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文檔簡介
POM材料與尼龍材料的區(qū)別尼龍本色為象牙色,POM本色為白色.聚甲醛塑料是繼尼龍之后發(fā)展的又一優(yōu)良樹脂品種,具有優(yōu)良的綜合性能。 聚甲醛有著良好的耐溶劑、耐油類、耐弱酸、弱堿等性能。聚甲醛有著很高的硬度和鋼性,具有高度抗蠕變和應(yīng)力松馳能力,優(yōu)良的耐磨性,自潤滑性,而疲勞性 聚甲醛學(xué)名聚氧化聚甲醛(簡稱POM) 聚甲醛是一種沒有側(cè)鏈、高密度、高結(jié)晶性的線型聚合物,具有優(yōu)異的綜合性能。聚甲醛的拉伸強(qiáng)度可達(dá)70MPa,可在104下長期使用,脆化溫度為-40,吸水性較小。但聚甲醛的熱穩(wěn)定性較差,耐候性較差,長期在大氣中曝曬會老化。 聚甲醛的力學(xué)性能相當(dāng)好,它具有較高的強(qiáng)度的彈性模量,摩擦系數(shù)小,耐磨性能好。聚甲醛還具有高度抗蠕變和應(yīng)力松弛的能力。 聚甲醛尺寸穩(wěn)定性好,吸水率很小,所以吸水率對其力學(xué)性能的影響可以不予考慮。聚甲醛有較好的介電性能,在很寬的頻率和溫度范圍內(nèi),它的介電常數(shù)和介質(zhì)損耗角正切值變化很小。 聚甲醛的耐熱性較差,在成型溫度下易降解放出皿醛,一般在造粒時(shí)加入穩(wěn)定劑。若不受力,聚甲醛可在140下短期使用,其長期使用溫度為85。 聚甲醛耐氣候性較差,經(jīng)大氣老化后,一般性能均有所下降。但它的化學(xué)穩(wěn)定性非常優(yōu)越,特別是對有機(jī)溶劑,其尺寸變化和力學(xué)性能的降低都很少。但對強(qiáng)酸和強(qiáng)氧化劑如硝酸、硫酸等耐蝕性很差。尼龍66為聚己二酸己二胺熱性質(zhì)(1) 熔點(diǎn)(Tm)熔點(diǎn)即結(jié)晶熔解時(shí)的溫度,對結(jié)晶性高分子尼龍-66,顯示清晰的熔點(diǎn),根據(jù)采用的測試方法,熔點(diǎn)在259267的范圍內(nèi)波動。通常采用差熱分析(DTA)法測出的尼龍-66的熔點(diǎn)為264。實(shí)際上,尼龍-66的熔點(diǎn)可以根據(jù)結(jié)晶的熔融熱(H)和熔融熵(S)計(jì)算出來:尼龍-66的H為4390.3J/mol,S為8.37J/kmol,Tm的理論值為259.3 。如果將體積膨脹系數(shù)顯示極大值的溫度當(dāng)作熔點(diǎn),則尼龍-66的熔點(diǎn)溫度范圍為246263。接近理論熔解溫度259。(2) 玻璃化溫度(Tg)高分子的比容和比熱容等溫度特性值在某一溫度可出現(xiàn)不規(guī)則的變化,這一溫度就是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,是分子鏈的鏈段克服分子間力開始運(yùn)動的溫度。在這一溫度附近,模量、振動頻率、介電常數(shù)等也開始發(fā)生變化。尼龍-66的玻璃化溫度,與測試方法、試樣中的水分含量、單體濃度、結(jié)晶度等因素有關(guān)。Wilhoit和Dole等從比熱容的溫度變化分析,認(rèn)為尼龍-66的玻璃化溫度為47 ,而Rybnikar則在低溫下測定了尼龍-66的比容,發(fā)現(xiàn)在尼龍-66在-65也有一個(gè)轉(zhuǎn)變溫度 。結(jié)晶和結(jié)晶度(1) 結(jié)晶構(gòu)造Bill認(rèn)為,尼龍-66的晶形有型和型二種形態(tài),在常溫下為三斜晶形,在165以上為六方晶形 。Bunn等確定了尼龍-66型的結(jié)晶構(gòu)造 ,如圖01-72所示,其晶胞的晶格常數(shù)列于表01-73。從圖01-72可見,尼龍-66分子中的亞甲基呈鋸齒狀平面排列,酰胺基取反式平面結(jié)構(gòu),分子鏈被筆直地拉長。相鄰的分子以氫鍵連成平面的片狀,其模型如圖01-68所示。表01-68 尼龍-66 穩(wěn)定晶形的晶格常數(shù)晶體 a b c(纖維軸) 型結(jié)晶(三斜晶系) 4.910-4m 5.410-4m 17.210-4m 48 77 63 計(jì)算密度=1.24g/cm3圖01-44 尼龍-66的晶型結(jié)構(gòu) 圖01-45尼龍-66分子中晶片排列模型 線條:鏈狀分子;:氧原子從圖01-45可以看出,尼龍-66的晶型是一系列晶片沿鏈軸方向一個(gè)接一個(gè)的壘積,而晶型則每隔一片相互上下偏移壘積。對未進(jìn)行熱處理的普通成型品,構(gòu)成結(jié)晶的氫鍵平面片的重疊方式,是這種晶型和晶型的任意混合。(2) 球晶熔融狀態(tài)的尼龍-66緩慢冷卻時(shí),在235245急劇生成球晶。球晶不僅包含于結(jié)晶部分,也包含于非結(jié)晶部分,結(jié)晶度為20%40%。球晶有在徑向上優(yōu)先取向的正球晶及在切線方向上優(yōu)先取向的負(fù)球晶 。尼龍-66球晶通常為正球晶,但在250265下加熱熔融結(jié)晶時(shí)可以生成負(fù)球晶 , 。球晶生成速度和球晶大小,除顯著地受冷卻溫度的影響之外,還受到熔融溫度、分子量等因素的影響。(3) 結(jié)晶度一般認(rèn)為,普通結(jié)晶形高分子,具有結(jié)晶區(qū)域和非結(jié)晶區(qū)域,結(jié)晶區(qū)域的比例便稱為結(jié)晶度。在很大程度上,結(jié)晶度可以左右尼龍-66的物理、化學(xué)和機(jī)械性質(zhì)。結(jié)晶度可以用X-射線、紅外吸收光譜、熔融熱、密度和體積膨脹率等求得,其中以密度法最為簡單方便。分子量和分子量分布綜合考慮尼龍-66的可應(yīng)用性和可加工性,通常將其分子量調(diào)整為1500030000(聚合度約150300),若分子量太大,成型加工性能變差。已經(jīng)開發(fā)了一系列方法測定聚酰胺的分子量,如粘度法(溶液粘度法和熔融粘度法)、末端基定量法(中和滴定法、比色法、電位滴定法、電導(dǎo)滴定法)、光散射法、滲透壓法、熔融電導(dǎo)法等,其中溶液粘度法在實(shí)驗(yàn)室條件較為容易進(jìn)行。熱分解和水解反應(yīng)與其它聚酰胺相比,尼龍-66最容易熱降解和三維結(jié)構(gòu)化。當(dāng)尼龍-66發(fā)生熱分解時(shí),首先表現(xiàn)為主鏈開裂引起分子量、熔體粘度降低;進(jìn)一步降解時(shí),由三維結(jié)構(gòu)化引起熔體粘度上升而最終變成凝膠,成為不溶不熔物。其機(jī)理尚未完全闡明,但相信主要原因是尼龍-66本質(zhì)造成的,與己二酸殘基容易形成環(huán)戊酮衍生物密切相關(guān)。在惰性氣體氛圍中,尼龍-66可以在300保持短時(shí)間的穩(wěn)定性,但時(shí)間長后(如2905小時(shí))就可看出明顯的分解,產(chǎn)生氨和二氧化碳等。在無氧的條件下,其分解產(chǎn)物為氰基(-CN)和乙烯基(-CH=CH2)。在有氧和水等存在時(shí),尼龍-66在200就顯示出明顯的分解傾向。在有氧存在時(shí),加熱還會引起分子鏈之
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