9-1 標(biāo)準(zhǔn)文本

GB1904 中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 1904發(fā)布 中 華 人 民 共 和 國(guó) 國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì) 201-發(fā)布201-實(shí)施食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑 羧甲基纖維素鈉（征求意見(jiàn)稿）前 言本標(biāo)準(zhǔn)代替GB1904-2005食品添加劑 羧甲基纖維素鈉本標(biāo)準(zhǔn)與GB1904-2005相比較，主要變化如下：增加了含量的指標(biāo)要求及檢驗(yàn)方法；修改了干燥減量的指標(biāo)要求，干燥減量，w/%10.0 修改為 干燥減量，w/%8.0；修改了黏度的指標(biāo)要求，黏度( 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 2 %水溶液）25 mPas 修改為5 mPas；修改了氯化物（(以NaCl計(jì))的指標(biāo)要求，氯化物(以Cl計(jì))w/% 1.2 修改為氯化物（(以NaCl計(jì))w/%0.5；增加了鈉的指標(biāo)要求及檢驗(yàn)方法；增加了乙醇酸鈉的指標(biāo)要求及檢驗(yàn)方法；刪除了鐵、重金屬的指標(biāo)要求及檢驗(yàn)方法；修改了鉛的指標(biāo)要求；增加了菌落總數(shù)、霉菌和酵母菌、大腸桿菌、沙門氏菌、金黃色葡萄球菌的指標(biāo)要求及檢驗(yàn)方法。食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑 羧甲基纖維素鈉1范圍 本標(biāo)準(zhǔn)適用于以纖維素、氫氧化鈉及氯乙酸或其鈉鹽為主要原料制得的食品添加劑羧甲基纖維素鈉。2 化學(xué)名稱、分子式、結(jié)構(gòu)式和相對(duì)分子質(zhì)量2.1 化學(xué)名稱纖維素羧甲基醚的鈉鹽2.2 分子式C6H7O2(OH)x(OCH2COONa)ynn：聚合度x：1.52.8y：取代度，0.21.5x+y=3.02.3 結(jié)構(gòu)式R = H 或 CH2COONa2.4 相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)分子質(zhì)量：n約為100時(shí)17 000(按2013年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)3 技術(shù)要求3.1 感官要求 感官要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1感官要求項(xiàng) 目要 求檢驗(yàn)方法色澤白色或微黃色將適量試樣均勻置于白搪瓷盤內(nèi)，于自然光線下觀察其色澤和狀態(tài)。狀態(tài)纖維狀粉末或顆粒狀3.2 理化指標(biāo) 理化指標(biāo)應(yīng)符合表2 的規(guī)定。表2 理化指標(biāo)項(xiàng) 目指 標(biāo)檢驗(yàn)方法含量，w/%99.5附錄A中A.3黏度( 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 2 %水溶液)a/ ( mPas ) 5.0附錄A中A.4取代度0.201.50附錄A中A.5pH（10 g/L水溶液）6.08.5附錄A中A.6干燥減量，w/% 8.0GB 5009.3直接干燥法b鈉，w/%12.4GB 5009.91乙醇酸鈉，w/%0.4附錄A中A.7氯化物（以NaCl計(jì)），w/%0.5附錄A中A.8砷（As）/(mg/kg) 2.0GB5009.76 鉛（Pb）/(mg/kg)2.0GB5009.75 a 當(dāng)黏度( 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2 %水溶液) 2000 mPa.s 時(shí)應(yīng)改用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1 %水溶液測(cè)定； b 干燥溫度為105 2 ，干燥時(shí)間為2 h。3.3 微生物指標(biāo) 微生物指標(biāo)應(yīng)符合表3 的規(guī)定。表3 微生物指標(biāo)項(xiàng) 目 指 標(biāo)檢驗(yàn)方法菌落總數(shù)/(CFU/g)500GB 4789.2 a霉菌和酵母菌/(CFU/g)100GB 4789.15 a 大腸桿菌不得檢出GB 4789.3 a沙門氏菌不得檢出 GB 4789.4 a金黃色葡萄球菌不得檢出GB 4789.10 a a 檢樣為1 g試樣 + 99 g(mL)稀釋液附錄A檢驗(yàn)方法 A.1 一般規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)除另有規(guī)定外，所用試劑的純度應(yīng)在分析純以上，所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，應(yīng)按GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603的規(guī)定制備，實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T 6682中三級(jí)水的規(guī)定。試驗(yàn)中所用溶液在未注明用何種溶劑配制時(shí)，均指水溶液。A.2 鑒別試驗(yàn)A.2.1 試劑和材料A.2.1.1 鹽酸。 A.2.1.2 碘化鉀一碘溶液：取碘0.5 g和碘化鉀1.5 g溶于25 mL水中。 A.2.1.3 硫酸銅(CuSO4.5H2O) 溶液：20 g/L 。A.2.2 試驗(yàn)溶液的制備 取2g試樣，置于100 mL溫?zé)崴?，攪拌均勻，繼續(xù)攪拌至膠狀，冷卻至室溫。A.2.3 鑒別方法A.2.3.1 取試驗(yàn)溶液約30 mL ，加入2 3 滴碘化鉀-碘溶液，不出現(xiàn)藍(lán)色。A.2.3.2 取試驗(yàn)溶液約50 mL ，加入10 mL硫酸銅溶液，產(chǎn)生絨毛狀淡藍(lán)色沉淀。A.2.3.3 用鹽酸濕潤(rùn)鉑絲，先在無(wú)色火焰上灼燒至無(wú)色，再蘸取試驗(yàn)溶液少許，在無(wú)色火焰中燃燒，火焰即呈鮮黃色。A.3 含量的測(cè)定羧甲基纖維素鈉含量等于100% 減去乙醇酸鈉百分含量（w1）和氯化物百分含量（w2）。A.4 黏度的測(cè)定A.4.1 儀器和設(shè)備A.4.1.1 黏度計(jì)：數(shù)字式黏度計(jì)或旋轉(zhuǎn)式黏度計(jì)。A.4.1.2 容器：玻璃瓶，頂部不收縮( 上下直徑一致) ，容量：500 mL。A.4.1.3 恒溫水浴。A.4.1.4 機(jī)械攪拌器：不銹鋼或玻璃制 ，連接在一個(gè)不同負(fù)荷下能以900 r/min 100 r/min旋轉(zhuǎn)的變速電動(dòng)機(jī)上。 A.4.2 分析步驟 稱取5.0 g ( 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 % 濃度的試驗(yàn)溶液) 或10.0 g ( 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2 %濃度的試驗(yàn)溶液) 試樣，精確至1 mg。在玻璃杯內(nèi)加入495mL ( 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 %濃度的試驗(yàn)溶液) 或490 mL ( 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2 %濃度的試驗(yàn)溶液) 水，將攪拌器放至玻璃杯中，攪拌葉離杯底10 mm左右，開(kāi)始攪拌并慢慢加入試樣，調(diào)節(jié)攪拌速度至900 r/min 100 r/min，攪拌2 h，如試樣沒(méi)有徹底溶解，再延續(xù)攪拌0.5 h ，移開(kāi)攪拌器，將玻璃杯放入恒溫水浴25 0.2 下1 h ，若溶液未恒至25 0.2 ，需要繼續(xù)恒溫至25 0.2 后，取出，手動(dòng)攪拌10 s，用黏度計(jì)測(cè)黏度。先將黏度計(jì)轉(zhuǎn)子浸入試樣溶液，然后啟動(dòng)黏度計(jì)，旋轉(zhuǎn)約0.5 min，待顯示值穩(wěn)定后，讀數(shù)。A.4.3 結(jié)果計(jì)算A.4.3.1 數(shù)字式黏度計(jì) 直接讀數(shù)，即為試樣的黏度值。A.4.3.1 指針式黏度計(jì)黏度 ，數(shù)值以毫帕秒( mPas ) 表示，按式( A.1 ) 計(jì)算：=Sk（A.1)式中：S旋轉(zhuǎn)式黏度計(jì)的指針指示讀數(shù)，單位為毫帕秒（mPas）。k測(cè)定時(shí)選用的轉(zhuǎn)子與轉(zhuǎn)速的系數(shù)。試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)注明試驗(yàn)溶液的濃度及所用轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)子號(hào)和轉(zhuǎn)速。試驗(yàn)結(jié)果以平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為準(zhǔn)，在重復(fù)性條件下測(cè)定的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的3%。A.5 取代度的測(cè)定A.5.1 方法提要 試樣經(jīng)乙醇洗滌去除可溶性鹽，干燥并經(jīng)高溫灼燒，殘?jiān)鼮檠趸c，加水溶解生成氫氧化鈉，加過(guò)量硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過(guò)量硫酸，通過(guò)計(jì)算得到每一個(gè)無(wú)水葡萄糖單位中羧甲基基團(tuán)的平均數(shù)值，即為取代度。A.5.2 試劑和材料A.5.2.1 無(wú)水乙醇； A.5.2.2 乙醇溶液：9 10 。 A.5.2.3 硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c ( H2SO4 ) =0.1 mol/L。A.5.2.4 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c ( NaOH ) =0.1 mol/L 。A.5.2.5 甲基紅指示液：1 g/L 。A.5.3 儀器與設(shè)備A.5.3.1 玻璃砂坩堝：濾板孔徑15m40m。A.5.3.2 瓷坩堝：20 mL25 mL。A.5.4 分析步驟 稱取約1.5 g 實(shí)驗(yàn)室試樣，精確至0.0002 g，置于玻璃砂坩堝中，用預(yù)先加熱至50 70 的乙醇溶液洗滌多次( 每次加滿玻璃砂坩堝)，直到加1滴鉻酸鉀溶液和1滴硝酸銀溶液的濾液呈磚紅色，為洗滌完成，反之應(yīng)繼續(xù)洗滌，一般洗滌5次。最后一次用無(wú)水乙醇洗滌，將洗滌后的試樣移入扁型稱量瓶，于120 2 干燥2 h ( 1 h 左右時(shí)，將稱量瓶?jī)?nèi)試樣輕輕敲松)。加蓋移入干燥器內(nèi)，冷卻至室溫。稱取約1g試樣，精確至0.2 mg，置于瓷坩堝中，在電爐上炭化至不冒煙，放入300 高溫爐，升溫至700 25 ，保溫15 min，關(guān)閉電源，冷卻至200以下，移入250 mL燒杯內(nèi)，加100 mL水和50 m L土0.05 mL硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，將燒杯置于電爐上加熱，緩緩沸騰10 min，加23滴甲基紅指示液，冷卻，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紅色剛褪。A.5.5 結(jié)果計(jì)算取代度（）按式（A.2）和式(A. 3 ) 計(jì)算:式中:每克試樣所含羧甲基毫摩爾數(shù)，單位為毫摩爾每克( m mol/g )；硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(A.5.2.3)的體積的數(shù)值，單位為毫升( mL )；硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升( mol/L )；氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液( A.5.2.4)的體積的數(shù)值，單位為毫升( mL )；氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升( mol/L )； 試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克( g) ；0.162纖維素中一個(gè)葡萄糖單元的毫摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每毫摩爾( g /mmo l) ；0.080羧甲基鈉基團(tuán)的毫摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每毫摩爾( g / mmol)。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果， 兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.02。A.6 pH的測(cè)定 用電位法測(cè)定或用pH試紙測(cè)定10 g/L試樣水溶液的pH值。用電位法測(cè)定時(shí)按(GB/T 9724的規(guī)定進(jìn)行，稱取約1.0 g試樣，精確至0.01 g，加100 mL無(wú)二氧化碳的水，混合均勻后進(jìn)行測(cè)定。A.7 乙醇酸鈉含量的測(cè)定方法提要：試樣經(jīng)處理后在波長(zhǎng)540 nm比色皿1 cm的條件下測(cè)定吸光度。A 7.1試劑和材料A 7.1.1 硫酸。A 7.1.2 乙醇酸。A 7.1.3 丙酮。A 7.1.4 氯化鈉。A 7.1.5 冰乙酸。A 7.1.6 2,7-二羥基萘溶液：稱取2,7-二羥基萘0.1 g溶于1000 mL濃硫酸中，靜置溶液至黃色消失。溶液儲(chǔ)存于棕色試劑瓶中，有效期為1個(gè)月。A 7.1.7 鋁箔紙。A 7.2 儀器和設(shè)備A 7.2.1 分光光度計(jì)。A 7.2.2 電子天平，精度0.0001 g。A 7.2.3 水浴鍋。A 7.2.4 容量瓶：25 mL,100 mL。A 7.3 分析步驟A 7.3.1 試樣處理 準(zhǔn)確稱量0.5 g試樣，加入100 mL燒杯，用5 mL的冰乙酸徹底浸潤(rùn)，然后加入5 mL水，用玻璃棒攪拌直到完全溶解（一般需要15 min），在攪拌的過(guò)程中緩慢加入50 mL丙酮，然后添加1 g氯化鈉，攪拌數(shù)分鐘，確保羧甲基纖維素鈉完全沉淀析出。用一張軟和、不密實(shí)的濾紙過(guò)濾，濾紙用少量丙酮濕潤(rùn)，將濾液收集到100 mL的容量瓶中。另外用30 mL丙酮加快固體的轉(zhuǎn)移和沖洗濾餅，然后用丙酮定容、搖勻。A 7.3.2 乙醇酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 準(zhǔn)確稱取在室溫下干燥器中干燥24h的乙醇酸0.1 g，置于100 mL容量瓶中，用水溶解并稀釋至刻度，此溶液有效期1個(gè)月。 分別取該溶液0 mL、1.0 mL、2.0 mL、3.0 mL、4.0 mL分別加入5個(gè)100 mL容量瓶，每個(gè)容量瓶加水至總體積為5 mL，再加5 mL冰乙酸，用丙酮定容，記為15號(hào)。 取2.0 mL的試樣溶液和15號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)溶液分別加入25 mL容量瓶中，將未封口的容量瓶置于沸水浴中20 min除去丙酮，然后從沸水浴中移出，冷卻。每個(gè)容量瓶中加入5 mL2,7-二羥基萘，混合均勻后再加入15 mL 2,7-二羥基萘，混合均勻。用鋁箔紙封住每個(gè)容量瓶口。將每個(gè)容量瓶置于沸水浴中20 min,然后移出冷卻，用濃硫酸定容，搖勻。A 7.4 制作標(biāo)準(zhǔn)曲線 用分光光度計(jì)，用1號(hào)溶液做空白對(duì)照，1 cm的比色皿，在540 nm下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液吸光度和試樣溶液吸光度，制定標(biāo)準(zhǔn)曲線。A 7.5 結(jié)果計(jì)算 從標(biāo)準(zhǔn)曲線和試樣溶液的吸光度，得出試樣中乙醇酸的質(zhì)量（m1），單位mg。按式（A.4)計(jì)算試樣中乙醇酸鈉（w1）的百分含量。式中：m1 標(biāo)準(zhǔn)曲線用查到的乙醇酸的質(zhì)量,（mg)；b 干燥減量，%；m0 試樣質(zhì)量，單位為克（g）；12.9乙醇酸換算為乙醇酸鈉的換算系數(shù)。A.8 氯化物含量的測(cè)定A.8.1 方法提要 試樣溶于水，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，用電位計(jì)指示終點(diǎn)。溶液中加入過(guò)氧化氫以降解溶液黏度。A.8.2 試劑與材料A.8.2.1 硝酸。A.8.2.2 過(guò)氧化氫。 A.8.2.3 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液： c ( AgNO 3 ) =0.1 mol/L 。A.8.3 儀器與設(shè)備A.8.3.1 電位滴定儀： 配銀電極和飽和甘汞電極（雙鹽橋）。A.8.3.2 微量滴定管：10 mL 。A.8.4 分析步驟 稱取經(jīng)105 2 干燥2 h的2 g 試樣，精確至0.0002 g，置于250 mL燒杯中，加100 mL水和5 mL過(guò)氧化氫。將燒杯置于蒸汽浴中加熱，間歇攪拌以獲得不黏稠的溶液。如果20 min后溶液黏度還未完全降解，再加5 mL過(guò)氧化氫并加熱直到降解完全。冷卻燒杯，加100