污水含油量的測定方法

污水含油量的測定方法 調(diào)研總結(jié)油田污水含油量的測定普遍沿用SYT532994 碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法中規(guī)定的方法，采用石油醚、 汽油等有機(jī)溶劑作萃取劑，繪制標(biāo)準(zhǔn)油的標(biāo)準(zhǔn)曲線。但由于該標(biāo)準(zhǔn)制定時(shí)間過長，隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展檢測手段的不斷改進(jìn)與完善。新的儀器設(shè)備投入使用，化驗(yàn)手段越來越先進(jìn)，造成標(biāo)準(zhǔn)的滯后性，影響了測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。特別是合油量的測定過程中，很多描述不夠精密，引起操作誤差。目前國內(nèi)外常用的含油量測定方法有四種：即重法、 紅光光度法、 紫外分光光度法和比色法。比色法采用可見光，波長范圍為400750nm。利用油的顏色產(chǎn)生光吸收，在一定條件下，可借助測定光吸收強(qiáng)度來確定相應(yīng)的油含量?？刹捎枚喾N無色萃取劑，要求繪制標(biāo)準(zhǔn)油曲線。比色法又可以分為目測比色法和吸光光度法。在油田的實(shí)際應(yīng)用中通常采用吸光光度法即分光光度計(jì)法。分光光度計(jì)法是基于朗白一貝爾定律，即“顯色溶質(zhì)的吸光度與溶液的濃度和液層的厚度成正比”。 在油田實(shí)際應(yīng)用時(shí)， 認(rèn)為污水中的含油成分對于光的吸收符合朗白一貝爾定律， 因而標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)為一條通過原點(diǎn)的直線。 1.有關(guān)波長和讀數(shù)范同的選擇標(biāo)準(zhǔn)545標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：“以汽油做空白，在儀器上比色(電壓10V，波長430nm，比色皿3cm)，根據(jù)測得的光密度值和對應(yīng)的含油量繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(亦可選用其他波段)?！睒?biāo)準(zhǔn)中波長選擇430nm在以前的1988版標(biāo)準(zhǔn)是420nm，從理論上講，為了使分光光度法具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度，在顯色反應(yīng)(顯色劑、參比溶液、顯色條件、溶劑)一定，儀器(靈敏度、儀器誤差、等)一定的前提下，要重點(diǎn)控制好入射光波長的選擇和吸光度讀數(shù)范圍的選擇。選擇入射波長的依據(jù)是根據(jù)被測溶液的吸收光譜曲線，選擇具有最大吸收時(shí)的波長為宜，即：最大吸收原則。因?yàn)樵谧畲笪詹ㄩL處，摩爾吸光系數(shù)值最大，靈敏度最高。如果在最大吸收處存在干擾，應(yīng)該根據(jù)“吸收較大，干擾最小”的原則選擇入射光波長。針對這個(gè)原則用721型分光光度計(jì)測試了標(biāo)準(zhǔn)油的吸收曲線結(jié)果見圖l。從圖l可以看出：隨著波長的增加，吸光度逐漸減小，就是說在測定污水含油時(shí)。根據(jù)最大吸收原則，選擇的波長越小越好。但是，任何分光光度計(jì)都有一定的測量誤差，對給定的分光光度計(jì)來說，其透光度讀數(shù)誤差(AT)是常數(shù)?？疾旆治隽送腹舛萺不同時(shí)，同樣大小的AT所引起的濃度誤差&是不同的，濃度的相對誤差(Aclc)也是不同的，如表1所示。從表1可知，濃度相對誤差反映了吸光度讀數(shù)的相對誤差。它的大小與吸光度的讀書范圍有關(guān)為了減小這方面的誤差。應(yīng)該選擇合適的吸光度范圍進(jìn)行測定，從表l中可以看出。最適宜的讀數(shù)范圍在0.20.7之間。此時(shí)的濃度相對誤差可以控制在1.55以內(nèi)。綜合上述分析。波長的選擇應(yīng)該在測定值落在0207的范圍內(nèi)，測試721型分光光度計(jì)在空白和蒸餾水、空白汽油分別做參比的情況下發(fā)現(xiàn)空白樣在386nm下、蒸餾水在396nm下、120號空白汽油在395nm才可以調(diào)整滿度，從儀器本身來說，做污水含油測試波長應(yīng)該大于395nm，為正確選擇波長，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)中推薦水質(zhì)主要控制指標(biāo)要求和生產(chǎn)實(shí)際，做不同濃度的吸收曲線，見圖2。從圖2可以看出污水含油在30mgCL以下的樣品曲線在420440nm之間的波長范圍內(nèi)，可以有效地落在吸光度0.2-0.7之間。2.關(guān)于污水含油量結(jié)果的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)548計(jì)算結(jié)果方法為：測定的吸光度值查表根據(jù)查表值mo帶入上述公式計(jì)算含油量。在實(shí)際操作過程中，查表的讀數(shù)誤差較大，以前沒有微機(jī)處理系統(tǒng)，現(xiàn)在在微機(jī)上做好標(biāo)準(zhǔn)曲線后，用微機(jī)回歸計(jì)算公式。直接將測定數(shù)據(jù)A帶入回歸的公式。就可以方便的計(jì)算出mo。然后用公式計(jì)算，這樣減少了讀數(shù)誤差，并且對于含油量超過30mgL的污水含油，只要可以讀出吸光度讀數(shù)(可通過調(diào)節(jié)溶液的濃度或改變液槽厚度，控制吸光度讀數(shù)在上述范圍)，就可以帶入公式計(jì)算。3有關(guān)操作細(xì)節(jié)31關(guān)于震蕩震蕩的目的是為了讓兩相液體充分接觸混和均勻，在勝利油田的采油化驗(yàn)工技能鑒定中發(fā)現(xiàn)。各單位要求不一，在實(shí)際調(diào)研中，發(fā)現(xiàn)操作方法也是各有不同有些單位甚至明確規(guī)定震蕩120下(標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定為振搖12min，以平常每秒2下，振搖2min計(jì)算，大約是120下)，正確的操作應(yīng)該是：把分液漏斗傾斜，使漏斗的上口略朝下，震蕩時(shí)用力要大，同時(shí)要絕對防止液體泄露。以震蕩成均勻的乳濁液為宜。32有關(guān)放氣技能鑒定和實(shí)際操作中，發(fā)現(xiàn)放氣的方法有種：一是通過上口的開蓋放氣：二是通過上口蓋子對眼放氣：三是通過下面旋塞放氣。沒有統(tǒng)一要求，而標(biāo)準(zhǔn)中也沒有涉及從安全因素和準(zhǔn)確度因素考慮。結(jié)合萃取操作的步驟及注意事項(xiàng)，放氣的正確操作應(yīng)該是：振蕩后，讓分液漏斗仍保持傾斜狀態(tài)，切記分液漏斗的上口要傾斜朝下。而下口處不要有液體，更不能把下口對人或者儀器，然后旋開旋塞，放出氣體使內(nèi)外壓力平衡。33有關(guān)放液分離技能鑒定和實(shí)際操作中，分離的常見方式有2種：一是從下面分離出下層液體，然后繼續(xù)從下面分析出上層液體；二是從下面分離出下層液體，從上口倒出上層液體。鑒定時(shí)為了這個(gè)問題，爭執(zhí)不休，從化驗(yàn)的準(zhǔn)確度和精密度來考慮，如果上層液體也從旋塞放出，則漏斗下面頸部所附著的殘液就會(huì)把上層液體沾污。從而影響測定結(jié)果。 正確地方法是：液體分成清晰的兩層后，就可進(jìn)行分離。分離液層時(shí)，下層液體應(yīng)經(jīng)旋塞放出，上層液體應(yīng)從上口倒出。分液時(shí)一定要盡可能分離干凈。有時(shí)在兩相間可能出現(xiàn)一些絮狀物，也應(yīng)同時(shí)放去(下層)。4有關(guān)加鹽酸的作用標(biāo)準(zhǔn)5-47a規(guī)定：將水樣移入分液漏斗中，JJtJ鹽酸溶液(1+1)25-5OmL。”實(shí)際操作中許多化驗(yàn)人員詢問加入鹽酸的作用和機(jī)理。加入鹽酸是基于鹽析效應(yīng)的原理，鹽析作用的實(shí)質(zhì)，主要是油相與溶劑(水)間的相互作用被破壞，鹽(電解質(zhì))的加入使油