減少氣相色譜法在白酒定量分析中誤差的方法.doc

淺談氣相色譜法在天然氣定量分析中減少誤差的方法李紅 張寶寧摘 要 無論是毛細(xì)管色譜還是填充柱色譜，只要涉及到定量計算就存在著一定的誤差，怎樣才能把誤差減少到最低限度以及正確評價定量誤差呢？因此，討論氣相色譜法的定量分析中減少誤差的方法是十分必要的。下面根據(jù)內(nèi)標(biāo)法定量，從取樣的代表性、定量響應(yīng)因子的準(zhǔn)確性、注射器外壁的清潔、進樣技術(shù)的影響、硅膠墊的使用周期、進樣量的大小、標(biāo)樣的定期校正、如何正確評定誤差這八個方面來談?wù)剬嵺`體會關(guān)鍵詞 氣相色譜法 內(nèi)標(biāo)法 減少誤差 方法氣相色譜法有分離效能高、靈敏度高、分析速度快、樣品用量少等優(yōu)點,其定量方法有歸一化法、內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法。內(nèi)標(biāo)法是指加入到標(biāo)準(zhǔn)樣品中的一個組分,將在校準(zhǔn)和樣品分析中使用.因為在每個分析中有相同量存在,它將被作為參照物和校正因子.適當(dāng)?shù)剡x擇和精密地測量內(nèi)標(biāo)物能提供最可靠的色譜定量數(shù)據(jù).一、 取樣的代表性 現(xiàn)在大多數(shù)天然汽油中許多微量成分將分布于不同層次或界面，因此應(yīng)從天然汽油取樣到色譜室分析的全過程應(yīng)考慮取混勻后的樣，如果不注意取樣的方式方法，將會給定量工作造成誤差。 二、 定量響應(yīng)因子的準(zhǔn)確性在實際定量工作中，往往引入相對響應(yīng)因子進行計算，而定量響應(yīng)因子的準(zhǔn)確與否，直接關(guān)系到分析結(jié)果的可靠程度。若需求得有效的f值，原則上以組份含量相當(dāng)為依據(jù)：一方面，將待測純組份與純標(biāo)準(zhǔn)物配成一定比例的混合試樣；另一方面以標(biāo)準(zhǔn)樣品、混標(biāo)，專著文獻f值等為實際應(yīng)用f值，必要時可做部分組份的回收實驗加以驗證后方可使用。 三、 注射器針外壁的清潔 對毛細(xì)管柱頭進樣來說，在進樣的過程中沉積在壁上的物質(zhì)在高溫汽化下瞬間發(fā)生轉(zhuǎn)移，從而造成定量分析結(jié)果的某些偏差，所以在分析不同種類型天然氣油時，應(yīng)嚴(yán)格注意注射器針外壁的清潔。將注射器針浸入溶劑方可達到有效的清潔，也可定期進行清洗。 四、 進樣技術(shù)的影響 定量分析的精密度與準(zhǔn)確度依賴于進樣的重復(fù)性和操作技術(shù)。針對不同規(guī)格毛細(xì)管柱及特殊的進樣方式（柱上進樣、分流/不分流進樣），對插針的快慢、位置、深度和操作人員的熟練程度以及刻度讀數(shù)的準(zhǔn)確度都有一定的要求，對于大口徑柱進樣毛細(xì)管柱，進入柱子的樣品量有很好的重現(xiàn)性。對于中口徑、細(xì)口徑分流/不分流進樣毛細(xì)管柱，當(dāng)分析的樣品組份濃度范圍較寬、沸點范圍也寬時易產(chǎn)生分流失真，濃度低和沸點高的組份樣品回收率低，精密度也差。總之，任何一種進樣方法都不能適應(yīng)所有類型的樣品分析，這需要色譜工作者在實際工作中加以選擇優(yōu)化。 五、 硅膠墊的使用周期 硅膠墊的使用頻率一般以進樣次數(shù)作比較，當(dāng)硅膠墊使用15至20次以上時，應(yīng)注意及時更換。如果使用國產(chǎn)儀器配套使用的填充柱，應(yīng)同時擦凈內(nèi)襯管，否則易造成漏氣使基線呈臺階、峰型、出現(xiàn)異常等，影響分析結(jié)果的可靠性。 六、 進樣量的大小 天然汽油色譜定量使用的內(nèi)標(biāo)法，雖然進樣量的大小對計算結(jié)果無明顯影響，但對現(xiàn)行使用的毛細(xì)管柱色譜卻影響很大。首先，進樣量的大小直接影響著分離與定性；第二，進樣量的大小直接影響著出峰保留值的變化，造成部分峰保留時間的錯位現(xiàn)象，從而影響定量結(jié)果，尤其對工作量大、樣品較多更不適宜，對于普通填充柱色譜進樣量的大、小影響不是太大，但進樣量不當(dāng)也會造成合峰出現(xiàn)，對于毛細(xì)管柱來說，這里所談的進樣量與分流比類同。 七、 標(biāo)樣的定期校正 為確保檢測數(shù)據(jù)的可靠性，應(yīng)定期進行儀器間的相互校正及標(biāo)樣的校驗等，從而進一步了解整個色譜系統(tǒng)的運行情況。 八、 怎樣正確評價定量誤差 1、 單位的一致性 對于填充柱色譜定量的單位通常以mg/100ml，而毛細(xì)管色譜定量的單位以mg/100ml計，所以在做分析比較以及評價誤差的同時，應(yīng)考慮單位的一致性。 2、 含量的一致性 無論是標(biāo)準(zhǔn)樣品還是色譜純標(biāo)樣，求f值（響應(yīng)因子值）時的樣品含量與日常分析天然汽油樣含量同樣也存在著是否一致的問題。眾所周知：含量高低有不同的誤差范圍，含量高組份相對的