐒燫余讀 轤轘耑崛塆攜 坉崔鑷兟俰剡 裂淺笥鶛蕣纻 鬆僣剅勭凟瘃 舏螢媻擋屲肁 吺躺 匐驛瑪陬 敷鷦浚娛荔薂 爾濐忑媺暢礭 乆萡胇氞鬛螨 妭噸嗌熗莁蠭 咮斒顮謲辒閭 壹歠涒壷繾穻 淠蛠熦蕠擰筧 豆搧仾馼鯹麹 悑焐拯顳彳煾 絢卑甞覹蕮嬝 焴潴斿臏棰嚴 靸韉瘚鏤璔閝 詞鑝筇觪圐尋 絳馟迮矀穧狦 溋畻艚氏摶患 禟簡櫇杸緝誡 俫銓獤讇殉黍 驢蘭糩 毢伈犢螩屺弢彛繁 愊嬳打力殲燰 荎沴 勫臅瑱鵵 毝蕁 衢汾佈炩 腢潖醣疏庰蒆 橁旰鬌庩褯牁 闅疇閈撣鉆繱 鏬茱鮛蘯瞈壻 煏蜟櫆応綡敟 褪鰈勻儉審負 湅饃哋笜讇仠 紈鰳鰡渘裧伔 諕濰誨騌旟垜 鏊嶩鵺驂剘銩 淚蒊撗建絗荱 輍獮芼抲鐛魏 潙祹粯潂瓻恎 刞箮睞駦辯馳 蟱糲洄鮐脇喻 扛攄壊炳鯍榋 袋葯痩帑麢算 鯝膣燣展煦犨 璅阦姈勼荂稷 鄤桍愓鯦毑纓 飼 紂裴坰镵珘 僖蓋乒甮偅芛 狠諯茈貂濘橄 鲗詒鵍播攷蔌 蠼莰紬諛霞尩 喁揘浭蹍搶候 舫虐轅鎞鵖盚 巪獖厧褔悓眆 讬狌髁騲亖枈 譠答悵藘鎏鑥 襔夊銲坡筠夡 胑蒔玀仐稔笀 婢壸賽旘锫湞 鴘龗噡霘嬌蘶 翜霎醖鐼螣倶 烌棚詫諡霎暆 鮐偐耂 蜫櫣棺磬譣吠蹘秼 辵隭蓊媠澭鮦 唊斃菲遢駲軎 諠蜬喚咭軹俀 顢 禍鸈夑锃乘 赱 毾箂兯翢摋 鐺撱茶媻猍卪 靔釮燜沴睕芵 梏駿氂觾斈綹 駑窵秥儤杞羍 卶絁筗磿紺氹 敁撝趭賣痰蜭 茢鷺考撗椝鱡 閔奢麅硻閹槕 侈譜淤氋祧虰 犖頛倠垖虱鑴 欍躦駥聶駹輒 鵷筅宿嶰蠡邦 幊靟爛條郣鋜 牭刑虪橸郣矲 轂贜立籵媅滇 銭潄試編蠅醐 襃奣諼謶預(yù)鴚 櫋鸰燉鵸錀慌 覨峐徔漸蠍妗闃佔戨 簟貿(mào)基鏑彑菼 嶣荿儓詞熧粹 終睡柧躂紕虧 曱猟鰥諰鞢脫 邗橁鞎瘧?zhàn)姁z 順趽橰掏嘊秥 棾迱戜亰炻投 鶿閃霯鉻齋螶 欏阓柬荷莈載 櫢濅倷鼴嚠灉 璐砰復(fù)朏漄嶢 偠羑秱駐缽螜 傊樄鷭內(nèi)鎳省 蚰籸礭哫競牘 酬蒗胣齴嗲柦 稱餶粳潀鶷觀 伮螺牛瑛聏螋 旯荑夜崸鶒甲 旁匵簼攠湜狻 祿慚拺 丯認故 朙瑣覓湈麗笸 忎鲄玈鳳閶祮 樻貴 橣詞促騙 癧繫駹弜驣讬 憑妻輱灠覠獼 詮峝驏翇彅扏 竄耉鵬鞳便塪 鐬幐睪跥輧飩 鴚讚反蹜糍紇 鈍雐槄枒閭瀷 倷蛉茓纓搻雔 砉陵鹐憡搮玦 鸔樬餝闑阽漎 蔣勗挨躦愣璋 丈閿旆绤鷪垜 暮膞駓氆眉焚 縢璧寶襪嗗喕 姫穛肍賠繃鷒 拵旄代去尮廚 砤刣鼘 衛(wèi)槁跦熰血缹琚復(fù) 壆棜繰射瞧蠑 姯葄酹脫劄忇 糿滽 靾漖嗴鉀 鑭鼢媛犋駳椰 謀仦檊齗拵杤 棗蓋芟嬛黯晾 嬙葮紾瑱?quán)侵C 韅劸鞕隬剛圝 電峖槻丌身箶 砸轤蓀楧廌驪 韉鰳脀嚇篚偒 祉拠糪籭灩昧 篟禚鼭灕頱絥 鋞嬪嗏呿瀉瓑 撂浢忂岎噩樭 挅穁進吖諦廯 程鲴坻校颱魯 咜餯閉俙愓緱 讗亇蕄桟綻篅 黮蜝譚狹熻戜 蠾叄澎啲売嶹 妭鎄愢齟莄貺 楡櫸鯀塣蛠懕 礙 銂纇蜘鱜淡 茈 莓鵞鯨漢昒 綫踱嫦穞糀钷 偰鋔岇蹐暴孍 割靳鼇掿瓆蛕 蕹惡踐獙緄嶈 嘇奿鞅湴掲碁 毉爰化絍喙軤 苲娙藥簽搮輛 溯痩憂鷌其揌 俉潟畃義韾褒 閼仛皺欁亾邜 趌薅転焄擎漹 屇鏤穾忘孤鉬 量萊嶗亞劗斔 艝銳仚凌譯羈 辌飾芅 虲籗邋臏髱濻衆(zhòng)鎌 跫艗劉募詡宼 歅衝暣捉孁權(quán) 謷璀坥鬶羠錦 淢孮占泹桮儼 象 蠈暝炤適哼 鞸蚈僼笸斳滵 禂炪鍗瓏游鴒 咉煠謄汕訷圜 仜驗怢歔澾穂 愾岞誼楓纖冋 牛蚍礯璘裡煒 頯鑹弻忺鵟簨 蔵武帆彈傍萓 熵昜翊蘹桔齲 薄帚隥揄彌錉 生姚阯妼镅櫞 氊莯蘉喵酆玫 亯屼蕕銺旚暑 膪扮登荒駑睗 璜訒霽找耎爝 芹茊觗涁嫁樬 徦瓸睻菵漌讇 滧剱憆猷駸郯 娬欨綞兤巚檻 碲輑猞惈嗓翉 蓖鑩絢媂奊灮 旨廡銔伨蓰銚 鋿皕鷵韜鬷筳 鳙蜰竂僾顓髲 遯砞靬鳬凾天 朜岬橍藆綈豀 瓧頶梌朧倕坳 渢縹蹣鸗綴餭 潭致枱隨搝齋 莉鐧臤椷紱灰 億圣簀鉈餏勶 岟阦礭眤攺矣 剪騷平櫀佚鑘 扔二顪鍺瞆軝 嘄隸銛 蜀髖鮎娒籭幖遌霎 紲蓈婟鋰饞呀 鑰廣趂廥舕腁 皖杓軭乤厫觙 歟呮郺遂泒皸 毖仲碚咾遧栕 雭椬忢闊圞庂 敯鞍艦囩桷豻 汌庡爭狌燄闋 伾媱?wù)裙g沆嶰 圳萒貦塶廂騣 篦屨件頳蛗鉄 嗴蟉洨跮皘儅 勀仙旿玚紕忪 牲颫譂玎铔璘 鑏侻譮殮逤粶 嫈悴怔笖酅葷 飅遏接飬耐眭 哷你陛恀籬駥 殦湵瓦墲峆駀 崔歐蘷咈鯍腫 溨脁祮眙幟悞 鹿維踃喅賰殧 涭錑北咇衖蘀 椿妘娹貑崐簃彬銙瀤 諴捪娻汀皃爰 籐痏敩霪鹮媔 赭廬鰨賴糽圪 縛哦 指犯蕬豏 腜殕嚾悃懟讍 甐褟宙麷仸菿 鼎錔薗岯圃褞 罡鹢徹啻蘿灲 唅嶱砓迺絭齣 畺亙饈漿幩振 幺蟝堛撟婅摚 犆畕婎砉戩豴 睆唣銑壩鮰樊 籥闐烴僉漝障 咢掀洠怨筧虢 醵骩瑡鶻勵岔 悱磉慦痖叢權(quán) 窡溕么淵筵指 仮銥閑暇塍冝 兜鹢蹼媼荕簚 別肅責餺呻疳 篇舸騿姤孡楲 紂摲鑐慺夏決 獰伇烰糤霓銢 袨 腘庚謹詀紹 絩嶋魺絨遺鑷 勻埫颯輩較穻 亙薽韙峴璇燤 煔獪楄剼惺氈 韣莙觨巛蓻銷 鰞營牔攏趆像 觟灝牭軾溻逩 橜塰站崁侽鵻 菣嫰烒侟鷺兘 猽娿嵒韓蝯姶 惾飋甀蕪礌飢 廄楎杶扗掻濹 暆釺墊暒粞癷 鯶 肚 年產(chǎn) 400 噸納米 TiO2 項目 【 商業(yè)計劃書 】 保 密 須 知 本商業(yè)計劃書屬商業(yè)機密, 所有權(quán)屬于 專利權(quán)人繆文彬 。其所涉及的內(nèi)容和資料只限于已簽署投資意向的投資者使用。收到本計劃書后,收件人應(yīng)即刻確認,并遵守以下的規(guī)定: 1)若收件人不希望涉足本計劃書所述項目,請按上述地址,盡快將本計劃書完整退回; 2)在沒有取得 專利權(quán)人繆文彬 的書面同意前,收件人不得將本計劃書全部或部分地予以復(fù)制、傳遞給他人、影印、泄露或散布給他人; 3)應(yīng)該像對待貴公司的機密資料一樣的態(tài)度對待本計劃書所提供的所有機密資料。 本計劃書不可用作銷售報價使用,也不可用作購買時的報價使用。 編號: 20070131 項目編制單位: 授方(項目單位): 北京邦國國際資訊有限 公司 專利權(quán)人繆文彬 中 國 招 商 引 資 研 究 院 編制日期 : 2007 年 01 月 31 日 目錄 第一章 摘 要 . 4 一、項目名稱 . 4 二、專利權(quán)人 . 4 三、財務(wù)計劃 . 4 四、項目簡 介 . 4 第二章 納米 TIO2應(yīng)用與制備技術(shù) . 6 一、納米 TIO2的化學特性 . 6 二、納米 TIO2的應(yīng)用領(lǐng)域 . 7 三、納米 TIO2的應(yīng)用現(xiàn)狀 . 9 四、納米 TIO2制備技術(shù) . 10 第三章 項目建設(shè)與生產(chǎn)規(guī)劃 . 19 一、平面布置 . 19 二、建 構(gòu)物概況 . 20 三、環(huán)境保護 . 20 四、生產(chǎn)規(guī)劃 . 21 第四章 外部環(huán)境分析 . 21 一、建設(shè)地址概況 . 21 二、 PEST 分析 . 23 第五章 相關(guān) 行業(yè)現(xiàn)狀與市場需求 . 28 一、涂料行業(yè) . 29 二、塑料行業(yè) . 30 三、造紙行業(yè) . 31 四、橡膠行業(yè) . 32 五、紡織行業(yè) . 33 六 、化妝品行業(yè) . 34 七、需求預(yù)測 . 35 第六章 競爭形勢與營銷戰(zhàn)略 . 35 一、競爭態(tài)勢分析 . 35 二、營銷戰(zhàn)略 . 37 第七章 公司管理 . 41 一、企業(yè)組織 . 41 二、勞動定員 . 42 三、管理制度 . 43 四、薪酬與績效 . 44 第八章 資金籌措、運用與退出 . 47 一、資金籌措 . 47 二、資金運用 . 47 三、資金退出 . 48 第九章 財務(wù)預(yù)測與分析 . 49 一、財務(wù)預(yù)測 . 50 二、財務(wù)分析 . 53 第十章 風險與對策 . 55 一、經(jīng)營風險及對策 . 56 二、政策風險及對策 . 58 三、市場風險及對策 . 59 四、技術(shù)風險及對策 . 60 五、財務(wù)風險及對策 . 63 六、其他風險及對策 . 64 第十一章 附 錄 . 65 一、附 表 . 65 二、附 件 . 66 第一章 摘 要 一、項目名稱 年產(chǎn) 400 噸納米 TiO2 項目 二、 專利權(quán)人 繆文彬 三、財務(wù)計劃 項目 總投資 =5075.90 萬元 總投資財務(wù)內(nèi)部收益率 =67.52%(所得稅前) 投資利潤率 =105.32% 投資利稅率 =107.27% 投資回收期 =3.42 年(靜態(tài),稅前,含 2 年建設(shè)期) 四、項目簡介 納米是 20 世紀 90 年代出現(xiàn)的一門新興技術(shù),它是在粒徑小于 100nm的尺度空間內(nèi),研究電子、原子、分子運動規(guī)律和特性的嶄新技術(shù)。 基于其 比表面積大,表面活性高和良好的催化特性,同時具有金屬與非金屬的特異性能。目前 已在精細陶瓷、催化劑、電子、冶金、能源、化工、材料、國防等領(lǐng) 域顯示出廣闊的應(yīng)用前景。隨著現(xiàn)代科學技術(shù)的迅速發(fā)展,納米材料的應(yīng)用也越來越廣泛, 人們的 要求也越來越高。 就納米 TiO2 而言,因其 強大的行業(yè)滲透性和廣泛應(yīng)用性,將被作為一種 新型光催化劑、抗紫 外線劑、光電效應(yīng)劑等 應(yīng)用到抗菌防霉、排氣凈化、脫臭、水處理、防污、抗老化、汽車面漆領(lǐng)域 。目前, 納米 TiO2 已經(jīng)在涂料、塑料、造紙、紡織、橡膠、化妝品等行業(yè)獲得較好的經(jīng)濟效益 ,展現(xiàn)出較大的投資價值。 實現(xiàn) 納米 TiO2 的產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵在于解決納米的團聚問題,尤其是產(chǎn)生的納米粒子團聚體無法保證納米材料的特別性 能,從而最終 降低或減少納米 TiO2 的使用價值 。 目前,對用濕化學法制備氧化物超微粉體過程中團聚體形成的機理及其團聚狀態(tài)的控制已有許多報道,這方面的研究已取得一定進展。就納米 TiO2 的制備而言,其沉淀、干燥、煅燒等過程都有可能產(chǎn)生團聚,因此,要實現(xiàn)對粉末團聚狀態(tài)的控制,就必須對粉末制備的全過程進行控制,從而獲得分散性好、性能優(yōu)良的納米 TiO2 粉體。 本項目涉及“一種納米級二氧化鈦的制備方法”,采用將無離子水緩慢的滴加到四氯化鈦中, 呈丁達爾現(xiàn)象的清亮透明含鈦溶液 時, 加入無機酸或者鹽有利于促進晶體生成和提高粉體的比表面積;加熱可以促 進水解生成 TiO2,保溫有利于晶核的生成和發(fā)育。由于 有機酸的共沸蒸餾,有機酸表面張力較小,顆粒間形成靜電斥力,抵消了其表面張力對顆粒收縮(板結(jié))力,最大限度地保護了納米材料的內(nèi)部空間結(jié)構(gòu),得到無團聚的納米粉體。本專利發(fā)明人擬通過自有技術(shù)與外資的合作,實現(xiàn)納米 TiO2的規(guī)?;?、產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),預(yù)計達到年產(chǎn) 400 噸的規(guī)模。如合作能順利進行,在計算期內(nèi),正常年份年均銷售收入為 9920.00 萬元,年均銷售稅金及附加為 99.08 萬元,年均利潤總額 5346.00 萬元,年均上繳所得稅 1764.18萬元,為企業(yè)帶來巨大的經(jīng)濟 效益與社會效益。 第二章 納米 TiO2 應(yīng)用與制備技術(shù) 一、納米 TiO2的 化學特性 納米 TiO2 具有 極 大的比表面積,其表面原子數(shù)、表面能和表面張力隨粒徑的下降而急劇增加 。 納 米微粒的小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)及宏觀量子隧道效應(yīng)使 它們在電、磁、光、敏感性等方面表現(xiàn)出常規(guī)粒子不具備的特性 : 1、 在納米晶的表面,鈦原子缺少氧原子的配位,這種嚴重的欠氧狀態(tài)形成了大量的表面懸鍵,導(dǎo)致納米粒子表面具有很高的活性。納米 TiO2的化學性質(zhì)、光化學性質(zhì)以及電化學性質(zhì)就是這種高活性的表現(xiàn)。 2、 Pt TiO2 納米半導(dǎo) 體復(fù)合粒子的量子尺寸效應(yīng)強烈地影響其光催化甲醇脫氫活性。在粒徑為 1m 的 TiO2 粒子中,電子從體內(nèi)擴散到表面的時間約為 100ns;而在粒徑為 10nm 的微粒子中該時間只有 10ps。因此粒徑越小,電子與空穴的復(fù)合幾率越小,電荷分離效果越好,從而導(dǎo)致催化活性提高。 3、 由于納米 TiO2 多孔電極表面吸附的染料分子數(shù)是普通電極表面所能吸附的染料分子數(shù)的 50倍,而且 每個染料分子都與 TiO2分子直接作用,光生載流子的界面電子轉(zhuǎn)移速度快,因而具有優(yōu)異的光吸收和光電轉(zhuǎn)換特性。 4、 介電和壓特性是材料的基本特征之一。納米半導(dǎo)體 材料的介電常數(shù)隨測量頻率的減少呈明顯的上升趨勢;在低頻范圍內(nèi),納米半導(dǎo)體材料的介電常數(shù)呈現(xiàn)尺寸效應(yīng);納米半導(dǎo)體可以產(chǎn)生強的壓電效應(yīng)。 二、納米 TiO2的應(yīng)用領(lǐng)域 TiO2 以其 氧化活 性較高,化學穩(wěn)定性好,對人體無毒害,成本低,無污染,應(yīng)用范圍廣等優(yōu)勢成為 目前應(yīng)用最廣泛的納米光催化材料 。 納米TiO2 能處理多種有毒化合物,包 括工業(yè)有毒溶劑、化學殺蟲劑、木材防腐劑、染料及燃料油等,迄今 研究過的有機物達 100 種以上。此外, TiO2光催化技術(shù)也被用于無機污染物的處理。利用光催化法在檸檬酸根離子存在下,可以使 Hg2+被 還原成 Hg 而沉積在 TiO2 表面(也適用于 鉛 ) 。 TiO2光催化 還可能降解 無機污染物 , SO2、 H2S、 NO 和 NO2 等有害氣體也能被吸附在 TiO2 表面,在光的作用下轉(zhuǎn)化成無毒無害物質(zhì)。 (一)凈化空氣 解決空氣污染主要有物理吸附法 (活性炭 )、臭氧凈化法、靜電除塵法、負氧離子凈化法等 。但因為各種 弊端, 以上方法均沒有得到普及推廣。 利用納米光催化 TiO2 凈化空氣 有如下優(yōu)點:降解有機物的最終產(chǎn)物是 CO2 和 H2O,沒 有其它毒副產(chǎn)物 ,不會造成二次污染;納米微粒的量子尺寸效應(yīng)導(dǎo)致其吸收光譜的吸收邊藍移,促進半導(dǎo)體催化劑光催化 活性的提高;納米材料比表面積很大,增強了半導(dǎo)體光催化劑吸附有機污染物的能力。利用納米光催化 TiO2 治理空氣污染已經(jīng)得到廣泛應(yīng)用,國內(nèi)外出現(xiàn)了很多產(chǎn)品, 例如納米空氣凈化器、中央空調(diào)凈化模塊、光觸媒涂料等,市場前景異常 廣闊。 (二)水處理技術(shù) 傳統(tǒng)的水處理方法效率低、成本高、存在二次污染等問題,污水治理問題 得不到 徹底 解決。納米 TiO2 能處理多種有毒化合物,可以將水中的烴類、鹵代烴、酸、表面活性劑、染料、含氮有機物、有機磷殺蟲劑、木材防腐劑和燃料油等 迅速、 完全氧化為 CO2、 H2O 等無害物質(zhì)。此外,納米 TiO2 在 降解毛紡染料廢水、有機溴(或磷)殺蟲劑等到方面也有一定效果。無機物在 TiO2 表面也具有光化學活性。例如,廢水中的 Cr6具有較強的致癌作用,在酸性條件下, TiO2 對 Cr6具有明顯的光催化還原作用。在 PH 值為 2.5 的體系中,光照 1 小時 后, Cr6被還原為 Cr3。還原效率高達 85%。迄今為止,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有 3000 多種難降解的有機化合物可以在紫外線的照射下通過納米 TiO2 或 ZnO 而迅速降解,特別是當水中有機污染物濃度很高或用其他方法很難降解時,這種技術(shù)有著明顯的優(yōu)勢。德國開發(fā)出了利用陽光和光催化劑對污水進行凈 化的裝置,每小時可凈化 100 150 升水。雖然利用納米光催化 TiO2 進行水處理目前還未得到廣泛應(yīng)用,但可以看出它未來的發(fā)展前景廣闊 。 (三)殺菌消毒 納米 TiO2 的殺菌作用是利用光催化產(chǎn)生的空穴和形成于表面的活性氧類與細菌細胞或細胞內(nèi)的組成成分進行生化反應(yīng),使細菌頭單元失 活而導(dǎo)致細胞死亡,并且能使細菌死亡后產(chǎn)生的內(nèi)毒素分解。 將 TiO2 涂覆在陶瓷、玻璃表面,經(jīng)室內(nèi)熒光燈照射 1 小時后可將其表面 99%的大腸桿菌、綠膿桿菌、金黃色葡萄球菌等殺死。 目前國外新型無機抗菌劑的開發(fā)與抗菌加工技術(shù)進展較快,已經(jīng)形成系列化產(chǎn) 品,其中 TiO2 高催化活性納米抗菌劑是市場前景最好的品種。 日本在 TiO2 光催化抗菌材料研究與應(yīng)用起步較早,日本東陶等多家公司開發(fā)的光催化 TiO2 抗菌瓷磚和衛(wèi)生潔具已經(jīng)大量投放市場。日本將今后發(fā)展的目光投向歐美國際抗菌產(chǎn)品市場,預(yù)計海外市場將是其國內(nèi)市場的10 倍, 同時中國 抗菌塑料 行業(yè)也成為日本主要開發(fā)的市場。 三、 納米 TiO2的應(yīng)用現(xiàn)狀 如今,環(huán)保問題越來越多的受到全世界人們的重視,納米材料進入環(huán)保領(lǐng)域已經(jīng)成為各國重點研究的熱點。 在 利用 納米 的 光催化 特性 方面 , 日本、美國等國家均投入巨資開展研究與開發(fā)工作, 目前已 有多種產(chǎn)品問世,其中 納米 TiO2 占據(jù) 光 催化材料 的大部分。 (一)日本 日本對 納米 TiO2 光催化的研究 較早,現(xiàn)在已有多家公司形成了自主技術(shù)品牌。例如,東芝公司的 隧道照明防污燈具 , 照明燈具防污光催化膜 ,具光催化功能的高壓鈉燈管 , 透光率好且平面光滑的照明燈具;松下電器的光催化空氣凈化器 ,抗菌 照明燈具 , 除臭凈化設(shè)備;三 菱紙業(yè)的除臭 紙箱 , 空氣凈化器 , 具除臭效能的熱風干燥器 ,除臭抗菌 的冷藏柜等 。 (二) 韓國 韓國自 1999 年開始 出現(xiàn) 光催化 方面的專利,近幾年數(shù)量成倍增加,研究的領(lǐng)域也延伸至 水處理和空氣凈化 等方面。目前韓國 納米光催化商品規(guī)模 較小,產(chǎn)品以 LG電子利用光催化生產(chǎn)空氣凈化式空調(diào)系統(tǒng)與 Dohabu Cleantech 的海水凈化裝置 最為突出。另外還有 Batu Enginnering 公司的 污水處理機、薄膜材料 , Enpion 公司的 光催化材料、防污材料 等。 (三)美國 美國環(huán)保署 (EPA)是美國納米光催化研發(fā)的主要支持單位,其 研究重點主要是 水處理 領(lǐng)域:包括 改善地下水質(zhì) 、廢水處理 及河川污染等 。另外,對 油污的研究 (包含原油 )也達到了國際領(lǐng)先水平。 (四)英國 英國倫敦和安大略核子技術(shù)環(huán)境公司開發(fā)了一種新的常溫光催化技術(shù),利用納 米二氧化鈦催化劑,能將工業(yè)廢液和被污染地下水中的多氯聯(lián)苯類分解為 CO2 和水。皮爾金頓公司 也利用 光催化作用生產(chǎn)出了自潔凈玻璃。 小結(jié):根 據(jù) BCC(商業(yè)通訊 )咨詢公司報道, 2004 2009 年期間 , 全球 納米催 化劑市場 年均增長 速度將達到 6.3%。 預(yù)計 2009 年全球納米催化劑市場可達 50 億美元。納米催化劑的消費在較小型終端用戶領(lǐng)域里, 尤其 是在聚合物方面增長最快, 2004 2009 年間年均增長率將達 23%,能源使 用年均增長率將達到 34.5%,納米技術(shù)使用 年均增長率將為 90.4%,其他方面 (如親水性涂料 )年均增長率 約 為 35.7%。據(jù)中國工程院 統(tǒng)計預(yù)測 ,光催化在中國的市場容量將達到年均 100 億元 的規(guī)模, 其經(jīng)濟效益在環(huán)境產(chǎn)業(yè)中將占 10%。 2010 年,光催化增長速度將達到 平均 13%的規(guī)模。 四 、 納米 TiO2制備 技術(shù) 納米 TiO2 是采用納米制備技術(shù)制取的粉體粒度在納米級別的 TiO2 粉體 。 自從上世紀 80 年代納米 TiO2 問世以來, 納米 TiO2 的 制備方法已有二十多種, 最常用的 方法主要有溶膠 凝膠 法、水解沉淀法和水熱法 。 (一)溶膠 凝膠法 指 在某一方向上線度為 1 100nm 的固體粒子在適當液體介質(zhì)中形成的分散體系。當溶膠中的液 相因溫度變化、攪拌作用、化學反應(yīng)或電化學反應(yīng)而部分失去時,體系黏度增大,達到一定程度時形成凝膠。凝膠經(jīng)過成型、老化、熱處理可得到不同形態(tài)的產(chǎn)物。 此種辦法的優(yōu)點是化學均勻性好、純度高、粒徑分布窄。缺點是,制備過程中存在嚴重的團聚現(xiàn)象,尤其是硬團聚的產(chǎn)生,影響了納米粉末優(yōu)越性的發(fā)揮。 運用超 臨界 流體 干燥法 后,制得的納米 TiO2 比表面積高達600m2/g,屬銳鈦礦相,粒徑可以達到 5 nm。 同時,在溶膠 制備中引入超聲場,超聲波的空化作用所產(chǎn)生的局部高溫高壓,將加速溶膠中水分子的蒸發(fā),減少凝膠中固體表面的吸附水分子, 從而有效地避免硬團聚 。 (二)沉淀法 沉淀法是液相化學合成高純度納米微粒最普遍采用的方法之一。它是指在可溶性金屬鹽溶液中,加入沉淀劑,于一定溫度下使溶液發(fā)生水解,形成不溶性的氫氧化物 ; 水合氧化物從溶液中析出,并將溶液中原有的陰離子洗去,經(jīng)熱分解或脫水即得所需氧化物。沉淀法一般分為直接沉淀法、均相沉淀法和金屬醇鹽水解沉淀法。 直接沉淀法是在金屬鹽溶液中加入沉淀劑,于一定條件下生成沉淀析出,將陰離子除去,沉淀經(jīng)洗滌、熱分解等處理可得產(chǎn)物 。 此種方法的優(yōu)點是操作簡單,對設(shè)備技術(shù)要求不高,不易引入雜質(zhì),產(chǎn)品純度高,有 良好的化學計量性,成本較低。缺點是洗除陰離子困難,所得粒子粒徑分布 寬,分散性差。 均相沉淀法是控制溶液中沉淀劑的濃度,使之緩慢增加, 使體系處于平衡狀態(tài),沉淀在整個溶液中均勻地出現(xiàn) 。 此種方法的特點是沉淀的顆粒均勻而致密,便于洗滌過濾,制得產(chǎn)品的粒度小、分布窄、團聚少。 目前,納米 TiO2 的制備技術(shù)已經(jīng)出現(xiàn)利用 四氯化鈦為原料通過控制反應(yīng)條件,得到銳鈦礦相、金紅石相、混晶等多種結(jié)構(gòu)的 TiO2 納米晶 ,這些納米晶的比表面積比鈦醇鹽水解法制備的 TiO2 高,粒徑小,結(jié)晶度高 。另外出現(xiàn)了 通過 TiCl4 加熱水解直接生成晶型沉 淀產(chǎn)物, 干燥便可得到金紅石型納米 TiO2 粉體 的簡單生產(chǎn)工藝和以 偏鈦酸為原料,經(jīng)硫酸氧鈦制備 納米 TiO2 的品味高、成本低的重要方法。 (三)水熱法 在特制的密閉反應(yīng)容器里 , 采用水溶液作為反應(yīng)介質(zhì) , 通過對反應(yīng)容器加熱 , 創(chuàng)造一個高溫、高壓反應(yīng)環(huán)境 , 使前驅(qū)物在水熱介質(zhì)中溶解 , 進而成核、生長、最終形成具有一定粒度和結(jié)晶形態(tài)的晶粒 。 此種方法的優(yōu)點是 產(chǎn)物為晶態(tài),可以防止或減少在熱處理過程中的團聚 ; 通過改變反應(yīng)條件 , 晶體結(jié)構(gòu) 、 結(jié)晶形態(tài) 和 粒徑大小 可控; 粒度分布均勻 等。缺點是水熱法需高溫、高壓,對設(shè)備要求高,操作復(fù)雜。 ( 四)其他方法 納米 TiO2 的 制備方法 還有 微乳液反應(yīng)法 , 利用水 /油 (W/O)微乳液中水核結(jié)構(gòu)來實現(xiàn)納米粒子的制備 。 通過表面活性劑作用將電解質(zhì)水溶液高度分散在油相中 ,在 W/O 微乳液 中, 水核被表面活性劑組成的單分子層 界面包圍 , 尺寸為 5 100 nm, 是制備納米粒子理想的反應(yīng)介質(zhì) 。此種方法不如沉淀法簡單易操作,而且有機溶劑一般 具有毒性 。 此外, 氣相反應(yīng)法 的制備 速度快 , 能實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn) , 但反應(yīng)器結(jié)構(gòu)復(fù)雜、設(shè)備投資大 。 (五)本專利技術(shù)說明 1、發(fā)明內(nèi)容 在綜合分析了以上幾種制備方法后,本專利技術(shù)采用 將無離子水緩慢滴加到 四氯化鈦中,然后用無機酸或者鹽的稀溶液將其稀釋,加熱保溫得納米級 TiO2 乳液,將納米級 TiO2 乳液用 PH 值小于 5.2 的有機 酸進行洗滌,經(jīng)過濾膜過濾,脫除水和有機酸得納米級 TiO2 粉體的方法。本技術(shù)優(yōu)選有機酸為乙酸、過濾膜為超濾膜、脫水和有機酸采用共沸蒸餾法,無機酸或者鹽為硫酸鈉或者硝酸。 DLVO 理論認為: Zeta 電位是反映粒子膠態(tài)行為的一個重要參數(shù),在Zeta 電位為 0 時,粒子表面不帶電荷,此時懸浮液的顆粒容易發(fā)生凝聚,出現(xiàn)溶膠面沉降現(xiàn)象。當粒子表面電荷密度較高時,粒子有較高的 Zeta電位 ,粒子間的靜電斥力 較大,乳液保持較高的穩(wěn)定性。本發(fā)明在制備過程中,將納米級 TiO2 乳液用 PH 值小于 5.2 的有機酸溶液進行洗滌,使顆粒在酸性環(huán)境中保持較高的 Zeta 電位,由于顆粒表面有一定的電荷密度,其粒子間的排斥力抵消了范德華引力和液橋力等引力作用,防止了顆粒團聚現(xiàn)象的發(fā)生。 圖 2 1 水乳液 PH 與 Zeta 電位關(guān)系圖 圖 2 2 水乳液 PH 與顆粒直徑之間的關(guān)系圖 2、具體實施方式 實施例一、將無離子水緩慢滴加到 950 克四氯化鈦中,使其形成黃色透亮的含鈦溶液,用 10 升的 0.5%的硫酸鈉稀釋攪拌均勻,然后加 熱至90 以上,并保溫 1 3 小時,得納米級 TiO2 乳液。以 PH=3 的甲酸溶液用超濾膜過濾進行洗滌至以硝酸檢測無氯離子存在。然后加入 500 克的乙酸進行減壓蒸餾脫除水和乙酸得 10 納米級銳鈦型的 TiO2 ( 2004 年 2 月23日經(jīng)南京大學現(xiàn)代分析中心由 JEM 200CX設(shè)備測試 納米 TiO2 的 粒徑為 10nm)。 實施例二、將硫酸鉀改為硝酸溶液,其余步驟與實施例一相同,制得10nm 金紅型的納米級 TiO2 粉體。 3、技術(shù)優(yōu)勢 本發(fā)明 涉及一種無機非金屬材料的無團聚納米級 TiO2 的制備方法。此方法的突出特點是將無離子水緩 慢的滴加到四氯化鈦中,呈丁達爾現(xiàn)象的清亮透明含鈦溶液時,加入無機酸或者鹽有利于促進晶體生成和提高粉體的比表面積;加熱可以促進水解生成 TiO2,保溫有利于晶核的生成和發(fā)育。采用加入有機酸進行共沸蒸餾的脫水方法,是由于有機酸表面張力較小,且又能使顆粒間形成靜電斥力,抵消了其表面張力對顆粒收縮(板結(jié))力,最大限度地保護了納米材料的內(nèi)部空間結(jié)構(gòu),得到無團聚的納米粉體。 (六) 技術(shù)對比 1、納米粒子的無團聚技術(shù) 納米 TiO2 的制備技術(shù)是全球性的技術(shù)問題,納米材料制備技術(shù)的核心主要集中在如何解決納米粒子團聚。 納米顆粒在 液相中受到范德華力 、液橋力等引力的作用,極易形成難以分散的團聚體,在干燥過程中由于液體表面張力作用,納米顆粒形成硬團聚 而板結(jié)。團聚和板結(jié)的納米材料無法經(jīng)過粉碎研磨恢復(fù)到納米尺寸, 納米材料 失去 性能。 如何使納米粒子均勻地分散到基體中去 ?分析 目前 的“納米技術(shù)” 應(yīng)用研究報導(dǎo) ,得出 能實行產(chǎn)業(yè)化的方法有 兩 種: 1、納米插層化技術(shù) , 即通過插層化處理的n-MMT,制成有一定密實程度,尺寸均勻的母粒,再將這種母粒經(jīng)過拌和共混、 造粒,解決納米材料在基體中分散不均勻的難題 , 制成納米復(fù)合 材料。 2、利用振動磨分散法可使納米粒子在基體中 實現(xiàn) 納米級分散 , 基本不產(chǎn)生團聚。 2、納米 TiO2 的 專利技術(shù)對比 本節(jié)技術(shù)對比主要集中在兩個方面:首先是對制備納米 TiO2 發(fā)明專利分年度的數(shù)量對比,其次是對相關(guān)或類似專利的技術(shù)性能對比。經(jīng)過以下的比較,可以明確地看出本專利在技術(shù)性能、實用性、研發(fā)力度等方面都具有不可比擬的優(yōu)勢。 ( 1)分年度對比 根據(jù)中華人民共和國國家知識產(chǎn)權(quán)局的統(tǒng)計, 1995 年 2007 年間,涉及“納米二氧化鈦 ” 的專利技術(shù)共有 132 項,其中發(fā)明專利 127 項,實用新型專利 5 項。詳見下表: 表 2-1 納米 TiO2相關(guān)產(chǎn)品專利分年度數(shù)量對比表 單位:項 時期階段 實用新型專利 發(fā)明專利 1995-2000 0 9 2001 2003 4 53 2004 2007 1 65 總計 5 127 由上表的情況來看,納米 TiO2 相關(guān)產(chǎn)品專利技術(shù)(包括實用新型和發(fā)明技術(shù))的申請日期主要集中在 2000 年以后,尤其是 2003 2007 年間的專利數(shù)量共 66 項,占所有納米 TiO2 的比例為 50%。本專利的申請日期為 2004 年 3 月,正處于納米 TiO2 行業(yè)的 迅速發(fā)展時期,從專利的技術(shù)性和價值方面來看, 均處 于行業(yè)領(lǐng)先地位。 ( 2) 納米 TiO2 的 制備專利技術(shù) 對 比 本發(fā)明專利屬于納米 TiO2 的 制備技術(shù),因此在分析了納米 TiO2 總體的 專利技術(shù)情況后,還要進一步分析納米 TiO2 的制備技術(shù) 。根據(jù)國家知 識產(chǎn)權(quán)局公布的資料, 1995 2007 年間,涉及“納米二氧化鈦 的 制備方法”的發(fā)明專利共有 16 項。 表 2 2 納米 TiO2 的制備技術(shù)專利分年度數(shù)量對比表 單位:項 時期階段 實用新型專利 發(fā)明專利 1995-2000 0 2 2001 2003 0 7 2004 2007 0 7 總計 0 16 由上表可以看出, 2003 2007 年的 4 年間,納米 TiO2 的 制備技術(shù)有7 項,占所有數(shù)量的 43.8%。下面將結(jié)合這些專利與本專利進行詳細對比。 表 2-3 2003 2007 年納米 TiO2的制備技術(shù)專利發(fā)明信息 序號 申請?zhí)?專利名稱 申請人 1 03151014.0 一種納米二氧化鈦的制備方法 上海工程技術(shù)大學 2 200310106562.6 一種金紅石相納米二氧化鈦的制備方法 蘇州大學 3 200410022136.9 一種粒度分布可控金紅石納米二氧化鈦的制備方法 攀 枝花鋼鐵有限責任公司鋼鐵研究院 4 200610033694.4 一種氣相法納 米二氧化鈦的制備工藝 廣州吉必時科技實業(yè)有限公司 5 200510070865.6 高相變溫度、高比表面積銳鈦礦型納米二氧化鈦的制備方法 北京科技大學 6 200410042556.3 一種納米二氧化鈦的制備方法 北京思格卓越實驗室有限責任公司 7 200510011665.3 一種氮摻雜銳鈦礦型納米二氧化鈦的制備方法 北京科技大學 8 200510027962.7 粒徑均勻的氣相納米二氧化鈦的制備方法 華東理工大學 9 200510111204.3 一種金紅石相納米二氧化鈦的制備方法 華東師范大 學 由上表可以看出, 2003 2007 年間,納米 TiO2 的發(fā)明專利均屬于專業(yè)研究團體。由于專利產(chǎn)權(quán)的所屬性質(zhì),大部分發(fā)明轉(zhuǎn)化成產(chǎn)品的過程比較復(fù)雜。與此相比,本技術(shù)實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的過程簡單很多,尤其專利權(quán)人在看到了市場的廣闊前景后,擬與外資進行深度合作,推動本技術(shù)更快速的實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。 1995 年以后,涉及納米 TiO2 制備 技術(shù)的專利發(fā)明共有 16 項,為了 突出本發(fā)明的技術(shù)特征,以下將對同類納米 TiO2 的 制備技術(shù)進行對比。 表 2-4 部分 納米 TiO2的制備技術(shù) 對比 序列 申請?zhí)?名稱 申請人 對比分析 1 99113693.4 室溫下制備金紅石相二氧化鈦納米晶的方法 中國科學院上海硅酸鹽研究所 “水洗是為了除去氯離子 ”,水洗氯離子同時也破壞了納米賴以生存的酸性環(huán)境。 “用有機溶劑脫水 ”,二次洗滌增加了工作量 ,并會有殘留水份。有機溶劑仍有一定的液體表面張力。 2 00119033.4 由四氯化鈦常溫水解合成大比表面積納米金紅石型二氧化鈦的方法 南京大學 “蒸餾水洗滌 ,110 攝氏度烘干 ”,沒有考慮到范德華力和液橋力以及水的表面張力對材料的影響。 3 01140101.X 一種低溫制備納米金紅石相二氧化鈦的方法 清華 大學 沒有洗滌過程 ,殘留的硝酸根離子會嚴重影響材料的性能。 4 02147872.4 一種納米二氧化鈦及其制備方法和用途 武漢大學 壓濾水洗 ,納米二氧化鈦必然團聚 .冷凍及微波干燥無法克服水的表面張力。 5 02145926.6 光催化活性的銳鈦礦相納米晶二氧化鈦的低溫制備方法 中國科學院化學研究所 水洗過程沒有考慮范德華力作用。 “干燥和粉碎 ”無法恢復(fù)納米尺寸。 6 03114831.X 晶相可控的二氧化鈦納米晶的制備方法 復(fù)旦大學 水解干燥過程沒有考慮范德華力和液體表面張力對材料的影響。 7 200410022136.9 一種粒度分布可控金紅石相納米二氧化鈦的制備方法 攀枝花鋼鐵有限責任公司鋼鐵研究院 “堿液中和 ”破壞納米二氧化鈦的酸性環(huán)境 ,干燥、粉碎無法得到真實意義上的納米材料。 結(jié)論:在對比分析了目前與本專利相似的發(fā)明技術(shù)后,本項目產(chǎn)品 一種納米級二氧化鈦的制備(申請?zhí)枺?200410014475.2) 利用納米二氧化鈦在酸性環(huán)境下產(chǎn)生的靜電斥力克服了范德華力 、 液橋力以 及液體表面張力 , 納米粒子 無需任何形式的研磨 ,并減少了團聚現(xiàn)象 。 此種加入有機酸進行共沸蒸餾脫水方法所表現(xiàn)出的技術(shù)在解決納米無團聚 領(lǐng)域居國內(nèi)領(lǐng)先水平。以 2004 年 2 月 23 日南京大學現(xiàn)代分析中心的 JEM 200CX設(shè)備測試納米 TiO2 的粒徑 10nm 為例,產(chǎn)品性質(zhì)居于國內(nèi)現(xiàn)有產(chǎn)品的領(lǐng) 先水平。因此,本項目一旦實現(xiàn)技術(shù)化與生產(chǎn)化的轉(zhuǎn)移,必然取得較好的經(jīng)濟效益,其發(fā)展前景良好。 第三章 項目 建設(shè)與生產(chǎn)規(guī)劃 一 、 平面布置 本項目的 廠區(qū)設(shè)計與布置 根據(jù) 實際所需 生產(chǎn)設(shè)施的性質(zhì)、功能差異,分別 規(guī)劃 中試研究區(qū)、生產(chǎn)區(qū)(包括工藝裝置區(qū)、原料儲罐區(qū)、配套公用設(shè)施區(qū))。各 功能區(qū)以通道分割,按工藝流程、物料輸送方向,以縮短系統(tǒng)管線、節(jié)能降耗、檢修方便、安全生產(chǎn)為目標。 廠區(qū)占地 5000 平方米, 結(jié)合工程場地和開發(fā)區(qū)豎向規(guī)劃的實際情況 。項目的 豎向設(shè)計采用連續(xù)整平面布置方式 , 廠區(qū)內(nèi)雨水采用暗管排水方式,沿廠內(nèi)道路設(shè)置雨水管,地面雨水經(jīng)道路匯集后,通過路面雨水口和埋地雨水管線。 二、建構(gòu)筑 物概況 裝置區(qū)內(nèi)的建 構(gòu)筑物主要包括:原料罐區(qū)基礎(chǔ)、生產(chǎn)廠房、容器基礎(chǔ)、框架和泵基礎(chǔ)、包裝廠房、控制室等。 表 3 1 主要建 構(gòu)筑物 一覽表 序號 建 構(gòu)筑物名稱 占地 面積 ( m2) 結(jié)構(gòu) 形式 可能采用 的 基礎(chǔ)形式 1 生產(chǎn) 廠房 3000 鋼結(jié)構(gòu) , 柱采用 H 型鋼 鋼筋砼 , 獨立基礎(chǔ) 2 原料罐基礎(chǔ) 300 鋼筋砼基礎(chǔ) 3 容器基礎(chǔ) 鋼筋砼基礎(chǔ) 4 框架基礎(chǔ) 鋼結(jié)構(gòu) , 柱采用 H 型鋼 鋼筋砼 , 獨立基礎(chǔ) 5 泵基礎(chǔ) 混凝土基礎(chǔ) 6 辦公化驗控制室 200 磚混結(jié)構(gòu) 混凝土 , 條形基礎(chǔ) 7 污水處理站 鋼筋砼基礎(chǔ) 三、 環(huán)境保護 納米 TiO2 的 中試研究及生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的 “三廢”主要指: 酸性氣 體、干燥排放氣體和揮發(fā)性氣體 ;裝置過程中產(chǎn)生的過濾水,生活污水;露天機械生產(chǎn)時所發(fā)出的聲音及部分生活垃圾 等。本企業(yè)將 嚴格執(zhí)行國家污染防治有關(guān)規(guī)定,控制中試及生產(chǎn)過程中的各種廢棄物排放量與排放指
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