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.,內(nèi)分泌干擾物endocrinedisruptorschemicals,EDCs,.,內(nèi)分泌干擾物的概念與分類(lèi),概念:環(huán)境中存在的能干擾人類(lèi)或野生動(dòng)物內(nèi)分泌系統(tǒng)正常功能(激素的合成、儲(chǔ)存、釋放、運(yùn)輸、清除等環(huán)節(jié))并產(chǎn)生異常效應(yīng)的物質(zhì)。,.,內(nèi)分泌干擾物質(zhì)的分類(lèi),.,環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的分類(lèi),.,分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,以苯環(huán)居多。分子較小,與激素相當(dāng),相對(duì)分子質(zhì)量介于200400之間。脂溶性可吸附性難分解、去除困難高蓄積性高毒性。,內(nèi)分泌干擾物的理化特性,.,延遲性:生物在胚胎、幼年時(shí)所受到的影響可能到成年和晚年才顯露出來(lái);階段性:不同生長(zhǎng)階段對(duì)生物個(gè)體會(huì)造成不同方式的影響與后果;復(fù)雜性:不同劑量、不同暴露方式對(duì)不同器官可能造成不同影響,其毒性有時(shí)有協(xié)同或拮抗作用。,環(huán)境激素的作用特點(diǎn),.,環(huán)境激素類(lèi)物質(zhì)的侵害途徑,空氣侵入:如垃圾焚燒(二噁英)、化學(xué)品揮發(fā)。水源侵入:如工業(yè)廢水、垃圾滲濾液、醫(yī)療廢水。食物侵入:如農(nóng)藥、防腐保鮮劑、生長(zhǎng)激素、殺菌藥物。,.,部分已報(bào)道的環(huán)境內(nèi)分泌物質(zhì)的含量及分布,.,我國(guó)水體的內(nèi)分泌干擾物污染現(xiàn)狀,.,.,美國(guó)環(huán)保局(1996):60種;美國(guó)疾病防治中心(1996):48種;OurStolenFuture(1996):50種;WWF(1997):68種;日本環(huán)境廳關(guān)于環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的戰(zhàn)略計(jì)劃98:67種StrategicProgramsonEnvironmentalEndocrineDisrupters,SPEED,國(guó)外的內(nèi)分泌干擾物清單,.,具有內(nèi)分泌干擾效應(yīng)的污染物清單,.,具有內(nèi)分泌干擾效應(yīng)的污染物清單(續(xù)1),.,具有內(nèi)分泌干擾效應(yīng)的污染物清單(續(xù)2),.,哺乳動(dòng)物和魚(yú)體內(nèi)、外雌激素干擾物,.,環(huán)境雌激素類(lèi)物質(zhì),.,部分環(huán)境雌激素類(lèi)物質(zhì)及其用途,.,典型內(nèi)分泌干擾物,.,鄰苯二甲酸酯類(lèi)污染物及來(lái)源,.,環(huán)境激素中的鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì),.,具有環(huán)境激素作用的PAEs化合物,.,我國(guó)城市污泥中PAEs化合物的含量(mg/kg),.,降解PAEs的細(xì)菌菌株,.,若干細(xì)菌菌株中的鄰苯二甲酸酯降解相關(guān)基因及其功能,.,降解PAEs的細(xì)菌菌群,.,酞酸酯在環(huán)境中的生物降解途徑,.,.,具有內(nèi)分泌干擾效應(yīng)的農(nóng)藥清單,.,農(nóng)藥類(lèi)內(nèi)分泌干擾物,.,水環(huán)境中優(yōu)先監(jiān)測(cè)的農(nóng)藥類(lèi)內(nèi)分泌干擾物和環(huán)境要素(EPA),.,具有內(nèi)分泌效應(yīng)的農(nóng)藥,.,具有內(nèi)分泌干擾作用的部分農(nóng)藥、代謝物及作用機(jī)理,.,具有內(nèi)分泌干擾作用的部分農(nóng)藥、代謝物及作用機(jī)理(續(xù)),.,環(huán)境激素類(lèi)有機(jī)氯農(nóng)藥,.,亞洲一些地區(qū)河湖底泥中農(nóng)藥類(lèi)內(nèi)分泌干擾物的水平(ng/g,干重),.,酚類(lèi)內(nèi)分泌干擾物的理化性質(zhì),.,一類(lèi)重要的非離子表面活性劑,廣泛應(yīng)用于紡織加工、工業(yè)洗滌、石油開(kāi)采及日常生活等。全世界每年的APEO產(chǎn)量約為50萬(wàn)噸,其中80%為壬基酚聚氧乙烯醚(NPEOs)、20%為辛基酚聚氧乙烯醚(OPEOs)。,烷基酚聚氧乙烯醚(alkylphenolethoxylates,APEOs),APEOs及其降解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),.,烷基酚類(lèi)化合物是全球第2大類(lèi)商用非離子表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚(alkylphenolethoxylates,APEs)的主要降解產(chǎn)物,20世紀(jì)40年代開(kāi)始用作塑料增塑劑、農(nóng)藥乳化劑、紡織行業(yè)的整理劑等,現(xiàn)廣泛應(yīng)用于工業(yè)、商業(yè)、日常生活及科學(xué)研究中。,烷基酚(alkylphenols,APs),.,APs和APEOs的性質(zhì),.,河水中AP、APEOs和APEnC的濃度,.,APs及APEOs在地表水中的質(zhì)量濃度,.,APs及APEOs在污水處理廠出水中的質(zhì)量濃度,.,APEOs代謝物在沉積物中的質(zhì)量濃度,.,APEOs的好氧和厭氧生物降解過(guò)程,.,APEOs在有氧和無(wú)氧條件下的生物轉(zhuǎn)化,.,烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)轉(zhuǎn)化為烷基酚的生物轉(zhuǎn)化過(guò)程,.,APnEO的生物降解,.,8種烷基酚類(lèi)化合物的生物降解速率常數(shù)K的對(duì)數(shù)值及其結(jié)構(gòu)參數(shù),.,壬基酚(nonylphenol,NP),分子式C15H24O,主要用于合成壬基酚聚氧乙烯醚(NPEOs),NPEOs是一種性能優(yōu)異的表面活性劑,廣泛用于洗滌劑、除草劑、殺蟲(chóng)劑、塑料添加劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、涂料、化妝品、紡織助劑和油田化學(xué)品中。全世界每年生產(chǎn)大約50萬(wàn)噸烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs),其中NPEOs占80%,中國(guó)NPEOs的年產(chǎn)量為4萬(wàn)。全世界每年NPEOs產(chǎn)量的60%進(jìn)入水體。,.,壬基酚(Nonylphenol,NP)在國(guó)外水體中的分布,.,部分國(guó)家和地區(qū)地表水與沉積物中的壬基酚濃度,.,NP對(duì)水生物的急性毒性,.,壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO,n=120))是典型內(nèi)分泌干擾物壬基酚(NP)的前驅(qū)物質(zhì),作為生產(chǎn)合成清潔劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、分散劑和農(nóng)用除草劑的原料被長(zhǎng)期使用,是目前全球商用第二大類(lèi)非離子表面活性劑,在水體中分布廣泛。,壬基酚聚氧乙烯醚,.,有關(guān)國(guó)家河流中NP和NPEOs的濃度水平,.,飲用水與海水中NP與NPEOs的濃度(mg/L),.,NPEOn的代謝過(guò)程,.,重要的精細(xì)化工原料,除用于生產(chǎn)一系列非離子表面活性劑外,還可生產(chǎn)油溶性酚醛樹(shù)脂、橡膠、硫化劑、印刷油墨、涂料以及配制防銹劑等。全世界辛基酚的年產(chǎn)量為30萬(wàn)噸左右,我國(guó)由于缺乏生產(chǎn)原料二異丁烯,辛基酚的年產(chǎn)量?jī)H為5000噸。,辛基酚(octylphenol,OP),.,雙酚A(BisphenolA,BPA)的結(jié)構(gòu)與理化參數(shù),學(xué)名:2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷分子式:C15H16O2,.,雙酚A在國(guó)外水體中的分布,.,BPA的降解途徑,.,五氯苯酚(Pentachlorophenol,PCP),最早用作木材防腐劑,現(xiàn)廣泛用作除草劑、除藻劑、殺菌劑、殺蟲(chóng)劑等的原料。PCP中含有高毒性的氯化二苯并二噁英(PCDDs)、四氯化二苯并呋喃(TCBDFs)、四氯二苯并二噁英(TCDD)等多種污染物。,.,PCP在自然界中的分布,.,部分環(huán)境激素的化學(xué)結(jié)構(gòu),.,內(nèi)分泌干擾物質(zhì)的結(jié)構(gòu),.,17-雌二醇(estradiol-17,E2),.,estrone,.,二噁英,2,3,7,8-四氯代二苯并二噁英,二噁英是一類(lèi)氯代含氧三環(huán)芳烴類(lèi)化合物,包括多氯代二苯并二噁英(PCDDs,有75個(gè)異構(gòu)體)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs,有135個(gè)異構(gòu)體)。,.,溴代二噁英類(lèi)化合物PBDDs/PBDFs,.,不同類(lèi)型污染物的主要內(nèi)分泌干擾效應(yīng),.,環(huán)境激素代表性物質(zhì)及其作用,.,環(huán)境內(nèi)分泌干擾物主要去除機(jī)理及影響因
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