甲醇羰基化制備醋酸匯總.doc

甲醇羰基化技術研究現(xiàn)狀1. 低壓甲醇羰化合成法國外研究進展1.1 Monsanto(孟山都)公司工藝碘化銠為催化劑，工藝條件溫和(3.4 MPa)，收率較高(甲醇對醋酸選擇性到達 99%以上)，生產(chǎn)成本低。二十世紀八十年代以來，世界各國新建的醋酸裝置基本上都已經(jīng)采用了低壓甲醇羰化合成法。該法在經(jīng)濟上是具有較強的競爭力，目前，甲醇羰基化法(MC)已成為醋酸生產(chǎn)的主流技術，生產(chǎn)的醋酸己占到全球醋酸生產(chǎn)量的 65%以上。缺點：銠的價格昂貴，銠回收系統(tǒng)費用較高，且步驟非常復雜。改進工藝有：塞拉尼斯公司的 AO Plus工藝及 BP 公司的 Cativa 工藝，規(guī)模50萬噸/年。1.2 BP 公司 Cativa 工藝優(yōu)點：由于銥的價格明顯低于銠，所以在經(jīng)濟上更具競爭力；銥催化體系活性高于銠催化體系；反應副產(chǎn)物少。該工藝于 1995 年末在 Sterling 公司 Texas 城裝置實現(xiàn)工業(yè)化。該裝置經(jīng)用新工藝改造后產(chǎn)能己從 28 萬噸/年增加到 45 萬噸/年。1997 年第三季度，在位于韓國 Ulsan 的 BP/Samsung 合資裝置用該工藝改造原有裝置產(chǎn)能從21 萬噸/年，提高到了35萬噸/年。此外，BP公司位于英格蘭的甲醇羰基化制醋酸裝置也于1998年改為用 Cativa 工藝，產(chǎn)能增加了10萬噸/年。2.低壓甲醇羰化合成法國內(nèi)研究進展：西南化工研究設計院進行了甲醇羰基合成醋酸有關技術方面的研發(fā)最終以產(chǎn)量為 20 萬噸/年的醋酸工業(yè)裝置工藝軟件包完成設計。該甲醇液相低壓羰化合成醋酸的新工藝已向兗礦集團進行技術轉讓，建設了20萬噸/年的醋酸裝置。表2-1. 中國典型羰基化生產(chǎn)醋酸主要生產(chǎn)廠的工藝情況3.工業(yè)化應用及投資情況3.1兗礦國泰化工有限公司兗礦集團為了調(diào)整產(chǎn)業(yè)結構，與美國國泰煤化控股有限公司合資建設的大型高科技煤化工企業(yè)，省重點工程、中國化工行業(yè)技術創(chuàng)新示范企業(yè)。公司采用了煤、電、化多聯(lián)產(chǎn)架構生產(chǎn)工藝，含有二項國家“863”課題及多項自主創(chuàng)新技術，投資總額50億元，規(guī)劃后續(xù)投資超過210億元?，F(xiàn)生產(chǎn)能力為年產(chǎn)60萬噸醋酸、30萬噸甲醇、10萬噸醋酸乙酯、聯(lián)產(chǎn)80MW發(fā)電，年銷售收入32億元，利稅12億元。兗州煤礦集團公司的煤電工程包括醋酸20萬t/a、甲醇23.6萬t/a、發(fā)電裝機71.8MW。其中，醋酸裝置采用西南化工研究院開發(fā)的甲醇低壓羰基合成醋酸技術。該工程總投資11億元，于2003年5月開工建設，已于2005年7月投產(chǎn)。3.2江蘇索普公司江蘇索普（集團）有限公司，簡稱“索普集團”，現(xiàn)已發(fā)展成為中國石化百強企業(yè)、國家高新技術企業(yè)，是工業(yè)用冰乙酸國家標準制定單位之一。索普集團現(xiàn)擁有煤化工、精細化工、基礎化工三條產(chǎn)業(yè)鏈。一是以醋酸為核心的煤化工產(chǎn)業(yè)鏈。1992年，在國內(nèi)率先開發(fā)了低壓羰基合成醋酸技術，建設“921”醋酸工程，成為第一家打通煤炭甲醇醋酸醋酸衍生物路線的煤化工企業(yè)。目前擁有160萬噸/年醋酸產(chǎn)能，同時配套有50萬噸/年醋酸乙酯生產(chǎn)能力。索普低壓羰基化醋酸技術簡介：“甲醇低壓羰基化合成醋酸工藝技術”是以CH3OH和CO為主要原料，以銠(Rh)為主的多金屬催化劑催化合成醋酸的新技術。1992年自主開發(fā)出國內(nèi)首套醋酸工藝技術，經(jīng)過20多年的不懈努力，單套醋酸工藝包規(guī)模最高可達到80萬噸/年，依托江蘇索普集團建成亞洲最大的150萬噸/年醋酸生產(chǎn)裝置。技術特點：（1）醋酸技術領先，工藝包單套規(guī)模國內(nèi)第一；（2）優(yōu)化的醋酸專有催化劑系統(tǒng)，反應速率大，消耗低；（3）擁有醋酸核心技術，核心專利12項，并獲得國家科技發(fā)明二等獎和國家專利金獎；（4）有長達20多年的醋酸操作經(jīng)驗，可提供從工藝包到開車技術指導等一攬子技術服務。 江蘇索普集團的10萬t/a醋酸工程是國內(nèi)第一套以天然氣為原料、采用國內(nèi)西南院技術的甲醇羰基合成醋酸項目，1994年11月開工建設，1998年1月一次性投料試車成功，產(chǎn)出合格產(chǎn)品。1998年11月，對醋酸裝置進行生產(chǎn)考核后認為，該裝置醋酸的生產(chǎn)能力可達300t/d，其產(chǎn)量、質(zhì)量和原輔料消耗均達到設計要求。該工程實際完成總投資10.3459億元。2000年，該公司投資4715.34萬元對10萬t/a醋酸裝置進行技術改造，對工藝進行適當改進并增加少量設備，使產(chǎn)能提高2.5萬t/a。索普集團醋酸二期工程在一期工程的基礎上，采用國內(nèi)技術對原有的醋酸生產(chǎn)裝置進行改造，新增生產(chǎn)能力15萬t/a；項目投資總額為9.19億元，該項目于2003年開工建設，2004年10月竣工，11月投料試車。3.3 上海吳涇化工有限公司1996年上海吳涇化工有限公司從英國BP公司引進的國內(nèi)第一套10萬t/a甲醇低壓羰基合成醋酸裝置建成投產(chǎn)。爾后，該公司經(jīng)3年多的實踐探索，完成了20萬t/a工藝包開發(fā)；裝置的生產(chǎn)能力達20萬t/a。同時，核心設備制造和PDP軟件包等核心技術開發(fā)取得重大突破，其中有8項專利已報國家專利局審批。目前，該公司正努力完善其現(xiàn)有裝置，爭取使醋酸的生產(chǎn)能力達到23萬25萬t/a。 3.4 大慶油田甲醇廠 大慶油田甲醇廠的20萬t/a醋酸項目，以天然氣為原料，采用國內(nèi)甲醇羰基合成醋酸技術，2003年7月可行性研究報告獲批準，同時，該廠與西南化工研究院正式簽訂了20萬t/a醋酸項目專利許可和相關技術服務合同。該項目總投資15億元，計劃2004年4月開工，2005年底投產(chǎn)。 4.總結與展望 國內(nèi)甲醇低壓羰基合成醋酸技術的