安徽六年高考有機(jī)試題薈萃.doc

安徽六年高考有機(jī)試題薈萃皖智教育 胡征善2009年（12分）（1）A 與銀氨溶液反應(yīng)有銀鏡生成，則A的結(jié)構(gòu)簡式是 （2）BC的反應(yīng)類型是 （3）E的結(jié)構(gòu)簡式是 （4）寫出F和過量NaOH溶液共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式 （5）下列關(guān)于G的說法正確的是 A 能于溴單質(zhì)反應(yīng) B 能與金屬鈉反應(yīng)C 1mol G最多能和3mol 氫氣反應(yīng) D 分子式是C9H6O3 【解析】A到B(CH3COOH)的轉(zhuǎn)化條件是“O2，催化劑”，后第（1）題有提示“A與銀氨溶液反應(yīng)有銀鏡生成”，故A為CH3CHO。B到C的轉(zhuǎn)化從反應(yīng)物CH3COOH到生成物CH3COCl,可以看出這是取代反應(yīng)。D到E的轉(zhuǎn)化條件是“CH3OH，濃硫酸”，這是典型的酯化反應(yīng)的條件，故E為C和E在催化劑作用下反應(yīng)生成F()，F(xiàn)有兩個(gè)酯基，且上面的酯基水解后生成酚羥基，故1mol F可以消耗3mol NaOH，故發(fā)生反應(yīng)方程式為：F到G的轉(zhuǎn)化條件是“Na2CO3，液體石蠟HCl”，此條件中學(xué)中沒有出現(xiàn)過，但并不影響答題，解決這一步并不需要知道這個(gè)條件是發(fā)生什么樣的反應(yīng)，考生沒必要再此處花更多的時(shí)間，并且沒有跟這步有關(guān)的問題。其反應(yīng)過程如下：消去CH3OH-H加成 G的結(jié)構(gòu)，可以判斷其官能團(tuán)有酯基，羥基，碳碳雙鍵，苯環(huán)。有碳碳雙鍵可以和溴單質(zhì)加成，有羥基可以跟金屬鈉反應(yīng)，1mol G最多可以和4mol H2加成，G的分子式為C9H6O3?！敬鸢浮?1)CH3CHO(2)取代反應(yīng)(3)(4)(5)a、b、d2010年（17分）F是新型降壓藥替米沙坦的中間體，可由下列路線合成：（1）A B的反應(yīng)類型是_，D E的反應(yīng)類型是_，E F的反應(yīng)類型是_。 （2）寫出滿足下列條件的B的所有同分異構(gòu)體_(寫結(jié)構(gòu)簡式)。含有苯環(huán) 含有酯基 能與新制Cu(OH)2反應(yīng)（3）C中含有的官能團(tuán)名稱是_。已知固體C在加熱條件下可溶于甲醇，下列C D的有關(guān)說法正確的是_。a.使用過量的甲醇，是為了提高D的產(chǎn)率 b.濃硫酸的吸水性可能會(huì)導(dǎo)致溶液變黑c.甲醇既是反應(yīng)物，又是溶劑d.D的化學(xué)式為C9H9NO4 （4）E的同分異構(gòu)體苯丙氨酸經(jīng)聚合反應(yīng)形成高聚物是_(寫結(jié)構(gòu)簡式)。 O（5）已知R1CNHR2在一定條件下可水解為R1COOH和R2NH2，則F在強(qiáng)酸和長時(shí)間加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。【解析】本題以合成新型降壓藥替米沙坦的中間體為載體，考查有機(jī)化學(xué)知識(shí)。試題涉及面廣有機(jī)反應(yīng)類型、條件限定的同分異構(gòu)體、官能團(tuán)名稱、由結(jié)構(gòu)簡式寫分子式、平衡移動(dòng)、縮聚反應(yīng)及其高聚物結(jié)構(gòu)的書寫、酯類和酰胺類的酸性水解?！敬鸢浮孔ⅲ旱冢?）題“C中含有的官能團(tuán)名稱是_。”在魯科版教材中“苯環(huán)”也是官能團(tuán)。因此，評(píng)分時(shí)答”苯基”也得分2011年（17分）室安卡因（G）是一種抗心律失常藥物，可由下列路線合成：（1）已知A是CH2CH n的單體，則A中含有的官能團(tuán)是_（寫名稱）。B的COOH結(jié)構(gòu)簡式是_。（2）C的名稱（系統(tǒng)命名）是_。C與足量NaOH醇溶液共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。（3）X是E的同分異構(gòu)體，X分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上一氯代物只有兩種，則X所有可能的結(jié)構(gòu)簡式有 H3C NHCH3、_、_、_。（4）F G的反應(yīng)類型是_。（5）下列關(guān)于室安卡因（G）的說法正確的是_a.能發(fā)生加成反應(yīng) b.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色c.能與鹽酸反應(yīng)生成鹽 d.屬于氨基酸【答案】（1）碳碳雙鍵 羧基 CH3CH2COOH（2）2-溴丙酸或-溴丙酸【解析】苯環(huán)上的等效氫原子數(shù)=一取代物的種數(shù)（4）取代反應(yīng)【解析】由F和G的結(jié)構(gòu)簡式可判斷：F分子中的Br被NH2取代（5）abc O【解析】G分子中含有苯環(huán)、氨基和酰胺鍵CNH，但沒有COOH，不屬于氨基酸。氨基可直接接受H+生成對(duì)應(yīng)的鹽，酰胺鍵上的氨基不能直接接受H+生成鹽，但能在酸性條件下水解后生成鹽，其離子方程式為：2012年(14分)PBS是一種可降解的聚酯類高分子材料，可由馬來酸酐等原料經(jīng)下列路線合成：H2OHOOCCH=CHCOOHH2催化劑BAOHCH一定條件CHOCH2CH2CH2CH2OHH2催化劑DPBS一定條件（馬來酸酐）HCCH 一定條件 O OH已知：RCCH+ R1CR2 RCCCR1R2（1）A B的反應(yīng)類型是_；B的結(jié)構(gòu)簡式是_。（2）C中含有的官能團(tuán)名稱是_；D的名稱(系統(tǒng)命名)是_。（3）半方酸是馬來酸酐的同分異構(gòu)體，分子中含1個(gè)環(huán)(四元碳環(huán))和1個(gè)羥基，但不含OO鍵。半方酸的結(jié)構(gòu)簡式是_。（4）由B和D合成PBS的化學(xué)方程式是_。（5）下列關(guān)于A的說法正確的是_。a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b.能與Na2CO3反應(yīng)，但不與HBr反應(yīng)c.能與新制Cu(OH)2反應(yīng)d. 1 mol A完全燃燒消耗5 mol O2【評(píng)析】本題涉及了化學(xué)2中有機(jī)化學(xué)知識(shí)和有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)模塊內(nèi)容，要求根據(jù)有機(jī)化合物的合成路線，采用正推或逆推方法，推定B、C和PBS的結(jié)構(gòu)。側(cè)重考查考生對(duì)有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的綜合應(yīng)用能力，以及對(duì)信息遷移能力。涉及有機(jī)化合物的反應(yīng)類型、組成和結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)、系統(tǒng)命名、同分異構(gòu)體、正確在書寫相應(yīng)的有機(jī)化學(xué)方程式、對(duì)給定有機(jī)化合物性質(zhì)判斷。【試題特色】本題必須要突破幾個(gè)方面的思維定勢并涉及了幾個(gè)方面的解題技巧：一、突破思維定勢第(3)題要求根據(jù)馬來酸酐結(jié)構(gòu)簡式和題給限定條件書確定半方酸的結(jié)構(gòu)(馬來酸酐的同分異構(gòu)體)，書寫出其結(jié)構(gòu)簡式，必須突破“烯醇結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物不穩(wěn)定”和“具有較強(qiáng)酸性的有機(jī)化合物一定含有羧基”之定勢。第(5)題的c選項(xiàng)必須突破“與新制Cu(OH)2反應(yīng)一定是含有醛基的有機(jī)物”之定勢。Cu(OH)2是一種堿，可與酸性較強(qiáng)的酸發(fā)生中和反應(yīng)(這里還可發(fā)生配位反應(yīng))。二、解題技巧1.確定半方酸的結(jié)構(gòu)只要根據(jù)題設(shè)條件“1個(gè)環(huán)(四元碳環(huán))”將馬來酸酐分子中，環(huán)上的氧原子移至氫原子上形成1個(gè)OH即可；2.第(5)題的c選項(xiàng)：利用分子式變形，根據(jù)A的分子式C4H4O4變形為C2H42CO2可快捷地判斷出1 mol A(就是乙烯燃燒的耗氧情況)完全燃燒消耗3 mol O2?！敬鸢浮浚?）加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）HOOCCH2CH2COOH（2）碳碳叁鍵、醛基1,4-丁二醇一定條件（3） O OHO C(CH2)2CO(CH2) 4O nH（4） nHOOCCH2CH2COOHnHOCH2CH2CH2CH2OH (2n1)H2O 一定條件或nHOOCCH2CH2COOHnHOCH2CH2CH2CH2OH O O C(CH2)2CO(CH2) 4O n2nH2O（5）ac【說明】1、較穩(wěn)定的含有烯醇結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物常見的還有Vc：2、半方酸的學(xué)名為1-羥環(huán)丁-1-烯-3,4-二酮，酸性較強(qiáng)pK=0.88；方酸的學(xué)名為3,4-二羥基-3-環(huán)丁烯-1,2-二酮 ，酸性較強(qiáng)，pKl=1.5；pK2=3.5。其2價(jià)陰離子為正方形，離子結(jié)構(gòu)是形成8中心10電子離域鍵810，共振結(jié)構(gòu)如下： 方酸和半方酸及其陰離子之所以能穩(wěn)定存在是因?yàn)榫哂蟹枷阈?，服?n+2休克爾規(guī)則。2013年（16分）BH2NiC6H12O2催化劑C6H10O4CH3OH催化劑COOCH3(CH2)4COOCH3一定條件CONH(CH2)2OH(CH2)4CONH(CH2)2OHHOCH2CH2NH2NH3DO2AgCH2=CH2AEFOC有機(jī)物F是一種新型涂料固化劑，可由下列路線合成（部分反應(yīng)條件略去）： （1）B的結(jié)構(gòu)簡式是 ；E中含有的官能團(tuán)名稱是 。（2）由C和E合成F的化學(xué)方程式是 。（3）同時(shí)滿足下列條件的苯的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是 。含有3個(gè)雙鍵 核磁共振氫譜只顯示1個(gè)吸收峰 不存在甲基（4）乙烯在實(shí)驗(yàn)室可由 (填有機(jī)物名稱)通過 (填反應(yīng)類型)制備。（5）下列說法正確的是 。a. A屬于飽和烴 b . D與乙醛的分子式相同c. E不能與鹽酸反應(yīng) d . F可以發(fā)生酯化反應(yīng)【解析】第（3）題：苯的不飽和度為4，根據(jù)限定條件“含有3個(gè)雙鍵”，必然還隱含分子中存在一個(gè)碳環(huán)的信息，如果考生只在開鏈分子尋求就無法得出正確結(jié)果；根據(jù)分子中“不存在甲基”，就排除下列結(jié)構(gòu)： 由于角張力的影響，這些分子是不能穩(wěn)定存在的。根據(jù)“核磁共振氫譜只顯示1個(gè)吸收峰”，下列分子因核磁共振氫譜有多組吸收峰而不合題意： “核磁共振氫譜只顯示1個(gè)吸收峰”的分子只有三亞甲基環(huán)丙烷（trimethylenecyclopropane），也叫3軸烯（3Radialene）。所謂n軸烯（nRadialenes）即環(huán)烷烴分子中每個(gè)碳上的兩個(gè)H原子均被亞甲基(=CH2)取代而成的多烯分子。如：3軸烯 4軸烯 5軸烯 6軸烯3軸烯是最簡單的軸烯分子，1965年由Dorko首先合成得到：最新報(bào)道3軸烯的合成方法：4軸烯的合成方法就是高中化學(xué)中的消去反應(yīng)：第（5）題：a選項(xiàng)：分子中所有碳原子間只以單鍵結(jié)合的有機(jī)化合物均為飽和有機(jī)化合物，飽和烴(飽和鏈烴就是烷烴；飽和環(huán)烴就是環(huán)烷烴)、飽和醇、飽和醛、飽和羧酸等等。HOCH2CH2NH2分子中含有顯堿性的NH2(氨基酸的兩性)，與H+反應(yīng)的離子方程式為：HOCH2CH2NH2+H+= HOCH2CH2NH3+【答案】（1）HOOC(CH2)4COOH 羥基、氨基一定條件（2）CH3OOC(CH2)4COOCH3+2HOCH2CH2NH2 HNOC(CH2)4CONH + 2CH3OH CH2CH2OH CH2CH2OH（3） 三亞甲基環(huán)丙烷 （4）乙醇或溴乙烷 消去反應(yīng) 工業(yè)上還可以通過乙炔(控制加氫)、烷烴 加成反應(yīng) 裂解（5）a b d【解題技巧】苯的不飽和度為4，題設(shè)條件“含有3個(gè)雙鍵”、“ 核磁共振氫譜只顯示1個(gè)吸收峰”和“不存在甲基”即含3個(gè) C=CH2，只余一個(gè)不飽和度，即3個(gè) C=CH2形成一個(gè)環(huán)。若以3個(gè) HC=CH形成一個(gè)環(huán)雖符合題設(shè)的3個(gè)條件，但此結(jié)構(gòu)這就是苯。2014年（16分）G OCH3 CH3COOCH2CH3O CH3COOCH2CH32CHCHCH3CCHOCH3CH2=CHC=CH2CH3CCCOOCH2CH3催化劑ABC DECH3OH催化劑CO2一定條件CH3CH2OH濃H2SO4F H Hagemann酯(H)是一種合成多環(huán)化合物的中間體，可由下列路線合成(部分反應(yīng)條件略去)：（1）A B為加成反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡式是_；B C的反應(yīng)類型是_。（2）H中含有的官能團(tuán)名稱是_；F的名稱(系統(tǒng)命名)_。（3）E F的化學(xué)方程式是_。（4）TMOB是H的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個(gè)吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB的結(jié)構(gòu)簡式是_。（5）下列說法正確的是_。a.A能和HCl反應(yīng)得到聚氯乙烯的單體 b.D和F中均含有2個(gè)鍵c.1 mol G 完全燃燒生成7 molH2O d.H能發(fā)生加成、取代反應(yīng)【解析】合成路線中涉及了多個(gè)加成反應(yīng)：催化劑A B：OCH3CH2=CHC=CH22CHCH CH2=CHCCH B C：催化劑CH2=CHCCH+ CH3OH 一定條件D E：CH3CCH+O=C=O CH3CCCOOHE F是酯化反應(yīng)。C和F生成G是烯炔加成成環(huán)(環(huán)加成)：OCH3 CH3COOCH2CH3CH3CH2COO CH2C COCH3C CHCH3 CH2O CH3COOCH2CH3OH CH3COOCH2CH3G H是在HI作用下先生成烯醇，烯醇重排生成H：OCH3 CH3COOCH2CH3HI無水乙醚分子重排第（4）題H分子中有10個(gè)碳原子3個(gè)氧原子不飽和度=4，而TMOB分子中含有苯環(huán)(=4)且核磁共振氫譜只有1個(gè)吸收峰就是CH3O中氫的吸收峰，除去苯環(huán)的6個(gè)碳原子，還有4個(gè)碳原子和3個(gè)氧原子，所以HMOB分子中還含有3個(gè)OCH3。HMOB的結(jié)構(gòu)： OCH3 COCH3OCH3第（5）題b選項(xiàng)：F分子中含1個(gè)CC和1個(gè)酯基，分子中含3個(gè)鍵。 c選項(xiàng)：G的分子式為C11H16O3即完全燃燒生成8 mol H2O。【答案】（1）CH2=CHCCH 加成（2）碳碳雙鍵 羰基 酯基 2-丁炔酸乙酯濃H2SO4（3）CH3CCCOOH+CH3CH2OHCH3CCCOOCH2CH3+H2O（4） OCH3 COCH3OCH3（5）ad【評(píng)析】本題的核心知識(shí)是三種酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（1）Hagemann酯的合成及相關(guān)性質(zhì)（2） 2-丁炔酸乙酯的命名（3）原苯甲酸三甲酯結(jié)構(gòu)的推斷Hagemann酯(哈格曼酯)，由德國化學(xué)家Carl Hagemann首先合成，是一種重要的有機(jī)合成中間體，其不飽和的環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有很高的化學(xué)反應(yīng)活性，用于很多重要天然產(chǎn)物(如甾醇、三孢子酸和萜類)的合成。Hagemann酯合成方法主要有四條路線1.Hagemann路線以乙酰乙酸乙酯和二碘甲烷為原料：2.Knovenagel路線以乙酰乙酸乙酯和甲醛為原料：3.Newman-Lloyd路線以2-甲氧基-1,3-丁二烯和2-丁炔酸乙酯為原料：注意：水解或與CH3I反應(yīng)同時(shí)發(fā)生了雙鍵的移位 4.Mannich-Forneau路線以乙酰乙酸乙酯和甲基乙烯基酮為原料：2-丁炔酸乙酯的命名需要考生熟悉酯的命名方法。從教材中提到的丙烯酸酯遷移到丙炔酸酯，再遷移到丁炔酸酯，而丁炔酸酯有兩種可能(2-丁炔酸酯和3-丁炔酸酯)，所以丁炔酸酯的命名必須標(biāo)明三鍵的位置。 命題凸顯中學(xué)化學(xué)教學(xué)要緊扣教材，熟悉教材內(nèi)容，活用教材知識(shí)，而不是撇開教材大搞題海戰(zhàn)術(shù)，體現(xiàn)命題的能力立意。 原酸酯(RC(OR)3)是原酸(羧酸的水合物，RC(OH)3)形成的酯類，其實(shí)質(zhì)是同一碳原子上的三元醚，即在同一碳原子上含有三個(gè)烷氧基。常見的原酸酯有：原甲酸三甲酯(HC(OCH3)3)、原甲酸三乙酯(HC(OEt)3)、原乙酸三乙酯(CH3C(OEt)3)、原苯甲酸三甲酯(C6H5C(OCH3)3)。原酸酯廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中。 TMOB是原苯甲酸三甲酯英文名稱Trimethyl Orthobenzoate的縮寫。試題用TMOB代替原苯甲酸三甲酯，是為了避免對(duì)考生解題引起思維干擾，以順利推出同碳三元醚的結(jié)構(gòu)。 命題也昭示中學(xué)化