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2015年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試（天津卷）理綜化學(xué)解析1、 下列有關(guān)“化學(xué)與生活”的敘述不正確的是A、 點(diǎn)燃爆竹后,硫燃燒生成SO3B、 中國古代利用明礬溶液的酸性清除銅鏡表面的銅銹C、 服用阿司匹林出現(xiàn)水楊酸反應(yīng)時(shí)，用NaHCO3溶液解毒D、 使用含鈣離子濃度較大的地下水洗衣服，肥皂去污能力減弱【答案】AS2、 下列關(guān)于物質(zhì)或離子檢驗(yàn)的敘述正確的是A、 在溶液中加KSCN，溶液顯紅色，證明原溶液中有Fe3+，無Fe2+B、 氣體通過無水硫酸銅，粉末變藍(lán)，證明原氣體中含有水蒸氣C、 灼燒白色粉末，火焰成黃色，證明原粉末中有Na+，無K+D、 將氣體通入澄清石灰水，溶液變渾濁，證明原氣體是CO2【答案】B【解析】試題分析：A項(xiàng)Fe3+遇KSCN會(huì)使溶液呈現(xiàn)紅色，F(xiàn)e2+遇KSCN不反應(yīng)無現(xiàn)象，如果該溶液既含F(xiàn)e3+，又含F(xiàn)e2+，滴加KSCN溶液，溶液呈紅色，則證明存在Fe3+但并不能證明無Fe2+，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)氣體通過無水硫酸銅，粉末變藍(lán)，則發(fā)生反應(yīng)：CuSO4+5H2OCuSO45H2O，CuSO45H2O為藍(lán)色，故可證明原氣體中含有水蒸氣，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)灼燒白色粉末，火焰成黃色，證明原粉末中有Na+，Na+顏色反應(yīng)為黃色，但并不能證明無K+，因?yàn)辄S光可遮住紫光，故K+顏色反應(yīng)需透過藍(lán)色的鈷玻璃濾去黃光后觀察，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)能使澄清石灰水變渾濁的氣體有CO2、SO2等，故將氣體通入澄清石灰水，溶液變渾濁，則原氣體比一定是CO2，D項(xiàng)錯(cuò)誤；本題選B?？键c(diǎn)：物質(zhì)、離子檢驗(yàn)。3、 下列說法不正確的是A、 Na與H2O的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng)，該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行B、 飽和Na2SO4溶液或濃硝酸均可使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀，但原理不同C、 FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，同等條件下二者對(duì)H2O2分解速率的改變相同D、 Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH(aq)，該固體可溶于NH4Cl溶液【答案】C考點(diǎn)：化學(xué)反應(yīng)原理。4、 鋅銅原電池裝置如圖所示，其中陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過，下列有關(guān)敘述正確的是A、 銅電極上發(fā)生氧化反應(yīng)B、 電池工作一段時(shí)間后，甲池的c(SO42)減小C、 電池工作一段時(shí)間后，乙池溶液的總質(zhì)量增加D、 陰陽離子離子分別通過交換膜向負(fù)極和正極移動(dòng)，保持溶液中電荷平衡【答案】C考點(diǎn)：原電池原理。5、 室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)。有關(guān)結(jié)論正確的是加入的物質(zhì)結(jié)論A50mL 1 molL1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后，c(Na+)=c(SO42)B0.05molCaO溶液中 c(OH-)c(HCO3-) 增大C50mL H2O由水電離出的c(H+)c(OH)不變D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na+)不變【答案】B【解析】試題分析：室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液，溶液中存在CO32+H2O HCO3+OH溶液呈堿性；A項(xiàng)加入50mL 1 molL1H2SO4，H2SO4與Na2CO3恰好反應(yīng)，則反應(yīng)后的溶液溶質(zhì)為Na2SO4，故根據(jù)物料守恒反應(yīng)結(jié)束后c(Na+)=2c(SO42)，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；向溶液中加入0.05molCaO，則CaO+ H2O=Ca(OH)2，則c(OH)增大，且Ca2+CO32=CaCO3，使CO32+H2O HCO3+OH平衡左移，c(HCO3)減小，故c(OH-)c(HCO3-)增大，故B項(xiàng)正確；C項(xiàng)加入50mL H2O，溶液體積變大，CO32+H2O HCO3+OH平衡右移，但c(OH)減小，Na2CO3溶液中H+、OH均由水電離，故由水電離出的c(H+)c(OH)減小，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)加入0.1molNaHSO4固體，NaHSO4為強(qiáng)酸酸式鹽電離出H+與CO32反應(yīng)，則反應(yīng)后溶液為Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH減小，引入了Na+，故c(Na+)增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤；本題選B。考點(diǎn):鹽類水解平衡應(yīng)用。6、 某溫度下，在2L的密閉容器中，加入1molX（g）和2molY（g）發(fā)生反應(yīng)：X（g）+m Y（g）3Z（g），平衡時(shí)，X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1molZ（g），再次達(dá)到平衡后，X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)不變。下列敘述不正確的是A、 m=2B、 兩次平衡的平衡常數(shù)相同C、 X與Y的平衡轉(zhuǎn)化率之比為1:1D、 第二次平衡時(shí)，Z的濃度為0.4 molL1【答案】D【解析】試題分析：某溫度下，在2L的密閉容器中，加入1molX（g）和2molY（g）發(fā)生反應(yīng)：X（g）+m Y（g）3Z（g），平衡時(shí)，X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1molZ（g），則可等效為兩等效平衡體系合，在合并瞬間X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)不變，但單位體積內(nèi)體系分子總數(shù)增多，依據(jù)勒夏特列原理平衡應(yīng)朝使單位體積內(nèi)分子總數(shù)減小方向移動(dòng)，但再次達(dá)到平衡后，X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)不變，則說明m+1=3，故m=2，A項(xiàng)正確；同一化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，兩次平衡溫度不變，故兩次平衡的平衡常數(shù)相同，B項(xiàng)正確；m=2，則起始量X與Y之比為1:2，則反應(yīng)過程中由方程式可知反應(yīng)的X與Y之比為1:2，故X與Y的平衡轉(zhuǎn)化率之比為1:1，C項(xiàng)正確；m=2，則該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體總量不變的反應(yīng)，故第二次平衡時(shí)Z的物質(zhì)的量為：410%=0.4mol，故Z的濃度為0.4mol2L=0.2mol/L，故D項(xiàng)錯(cuò)誤；本題選D?？键c(diǎn)：化學(xué)平衡移動(dòng)原理及計(jì)算。7(14分)隨原子序數(shù)的遞增，八種短周期元素（用字母X表示）原子半徑的相對(duì)大小、最高正價(jià)或最低負(fù)價(jià)的變化如下圖所示。根據(jù)判斷出的元素回答問題：（1）f在元素周期表的位置是_。（2）比較d、e常見離子的半徑的?。ㄓ没瘜W(xué)式表示，下同）_；比較g、h的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性強(qiáng)弱是：_。（3）任選上述元素組成一種四原子共價(jià)化合物，寫出其電子式_。（4）已知1mole的單質(zhì)在足量d2中燃燒，恢復(fù)至室溫，放出255.5kJ熱量，寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：_。（5）上述元素可組成鹽R：zx4f(gd4)2,向盛有10mL1molL-1R溶液的燒杯中滴加1molL-1NaOH溶液，沉淀物質(zhì)的量隨NaOH溶液體積變化示意圖如下：R離子濃度由大到小的順序是：_。寫出m點(diǎn)反應(yīng)的而梨子方程式_。若R溶液改加20mL1.2 molL-1Ba(OH)2溶液，充分反應(yīng)后，溶液中產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量為_mol?！敬鸢浮浚?）第三周期A族 （2）r(O2-)r(Na+)、HClO4H2SO4（3） （或）（4）2Na(s)+O2(g) Na2O2(s) H=-511kJmol-1（5） c(SO42-)c(NH4+)c(Al3+)c(H+)c(OH-)NH4+ + OH-NH3H2O 0.022【答案】【解析】試題分析：從圖中的化合價(jià)和原子半徑的大小，可以退出x是H元素，y是C元素，z是N元素，d是O元素，e是Na元素，f是Al元素，g是S元素，h是Cl元素。（1）f是Al元素，在元素周期表的位置是第三周期A族。（2）電子層結(jié)構(gòu)相同的離子，核電荷數(shù)越大離子半徑越小，故r(O2-)r(Na+)；非金屬性越強(qiáng)最高價(jià)氧化物水化物的酸性越強(qiáng)，故HClO4H2SO4（3）四原子共價(jià)化合物，可以是NH3、H2O2、C2H2等，其電子式為： （或）（4）1molNa的單質(zhì)在足量O2中燃燒，放出255.5kJ熱量，則該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：2Na(s)+O2(g) Na2O2(s) H=-511kJmol-1（5）R是NH4Al(SO4)2, Al3+比 NH4+水解程度更大，故離子濃度由大到小的順序是：c(SO42-)c(NH4+)c(Al3+)c(H+)c(OH-)m點(diǎn)過程中加入氫氧化鈉沉淀物質(zhì)的量不變，是NH4+ 發(fā)生了反應(yīng)，離子方程式為：NH4+ + OH-NH3H2O10mL1molL-1 NH4Al(SO4)2,溶液中Al3+ 物質(zhì)的量為0.01mol，NH4+的物質(zhì)的量為0.01mol ，SO42-的物質(zhì)的量為0.02mol， 20mL1.2 molL-1Ba(OH)2溶液Ba2+物質(zhì)的量為0.024mol，OH為0.048mol，反應(yīng)生成沉淀為0.022mol。考點(diǎn)：化學(xué)圖像、鹽類水解、離子半徑的大小比較。8(18分)扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B 為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下： （1）A的分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A所含官能團(tuán)名稱為：_,寫出A+BC的化學(xué)反應(yīng)方程式為_.（2） 中、3個(gè)OH的酸性有強(qiáng)到弱的順序是：_。（3）E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，E的分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子有_種。（4）DF的反應(yīng)類型是_,1mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為：_mol .寫出符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體（不考慮立體異構(gòu)）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_、屬于一元酸類化合物，、苯環(huán)上只有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，其中一個(gè)是羥基（5）已知：A有多種合成方法，在方框中寫出由乙酸合成A的路線流程圖（其他原料任選）合成路線流程圖示例如下：【答案】（1）醛基、羧基（2） （3）4【解析】試題分析：（1）A的分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A是HOCCOOH，官能團(tuán)是醛基和羧基；根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是苯酚，則A+BC的化學(xué)反應(yīng)方程式為：。（2）羧基的酸性強(qiáng)于酚羥基，酚羥基的酸性強(qiáng)于醇羥基，故強(qiáng)弱順序?yàn)椋海?）C中有羥基和羧基，2分子C可以發(fā)生酯化反應(yīng)，可以生成3考點(diǎn)：同分異構(gòu)體的書寫、常見有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)合成路線。9（18分）廢舊印刷電路板是一種電子廢棄物，其中銅的含量達(dá)到礦石中的幾十倍。濕法技術(shù)是將粉碎的印刷電路板經(jīng)溶解、萃取、電解等操作得到純銅等產(chǎn)品。某化學(xué)小組模擬該方法回收銅和制取膽礬，流程簡(jiǎn)圖如下：回答下列問題：（1）反應(yīng)是將Cu轉(zhuǎn)化為Cu(NH3 )42+，反應(yīng)中H2O2 的作用是 。寫出操作的名稱： 。（2）反應(yīng)II是銅氨溶液中的Cu(NH3 )42+與有機(jī)物RH反應(yīng)，寫出該反應(yīng)的離子方程式： 。操作用到的主要儀器名稱為 ，其目的是（填序號(hào)） 。 a富集銅元素 b使銅元素與水溶液中的物質(zhì)分離c增加Cu2在水中的溶解度（3）反應(yīng)是有機(jī)溶液中的CuR2與稀硫酸反應(yīng)生成CuSO4和 。若操作使用右圖裝置，圖中存在的錯(cuò)誤是 。（4）操作以石墨作電極電解CuSO4 溶液。陰極析出銅，陽極產(chǎn)物是 。操作由硫酸銅溶液制膽礬的主要步驟是 。（5）流程中有三次實(shí)現(xiàn)了試劑的循環(huán)使用，已用虛線標(biāo)出兩處，第三處的試劑是 。循環(huán)使用的NH4Cl在反應(yīng)中的主要作用是 ?！敬鸢浮浚?）作氧化劑 過濾（2）Cu(NH3 )42+2RH=2NH4+2NH3+CuR2 分液漏斗 a b（3）RH 分液漏斗尖端未緊靠燒杯內(nèi)壁 液體過多（4）O2 H2SO4 加熱濃縮 冷卻結(jié)晶 過濾（5）H2SO4 防止由于溶液中的c（OH-）過高，生成Cu（OH）2沉淀【解析】考點(diǎn)：考查物質(zhì)的制備流程的分析判斷，離子方程式的書寫，基本操作的判斷10（14分）FeCl3 具有凈水作用，但腐蝕設(shè)備，而聚合氯化鐵是一種新型的絮凝劑，處理污水比FeCl3 高效，且腐蝕性小。請(qǐng)回答下列問題：（1）FeCl3 凈水的原理是 。FeCl3 溶液腐蝕鋼鐵設(shè)備，除H作用外，另一主要原因是（用離子方程式表示） 。（2）為節(jié)約成本，工業(yè)上用NaClO3 氧化酸性FeCl2 廢液得到FeCl3 。若酸性FeCl2 廢液中c(Fe2)=2.010-2molL-1, c(Fe3)=1.010-3molL-1, c(Cl)=5.310-2molL-1,則該溶液的PH約為 。完成NaClO3 氧化FeCl2 的離子方程式：ClO3-+ Fe2+ = Cl+ Fe3+ .（3）FeCl3 在溶液中分三步水解：Fe3+H2O Fe(OH)2+H K1Fe(OH)2+H2OFe(OH)2+H K2Fe(OH)+H2OFe(OH)3+H K3以上水解反應(yīng)的平衡常數(shù)K1、K2、K3由大到小的順序是 。通過控制條件，以上水解產(chǎn)物聚合，生成聚合氧化鐵，離子方程式為：xFe3+yH2OFex(OH)y(3x-y)+yH+欲使平衡正向移動(dòng)可采用的方法是（填序號(hào)） 。a.降溫 b.加水稀釋 c.加入NH4Cl d.加入NaHCO3室溫下，使氯化鐵溶液轉(zhuǎn)化為高濃度聚合氯化鐵的關(guān)鍵條件是 。（4）天津某污水處理廠用氯化鐵凈化污水的結(jié)果如下圖所示。由圖中數(shù)據(jù)得出每升污水中投放聚合氯化鐵以Fe(mgL-1)表示的最佳范圍約為 mgL-1?！敬鸢浮浚?）Fe3+水解生成的Fe(OH)3膠體粒子能吸附水中的懸浮雜質(zhì) 2 Fe3+Fe=3 Fe2+（2）2 1 6 6H+ 1 6 3H2O（3）K1K2K3 b d 調(diào)節(jié)溶液的pH（4）1820【解析】試題分析：（1）Fe3+水解生成的Fe(OH)3膠