（全國通用版）2019版高考化學大一輪復習 第46講 分子結構與性質課時達標.doc

課時達標第46講1(2018石家莊調研)銅及其化合物在生產生活中有著廣泛的用途。(1)基態(tài)銅原子的核外電子排布式為_1s22s22p63s23p63d104s1_，其晶體的堆積方式為_面心立方最密堆積_，其中銅原子的配位數為_12_。(2)向硫酸銅溶液中滴加氨水，首先形成藍色沉淀；繼續(xù)滴加氨水，沉淀溶解，得到深藍色的透明溶液；繼續(xù)向溶液中加入乙醇，會析出深藍色晶體cu(nh3)4so4h2o。氨水中各元素原子的電負性由大到小的順序為_onh_(用元素符號表示)。nh3中n原子的雜化軌道類型為_sp3_，與其互為等電子體的陽離子為_h3o_。向藍色沉淀中繼續(xù)滴加氨水，沉淀溶解是因為生成了四氨合銅配離子，四氨合銅配離子的結構式為_ 降低溶劑極性，使cu(nh3)4so4h2o析出(答案合理即可)_。(3)cucl2和cucl是銅的兩種常見的氯化物。如圖表示的是_cucl_(填“cucl2”或“cucl”)的晶胞。原子坐標參數表示晶胞內部各原子的相對位置，圖中各原子坐標參數：a為(0,0,0)，b為(0,1,1)，c為(1,1,0)，則d原子的坐標參數為_。晶胞中c、d兩原子核間距為298 pm，阿伏加德羅常數為na，則該晶體密度為gcm3(列出計算式即可)。解析 (1)在銅氨配離子中，nh3中的n提供孤電子對、cu2提供空軌道形成配位鍵，故銅氨配離子的結構式為；加入乙醇后析出晶體是因為降低溶劑極性，使cu(nh3)4so4h2o析出。(3)利用“均攤法”知，每個晶胞中含有cu、cl的數目均為4，因此圖示晶胞為cucl；晶胞可認為由8個等體積小晶胞組成，d原子恰好處于小晶胞的體心，因此d原子的坐標為；連接晶胞中a、c兩原子，過d原子作ac的垂線，交ac于e點，設晶胞的邊長為x cm，則依據cd的長度和d原子的坐標和直角三角形cde可得22(2981010)2，解得x1010，則可求出晶胞的體積為31030 cm3，故該晶胞的密度為 gcm3。22016年諾貝爾化學獎授予在“分子機器設計和合成”領域有突出成就的三位科學家，其研究對象之一“分子開關”即與大環(huán)主體分子苯芳烴、硫或氮雜環(huán)杯芳烴等有關?；卮鹣铝袉栴}：(1)對叔丁基杯4芳烴(如圖所示)可用于b族元素對應的離子萃取，如la2、sc2。寫出基態(tài)二價鈧離子(sc2)的核外電子排布式：_1s22s22p63s23p63d1或ar3d1_，其中電子占據的軌道數為_10_個。(2)對叔丁基杯 4 芳烴由4個羥基構成杯底，其中羥基氧原子的雜化方式為_sp3_。羥基間的相互作用力為_氫鍵_。(3)不同大小的杯芳烴能識別某些離子，如n、scn等。根據等電子體原理判斷n的空間構型為_直線形_；一定條件下，scn與mno2反應可得到(scn)2。試寫出(scn)2的結構式：_ncsscn_。(4)已知c60分子結構和c60晶胞示意圖如下所示：則一個c60分子中含有的鍵個數為_90_，與每個c60分子距離最近且相等的c60分子有_12_個，c60晶體的密度為_1.67_g/cm3(計算結果保留兩位小數)。解析 (2)羥基氧原子有2個鍵，2對孤電子對，價層電子對數是4，因此雜化方式是sp3雜化；4個羥基之間無共價鍵相連，但符合形成氫鍵的條件，因此羥基間的相互作用力是氫鍵。(3)n與co2互為等電子體，因此n的空間構型為直線形；scn與mno2反應可得到(scn)2，說明scn的性質與cl類似，則(scn)2也應具有類似cl2的結構，結合(scn)2中n是3價，c是4價，s是1價可知(scn)2的結構式是ncsscn。(4)從圖可以看出，c60分子中每個c原子與其他3個c原子形成2個碳碳單鍵和1個碳碳雙鍵，共3個鍵，根據均攤法，一個c原子實際含有的鍵個數為，所以一個c60分子中含有的鍵個數為6090；c60的晶胞是面心立方結構，所以與每個c60分子距離最近且相等的c60分子有12個；1個c60晶胞中含有的c60分子個數是864，晶胞的質量m g，而晶胞的體積v(1.42107)3 cm3，所以c60晶體的密度1.67 g/cm3。3有a、b、c、d、e五種原子序數依次增大的元素(原子序數均小于30)。a的基態(tài)原子2p能級有3個單電子；c的基態(tài)原子2p能級有1個單電子；e原子最外層有1個單電子，其次外層有3個能級且均排滿電子；d與e同周期，價電子數為2。則：(1)b元素的氫化物的沸點是同族元素氫化物中最高的，原因是_h2o分子間存在氫鍵_。(2)a、b、c三種元素的氫化物穩(wěn)定性由強到弱的順序為_hfh2onh3_(用化學式表示)。(3)a的最簡單氫化物分子的空間構型為_三角錐形_，其中a原子的雜化類型是_sp3_雜化。(4)a的單質中鍵的個數為_1_，鍵的個數為_2_。(5)寫出基態(tài)e原子的價電子排布式：_3d104s1_。(6)c和d形成的化合物的晶胞結構如圖所示，已知晶體的密度為 gcm3，阿伏加德羅常數為na，則晶胞邊長acm(用含、na的計算式表示)。解析 由題干信息可推出a、b、c、d、e五種元素分別是n、o、f、ca、cu。(6)c和d形成的化合物是caf2，一個晶胞中有4個“caf2”，所以一個晶胞的質量是 g，一個晶胞的體積是a3 cm3，根據 gcm3，則a cm。4(2018湖南三湘名校第三次聯考)已知a、b、c、d都是周期表中的短周期元素，它們的核電荷數依次增大。a原子、c原子的l能層中都有兩個未成對的電子，c、d同主族。e、f都是第四周期元素，e原子核外有4個未成對電子，f原子除最外能層只有1個電子外，其余各能層均為全充滿。根據以上信息填空：(1)基態(tài)d原子中，電子占據的最高能層符號為_m_，該能層具有的原子軌道數為_9_。(2)e2的價層電子排布圖是_，f原子的電子排布式是_1s22s22p63s23p63d104s1或ar3d104s1_。(3)a的最高價氧化物對應的水化物分子結構式為_，其中心原子采取的軌道雜化方式為_sp2雜化_，b的氣態(tài)氫化物的vsepr模型為_四面體_。(4)化合物ac2、b2c和陰離子dab互為等電子體，它們結構相似，dab的電子式為_。(5)配合物甲的焰色反應呈紫色，其內界由中心離子e3與配位體ab構成，配位數為6。甲的水溶液可以用于實驗室中e2的定性檢驗，檢驗e2的離子方程式為_3fe22fe(cn)63=fe3fe(cn)62_。(6)某種化合物由d、e、f三種元素組成，其晶胞如圖所示，則其化學式為_cufes2_。該晶胞上下底面為正方形，側面與底面垂直，根據圖中所示的數據列式計算該晶體的密度：_4.32_g/cm3。解析 由題中信息可推出a是c元素，b是n元素，c是o元素，d是s元素，e是fe元素，f是cu元素。(4)co2的結構式是o=c=o，scn與co2是等電子體，結構相似。(6)晶胞中f(cu)原子的數目是8414，e(fe)原子的數目是464，d(s)原子全部位于晶胞內部，數目是8，所以cu、fe、s原子的數目之比是4：4：81：1：2，故其化學式為cufes2；一個晶胞中有4個“cufes2”，晶胞質量m g，晶胞體積v(5241010)21 0301010 cm3，所以晶體的密度4.32 g/cm3。5已知a、b、c、d、e、f都是周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數依次增大。其中基態(tài)a原子價電子排布式為nsnnpn1；化合物b2e為離子化合物，e原子核外的m層中只有兩對成對電子；c元素是地殼中含量最高的金屬元素；d單質常用于制作太陽能電池和集成電路芯片；f原子最外層電子數與b的相同，其余各內層軌道均充滿電子。請根據以上信息，回答下列問題：(1)a、b、e的第一電離能由小到大的順序為_nasn_。(2)b的氯化物的熔點比d的氯化物的熔點_高_(填“高”或“低”)。(3)氫化物a2h4分子中a原子采取_sp3_雜化。(4)按原子的外圍電子排布分區(qū)，元素f在_ds_區(qū)，二價陽離子f2與過量的a的簡單氫化物的水溶液反應的離子方程式為_cu24nh3h2o=cu(nh3)424h2o_。(5)元素a和c可形成一種新型化合物，其晶體具有很高的硬度和熔點，其化合物中所含的化學鍵類型為_共價鍵_。(6)a、f形成某種化合物的立方晶胞結構如圖所示(其中a顯3價，每個球均表示1個原子)，則其化學式為_cu3n_。設阿伏加德羅常數的值為na，距離最近的兩個f原子的核間距為a cm，則該化合物的晶胞密度為g/cm3(用含a和na的代數式表示)。解析 由題意可知，a、b、c、d、e、f分別為n、na、al、si、s、cu元素。(1)n元素2p能級為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，能量較低，第一電離能高于同周期相鄰元素，同周期元素隨原子序數增大第一電離能呈增大趨勢，同主族元素自上而下第一電離能逐漸減小，故第一電離能：nassicl4。(3)氫化物n2h4分子中n原子形成2個nh鍵、1個nn鍵，還含有1對孤電子對，故n原子采取sp3雜化。(4)按原子的外圍電子排布分區(qū)，元素cu在ds區(qū)，cu2與過量的氨水反應的離子方程式為cu24nh3h2o=cu(nh3)424h2o。(5)元素n和al可形成具有很高的硬度和熔點的aln，該化合物屬于原子晶體，其化合物中所含的化學鍵為共價鍵。小球數目為81，大球數目為123，其中n顯3價，則小球為n原子，大球為cu原子，則其化學式為cu3n。晶胞質量為 g，距離最近的兩個cu原子的核間距為a cm，則晶胞棱長為a cm2a cm，則該化合物的晶胞密度為 g/cm3。6硫元素價態(tài)眾多，可與鹵素、氮等元素化合形成許多復雜的化合物，在科學技術和生產中有著重要的應用。(1)六氟化硫(sf6)具有良好的電絕緣性能及優(yōu)異的滅火性能。其分子中有_6_對完全相同的成鍵電子對?；鶓B(tài)s原子有_2_個未成對電子。(2)二氯化二硫是廣泛用于橡膠工業(yè)的硫化劑，分子結構為，其中s原子軌道的雜化類型是_sp3_，它是_極性_(填“極性”或“非極性”)分子。(3)s4n4是亮橙色固體，不溶于水，溶于苯等有機溶劑，是一種重要的金屬有機化學反應物。s4n4與ag在一定條件下反應，失去n2而縮合成(sn)x。(sn)x合成于1910年，過了五十年，才發(fā)現它在0.26 k的低溫下，可轉變?yōu)槌瑢w。(sn)x的結構式如圖所示：已知1.20105 mol s4n4與ag發(fā)生縮合，生成了1.20105 mol n2，生成二百聚物(sn)200和三百聚物(sn)300。若測得縮合產物中二百聚物的質量分數為0.50，則：s4n4的晶體類型是_分子_(填“分子”“原子”或“離子”)晶體?？s合產物中三百聚物的物質的量為_400_mol_；若ag的實際使用量為8.64 kg，則ag的循環(huán)使用次數(縮合時生成ag2s需要消耗ag的物質的量與實際使用ag的物質的量的比值)為_6_000_。(4)ag單質為面心立方晶體，其晶胞參數a4.081010m，晶胞中ag原子的配位數為_12_。列式計算ag單質的密度：_gcm3(不必計算出結果)。解析 (3)設(sn)200、(sn)300的物質的量分別為x mol、y mol，則46200x(46200x46300y)0.5，根據氮原子守恒，200x300y1.2010541.201052，解得x600 mol，y400 mol，即(sn)200為600 mol，(sn)300為400 mo