【畢業(yè)設(shè)計(jì)】β-環(huán)糊精改性pvdf超濾膜的制備及性能評(píng)價(jià)

本科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）題目環(huán)糊精改性PVDF超濾膜的制備及性能評(píng)價(jià)學(xué)生姓名姚芹學(xué)號(hào)1104020208教學(xué)院系化學(xué)化工學(xué)院專(zhuān)業(yè)年級(jí)應(yīng)用化學(xué)2011級(jí)指導(dǎo)教師余宗學(xué)職稱(chēng)副教授單位西南石油大學(xué)完成日期2014年6月1日SOUTHWESTPETROLEUMUNIVERSITYGRADUATIONTHESISPREPARATIONANDPROPERTYEVALUATIONOFMODIFIEDPVDFULTRAFILTRATIONMEMBRANESBYCYCLODEXTRINGRADE2011NAMEYAOQINSPECIALITYAPPLIEDCHEMISTRYINSTRUCTORYUZONGXUESCHOOLOFCHEMISTRYANDCHEMICALENGINEERING2014610摘要聚偏氟乙烯PVDF有著其優(yōu)良的物理化學(xué)性能（力學(xué)性能優(yōu)良、韌性好、化學(xué)穩(wěn)定性好、不易被酸堿腐蝕等），使它成為超濾膜制備的優(yōu)選材料。但PVDF超濾膜的缺點(diǎn)是具有強(qiáng)疏水性，這讓超濾膜在水處理分離過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)問(wèn)題一是分離過(guò)程中通量很低，需要較大的驅(qū)動(dòng)力，操作費(fèi)用高二是在分離油水體系過(guò)程中，膜表面或膜孔內(nèi)容易被有機(jī)污染物（蛋白質(zhì)）容易吸附，從而造成膜污染，導(dǎo)致膜性能下降，影響膜的使用壽命。由于上述缺點(diǎn)，從而限制了其在污水處理領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。對(duì)膜材料進(jìn)行改性是解決膜污染問(wèn)題的根本途徑。而環(huán)糊精的外緣親水內(nèi)腔疏水，能與重金屬離子形成穩(wěn)定的包絡(luò)物，將其和膜處理技術(shù)相結(jié)合，可以提高膜親水性能的同時(shí)，可有效吸附廢水中重金屬離子1?？疾旄男阅け砻娴幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu)使用傅立葉變換衰減全反射紅外光譜FTIRATR；超濾膜改性前后的純水膜通量和截留率測(cè)試使用超濾杯；采用掃描電鏡SEM分析了膜表面、斷面和內(nèi)部的形貌以及成孔情況；測(cè)量了膜表面的粗糙度使用原子力顯微鏡（AFM）；用接觸角測(cè)量?jī)x和吸水率的測(cè)定探究了膜的親水性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明最佳的鑄膜液配比為PVDF18WTPVP4WTDMAC78WT；通過(guò)環(huán)糊精改性后，膜的親水性、抗污染性均得到了顯著提高。與原膜相比，通過(guò)改變環(huán)糊精比例09,18,27，通量分別上升到7080L/M2H、7665L/M2H、90108L/M2H。水接觸角從649下降為649、485459，截留率上升為654、734、836，18（W/V）的環(huán)糊精的通量恢復(fù)率達(dá)到491。環(huán)糊精成功接枝在膜表面，提高了膜綜合性能，這為今后增強(qiáng)PVDF超濾膜抗污染性研究提供一定的借鑒。關(guān)鍵詞聚偏氟乙烯；超濾膜水通量；親水性；環(huán)糊精ABSTRACTPOLYVINYLIDENEFLUORIDEPVDFHASAITSEXCELLENTPHYSICALANDCHEMICALPROPERTIESTHEEXCELLENTMECHANICALPROPERTIES,GOODTOUGHNESS,GOODCHEMICALSTABILITY,NOTEASYTOBETHEACIDBASECORROSION,MAKEITBECOMEAPREFERREDMATERIALFORMEMBRANEPREPARATIONBUTPVDFULTRAFILTRATIONMEMBRANEDEFECTISASTRONGHYDROPHOBICITY,LETTHEULTRAFILTRATIONMEMBRANETOWATERTREATMENTSEPARATIONPROCESSWILLAPPEARTWOPROBLEMSSEPARATIONOFFLUXISVERYLOWANDREQUIRESALARGERDRIVINGFORCE,HIGHOPERATIONCOSTTHESECONDISINOILWATERSEPARATIONSYSTEM,THEMEMBRANESURFACEORFILMHOLETOORGANICPOLLUTANTSPROTEINTOADSORB,RESULTINGINMEMBRANEFOULING,LEADSTOADECREASEINMEMBRANEPERFORMANCEANDEFFECTOFMEMBRANESERVICELIFEDUETOTHEABOVEDISADVANTAGES,ITLIMITSITSAPPLICATIONINTHEFIELDOFWASTEWATERTREATMENTTHEMODIFICATIONOFMEMBRANEISTHEFUNDAMENTALSOLUTIONTOMEMBRANEFOULINGANDCYCLODEXTRINONTHEOUTEREDGEOFTHEHYDROPHILICHYDROPHOBICCAVITIES,WITHHEAVYMETALIONSTOFORMSTABLEINCLUSIONCOMPLEXES,WILLTHEFILMPROCESSINGTECHNOLOGYCOMBINED,CANIMPROVETHEHYDROPHILICITYOFTHEMEMBRANEATTHESAMETIME,EFFECTIVEADSORPTIONOFHEAVYMETALIONS1INVESTIGATETHECHANGEOFMEMBRANESURFACECHEMICALSTRUCTUREUSINGFOURIERTRANSFORMATTENUATEDTOTALREFLECTIONINFRAREDSPECTROSCOPYFTIRATRULTRAFILTRATIONMEMBRANECHANGEBEFOREANDAFTERTHEPUREWATERFLUXANDRETENTIONRATETESTUSINGULTRAFILTRATIONCUPUSINGSCANNINGELECTRONMICROSCOPYSEMANALYSISOFTHEMEMBRANESURFACE,CROSSSECTIONANDINTERNALMORPHOLOGYANDPOREMEASURINGTHEROUGHNESSOFTHEFILMSURFACEUSINGATOMICFORCEMICROSCOPYAFMCONTACTANGLEMEASURINGINSTRUMENTANDWATERABSORPTIONRATEWEREMEASUREDTOEXPLORETHEHYDROPHILICPERFORMANCEOFTHEMEMBRANETHEEXPERIMENTALRESULTSSHOWTHATTHEBESTFILMRATIOISPVDF18WTPVP4WTDMAC78WTTHEHYDROPHILICITYANDANTIFOULINGOFTHEMEMBRANEAREIMPROVEDBYTHEMODIFICATIONOFTHECYCLODEXTRINTHEFLUXINCREASEDTO70807L/M2H、665L/M2H、90108L/M2H，RESPECTIVELY,COMPAREDWITHTHEORIGINALFILMTHEWATERCONTACTANGLEDECREASEDFROM649TO485、459、649,ANDTHERETENTIONRATEINCREASEDTO654,734,836,ANDTHEFLUXRECOVERYRATEOF18W/VWAS491THESUCCESSFULGRAFTINGOFCYCLODEXTRINONTOTHEMEMBRANESURFACEENHANCESTHECOMPREHENSIVEPROPERTIESOFTHEFILM,WHICHWILLPROVIDEAREFERENCEFORTHEFUTUREOFTHEENHANCEDPVDFULTRAFILTRATIONMEMBRANEFOULINGRESEARCHKEYWORDSPOLYFLUORIDEULTRAFILTRATIONMEMBRANEWATERFLUXHYDROPHILICCYCLODEXTRIN目錄摘要IABSTRACTII1緒論111課題研究的背景和意義112膜分離技術(shù)的概述3121膜的定義和分類(lèi)3122膜分離的基本原理4123膜分離技術(shù)的特點(diǎn)4124國(guó)內(nèi)外膜技術(shù)研究現(xiàn)狀及分析513膜改性方式6131共混改性6132接枝改性614PVDF材料的概述7141PVDF的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)715環(huán)糊精水處理原理8151環(huán)糊精結(jié)構(gòu)8152環(huán)糊精用于水處理技術(shù)916浸沒(méi)沉淀相轉(zhuǎn)化法簡(jiǎn)介917畢業(yè)設(shè)計(jì)的目的及任務(wù)102實(shí)驗(yàn)1121材料1122PVDF膜的制備1123PVDF膜的改性1224膜的表征12241紅外光譜12242接觸角的測(cè)量12243吸水率測(cè)定12244滲透性測(cè)試13245多循環(huán)過(guò)濾實(shí)驗(yàn)13246截留率的測(cè)定13247膜的形貌143結(jié)果和討論1531紅外光譜分析1532接觸角和吸水率測(cè)試1633膜通量測(cè)試1734膜的防污性能1835截留率的測(cè)定1936膜的形貌204結(jié)論24謝辭25參考文獻(xiàn)261緒論11課題研究的背景和意義近年來(lái)，工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)快速發(fā)展，導(dǎo)致污水的排放量日益增加，污水對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和人體健康的影響，已是人類(lèi)面臨的嚴(yán)重問(wèn)題，許多國(guó)家都高度重視環(huán)境污染。我國(guó)現(xiàn)目前城市污水排放總量每年達(dá)200億M3，可是污水處理率卻低于10，如果這些廢水不加以有效的處理，將對(duì)生態(tài)系統(tǒng)以及人體健康造成巨大的危害24。所以用膜分離技術(shù)來(lái)進(jìn)行廢水處理備受關(guān)注。膜分離技術(shù)是一項(xiàng)新興的高效分離技術(shù)，應(yīng)用廣泛，如電子、化工、紡織、輕工、石油、醫(yī)藥、食品等領(lǐng)域。與傳統(tǒng)的分離技術(shù)相比，膜分離技術(shù)具有分離效率高、能耗低、適用范圍廣、分離設(shè)備簡(jiǎn)單、不污染環(huán)境、占地面積小、便于與其它技術(shù)集成等許多突出的優(yōu)點(diǎn)5，是20世紀(jì)末到21世紀(jì)中期最有發(fā)展前途的高技術(shù)之一。目前解決膜污染的主要途徑（1）制備抗污染性良好的膜組件。選擇適宜的膜材料可以有效解決膜污染，來(lái)延長(zhǎng)膜的使用壽命。（2）將膜處理工藝和其它水處理工藝相結(jié)合。利用現(xiàn)有的水處理工藝，將易造成膜污染的各種污染物除去，以達(dá)到降低污染，提高膜壽命的目的。（3）優(yōu)化膜處理工藝及運(yùn)行參數(shù)。選擇合適的運(yùn)行通量，控制清洗周期，控制細(xì)菌種類(lèi)以及設(shè)計(jì)合理的停留時(shí)間等抑制膜污染。（4）采用合適的物理、化學(xué)清洗及湍流器來(lái)控制膜污染。通過(guò)實(shí)踐研究，以上四種膜污染控制方法中，制備抗污染性良好的膜組件是解決膜污染，延長(zhǎng)其使用壽命的最有效的方式。目前用于合成膜的材料當(dāng)中，聚偏氟乙烯（PVDF）被廣泛使用，其具有良好的耐熱、耐輻射性、化學(xué)穩(wěn)定性和易成膜性等優(yōu)點(diǎn)。但是由于PVDF膜的疏水性，使其在分離過(guò)程中（如含油脂類(lèi)污染物），易產(chǎn)生污染物吸附而造成膜污染，極度限制了PVDF膜在污水處理領(lǐng)域的應(yīng)用。已有大量的研究證明，通過(guò)提高PVDF膜的親水性可以改善其抗污染性能。材料本身是否帶極性基團(tuán)（OH，NH2等）是材料是否親水的主要原因，但PVDF不具備上述基團(tuán)，可通過(guò)化學(xué)處理使其帶上極性基因，從而獲得親水性。其機(jī)理如下（1）在強(qiáng)氧化、強(qiáng)堿的環(huán)境中脫去PVDF鏈中的HF，使其生成不飽和雙鍵。CCHHFFKMNO4KOHCCHF（2）在酸性還原環(huán)境中對(duì)生成的不飽和雙鍵進(jìn)行親核反應(yīng)，生成多元醇。CCHFH2SO4NAHSO3CCHHFOH親核反應(yīng)生成的羥基在一定溫度下遇到氧化劑易氧化成疏水產(chǎn)物，十分不穩(wěn)定。實(shí)驗(yàn)證明，在其表面引入親水性大基團(tuán)，可具備永久親水性,諸如聚乙烯毗咯烷酮,甘油，聚乙二醇等物質(zhì)。該過(guò)程稱(chēng)為“涂層”,“涂層”后的膜結(jié)構(gòu)如圖。然而該涂層法得到的性能改善是存在問(wèn)題的，由于涂層與膜之間沒(méi)有通過(guò)價(jià)鍵的連接，其極易在使用中被沖刷掉，從而使改性后PVDF膜，恢復(fù)到原有的性能。因此本課題研究主要內(nèi)容為，通過(guò)一種簡(jiǎn)便的方法將多羥基的環(huán)糊精通過(guò)共價(jià)鍵連接的方式接枝到PVDF原膜上，有效的提高超濾膜的親水性、膜通量和抗污染性能等，從而節(jié)約水處理能耗和成本6。12膜分離技術(shù)的概述121膜的定義和分類(lèi)在生產(chǎn)生活中的許多領(lǐng)域應(yīng)用的商品膜種類(lèi)繁多，他們都具有共同的特性，即選擇透過(guò)性。膜的一般定義為膜是分離兩相和作為選擇性傳遞物質(zhì)的屏障，它可與一種或兩種相鄰的流體相之間構(gòu)成不連續(xù)區(qū)間并影響流體中各組分的透過(guò)速度。制膜的材料種類(lèi)繁多，既可以是天然材料，也可以是人工合成材料，它們?cè)谏?、物理及化學(xué)性質(zhì)上呈現(xiàn)出不同的特性。由于膜功能強(qiáng)大，種類(lèi)繁多，因此分類(lèi)方法有多種。按膜結(jié)構(gòu)分可以分為固膜和液膜；按化學(xué)組成分可以分為有機(jī)膜、無(wú)機(jī)膜、金屬膜；按分離機(jī)理分，膜大致分為多孔膜、無(wú)孔膜和載體膜等；膜按帶電性分可以分為荷電性膜和中性膜；膜按其組件的外形的不同科分為管式膜、板式膜、中空纖維膜、卷式膜等。膜最常見(jiàn)的分類(lèi)如下表11過(guò)程截留組分推動(dòng)力（壓力差/MPA）傳遞機(jī)理膜類(lèi)型進(jìn)料和透過(guò)物的物態(tài)微濾（MF）00210M粒子01篩分多孔膜氣體、液體超濾（UF）120NM大分子溶質(zhì)011篩分非對(duì)稱(chēng)膜液體納濾（NF）1NM以上溶質(zhì)051,5溶解擴(kuò)散效應(yīng)復(fù)合膜液體反滲透（RO）01NM小分子溶質(zhì)110吸附、毛細(xì)管流動(dòng)、擴(kuò)散復(fù)合膜液體電滲析（ED）小離子組分電化學(xué)勢(shì)電滲透離子交換、膜遷移離子交換膜液體122膜分離的基本原理膜都具有選擇性，而膜可以將料液進(jìn)行純化、分離、濃縮也正是利用膜的選擇性。與傳統(tǒng)的過(guò)濾的不同之處在于膜可以在分子范圍內(nèi)進(jìn)行分離，并且這一過(guò)程沒(méi)有發(fā)生相變化，僅僅為物理過(guò)程，不需添加任何助劑。膜分離過(guò)程的核心部件就是膜材料，膜分離過(guò)程示意圖如下圖11。膜具有選擇性，可以認(rèn)為是兩相之間的屏障或界面。相1是原料，相2是滲透物。原料中的某一成分可以比其它成分更快地通過(guò)膜從而傳遞到另一相中，從而實(shí)現(xiàn)兩相分離。圖11膜分離原理圖123膜分離技術(shù)的特點(diǎn)膜分離技術(shù)是一種高效、節(jié)能的分離、提純、濃縮新技術(shù)，且常溫下無(wú)相變。根據(jù)膜的種類(lèi)可分為微濾、超濾、反滲透、納濾、透析、電滲析、滲透氣化和氣體分離。膜分離技術(shù)的特點(diǎn)1膜分離過(guò)程中是不發(fā)生相變化的，與有相變化的分離法和其他分離法相比，能耗要低。2膜分離過(guò)程是在常溫下進(jìn)行的，可適用于對(duì)熱敏感的物質(zhì)，假如酶、汁、藥品等的分離、分級(jí)、濃縮與富集。3膜分離技術(shù)應(yīng)用廣泛，如有機(jī)物、無(wú)機(jī)物、病毒、細(xì)菌、微粒等的分離，也適用于很多特殊溶液體系的分離，如溶液中無(wú)機(jī)鹽與大分子的分離、一些共沸物或近沸點(diǎn)物系的分離等。4膜分離的推動(dòng)力為壓力，因此分離裝置、操縱簡(jiǎn)單，易維修、自控。124國(guó)內(nèi)外膜技術(shù)研究現(xiàn)狀及分析1241國(guó)外膜分離技術(shù)的發(fā)展膜分離現(xiàn)象廣泛存在于生物體內(nèi)，但是人類(lèi)對(duì)它的利用、認(rèn)識(shí)、模擬直到合成膜經(jīng)歷了漫長(zhǎng)而曲折的過(guò)程。1748年，NOLLET7發(fā)現(xiàn)了滲透現(xiàn)象，但是人類(lèi)真正開(kāi)始膜研究是始于1861年，在這一年GRAHAM發(fā)現(xiàn)了滲析現(xiàn)象。最初，膜研究?jī)H限于動(dòng)物膜，直到1864年，TRAUBE成功地制成了人類(lèi)歷史上第一章人造膜亞鐵氰化膜。此后，PREFFER利用這種亞鐵氰化膜過(guò)濾蔗糖和其他溶液，在實(shí)驗(yàn)中他發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)結(jié)果和溶液的滲透壓、溫度和溶液濃度具有相關(guān)性。1927年，德國(guó)的SARTORUIS公司利用建立了世界上的第一個(gè)微孔濾膜的公司。1960年，SOURIRAJAN和LOEB共同發(fā)明了相轉(zhuǎn)化法制膜技術(shù)，成功研制出具有高脫鹽率和搞頭水性的醋酸纖維速反滲透膜，這在膜分離技術(shù)發(fā)展史上具有里程碑意義。而在19651975年間，美國(guó)、日本、丹麥的國(guó)家的膜技術(shù)發(fā)展迅速，在國(guó)家大力支持下，膜技術(shù)應(yīng)用于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。膜也從CA膜擴(kuò)大到PC聚碳酸酯、PVDF（聚偏氟乙烯）、PAN（聚丙烯晴）、PEC（聚醚砜）、PS（聚砜）和尼龍等超濾膜。80年代后期，膜分離技術(shù)正式進(jìn)入大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用當(dāng)中，最具代表的是恒沸物脫水工藝，例如滲透汽化進(jìn)行醇類(lèi)脫水等。1242國(guó)內(nèi)膜分離技術(shù)的發(fā)展我國(guó)的膜分離技術(shù)發(fā)展大致可分為三個(gè)階段第一階段是開(kāi)創(chuàng)時(shí)期。20世紀(jì)60年代，研究離子交換膜和電滲析裝置，1965年開(kāi)始反滲透的探索，1967年，我國(guó)開(kāi)展的海水淡化大會(huì)戰(zhàn)是膜科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步的標(biāo)志，此后培養(yǎng)了許多膜技術(shù)研究和應(yīng)用領(lǐng)域的頂尖人才。第二階段，是開(kāi)發(fā)階段。20世紀(jì)70年代，科研人員開(kāi)發(fā)了反滲透、電滲析、超濾和微濾等各種膜，是我國(guó)的膜技術(shù)發(fā)展的巔峰期。第三階段是跨入應(yīng)用階段。20世紀(jì)80年代，我國(guó)的膜分離技術(shù)進(jìn)入生產(chǎn)應(yīng)用時(shí)期，開(kāi)始研究一批新型膜分離過(guò)程，這是我國(guó)膜分離技術(shù)累積幾十年來(lái)的成果。20世紀(jì)90年代以來(lái)，膜分離技術(shù)更是進(jìn)入了鼎盛時(shí)期。13膜改性方式131共混改性共混改性是指在制備超濾膜鑄膜液的時(shí)候混入一種新的材料，通過(guò)改變膜組成來(lái)改善膜性能，是超濾膜改性的有效方法。新材料可以選擇高分子聚合物材料，也可以選擇無(wú)機(jī)材料8。1與高分子共混改性徐晶晶等9用相轉(zhuǎn)化法制備出了PVC/PVDF/PMMA的共混膜，對(duì)體系相容性進(jìn)行了研究使用是剪切黏度法，結(jié)果得出該體系為部分相容體系。當(dāng)PVC/PVDF/PMMA體系配比為613時(shí)，對(duì)共混膜的水通量、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)倍數(shù)接觸角和伸長(zhǎng)倍數(shù)進(jìn)行了測(cè)量，最后發(fā)現(xiàn)共混改性后，不管共混膜的韌性、水通量，還是親水性較原PVDF膜都提高不少。2與納米材料共混大納米材料具有電荷性獨(dú)特、比表面積大、機(jī)械穩(wěn)定性等特性。將PVDF與AL2O3、SIO2、ZNO、FE3O4、TIO2、ZRO2等納米材料進(jìn)行共混時(shí)，納米材料在體系中呈分散狀態(tài)，膜的機(jī)械強(qiáng)度、親水性和水通量受到影響。蔡報(bào)祥等10將PVDF與無(wú)機(jī)納米氧化鋁粒子共混，采用相轉(zhuǎn)化法流延工藝制得超濾膜。結(jié)果得出，納米氧化鋁粒子均勻分散在體系中，使PVDF超濾膜的強(qiáng)度、通量、親水性和抗污染性能得到改善。132接枝改性常用的膜材料改性方法有接枝改性，其原理是通過(guò)共價(jià)鍵的結(jié)合，把具有某些特殊性能的基團(tuán)或聚合物的支鏈接到膜材料的高分子鏈上，使膜具備生產(chǎn)中所需的性能。常用的接枝方法有紫外輻射、離子輻射、高能量輻射熱引發(fā)等8。張明剛11采用了一種先共混再接枝的方法。首先將PVDF與光活性聚合物PES進(jìn)行共混。再通過(guò)表面紫外輻照接枝的反應(yīng),使親水性強(qiáng)的單體在PVDF/PES共混膜表面接枝，如2丙烯酰胺基2甲基丙基磺酸（AMPS）和N乙烯基2吡咯烷酮（NVP）。在PVDF膜中共混少量PES的方法制成的膜在能量較低紫外光源輻照下容易在表面發(fā)生接枝反應(yīng)，親水性單體的接枝率隨著接枝時(shí)間的增加而增加,膜的接觸角也在下降,表明改性后膜表面的親水性有所提高。同時(shí)，膜對(duì)BSA靜態(tài)吸附的結(jié)果可看出,接枝改性后的膜對(duì)蛋白質(zhì)的吸附量明顯減少,說(shuō)明改性膜對(duì)蛋白質(zhì)的抗污染能力增強(qiáng)。超濾的結(jié)果得出,接枝改性的PVDF膜的性能比較穩(wěn)定，純水通量通過(guò)簡(jiǎn)單清洗就能恢復(fù)大部分，表明改性后的膜具有更強(qiáng)的抗污染能力。14PVDF材料的概述141PVDF的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)PVDF是一種白色粉末狀結(jié)晶性聚合物，密度為175178G/CM3，脆化溫度為62，熔點(diǎn)為170，玻璃化溫度為39，溶于少數(shù)強(qiáng)極性有機(jī)溶劑，如N,N二甲基乙酰胺DMAC、二甲基亞砜DMSO、N,N二甲基甲酰胺DMF、N甲基吡咯烷酮NMP等。PVDF膜由于具有良好的物理化學(xué)性能，如耐高溫性、高韌性、抗氧化性，從而廣泛的應(yīng)用于廢水處理、分離純化等領(lǐng)域12，同時(shí)不易被酸、堿、鹵素、強(qiáng)氧化劑腐蝕，且具有分離精度、高強(qiáng)度、分離效率高和易成膜等特點(diǎn)。PVDF具有極強(qiáng)疏水性，使它成為膜吸收和膜蒸餾等分離過(guò)程的理想材料，但聚偏氟乙烯膜的表面能極低，膜的表面與水無(wú)氫鍵作用，具有很強(qiáng)的疏水性。強(qiáng)疏水性將會(huì)導(dǎo)致兩個(gè)問(wèn)題一是比較容易產(chǎn)生吸附污染，使膜的使用壽命縮短；二是在膜分離過(guò)程中需要較大的驅(qū)動(dòng)力。142PVDF在膜分離技術(shù)中的應(yīng)用在過(guò)去的幾十年中，膜分離技術(shù)相比于傳統(tǒng)分離技術(shù)逐漸引起了研究人員的廣泛關(guān)注，由于其分離效率高，選擇性好，分離性能好，便于操作以及低能耗等特點(diǎn)13，被認(rèn)為是水處理和環(huán)境保護(hù)中的一個(gè)有巨大前景的方法14。聚偏氟乙烯（PVDF）作為應(yīng)用最為廣泛的制膜材料，已獲得了廣泛關(guān)注15。PVDF膜在水處理領(lǐng)域有出色表現(xiàn)，但其表面能低、易被污染是一個(gè)阻礙PVDF膜成功應(yīng)用的最主要的問(wèn)題。蛋白質(zhì)容易容易吸附在膜表面和膜孔中，降低了膜通量。已有大量的研究證明，親水性的膜具有更優(yōu)異的抗污染性，并能顯著降低蛋白質(zhì)的沉積和吸附1618。目前已有大量的研究致力于改善PVDF膜的親水性，所得到的改性膜的滲透通量和抗污染能力明顯高于原始的膜的滲透通量和抗污染性。近年來(lái)有不同的改性方法被用來(lái)提高PVDF膜的親水性，如共混改性法，表面涂覆法和表面接枝法?；旌蠠o(wú)機(jī)納米粒子是PVDF膜最有效的改性方法之一，其被廣泛的應(yīng)用。TIO279，SIO210,11,AL2O312,13,ZNO5,ZRO214,AG15和MWCNT16已被作為改性劑，共混PVDF膜中，但共混改性的最大的問(wèn)題之一就是納米粒子的團(tuán)聚現(xiàn)象，由于納米粒子在PVDF膜中分布不均，降低了其改性效率14。表面涂層的主要問(wèn)題是涂覆層并不穩(wěn)定，其可能在操作和清洗過(guò)程中由于PVDF膜和涂覆層之間相對(duì)弱的物理吸附作用而被沖掉。表面接枝則可以徹底解決改性劑與膜連接不穩(wěn)定的問(wèn)題。改性劑與膜表面通過(guò)共價(jià)鍵相互連接，因此提供了長(zhǎng)期的化學(xué)穩(wěn)定性16。表面接枝可以通過(guò)不同的方式來(lái)實(shí)現(xiàn)，如紫外輻照法，低溫等離子體法，高能輻射法和化學(xué)方法。通過(guò)紫外輻照接枝，低溫等離子體接枝或高能輻射接枝由于其對(duì)儀器設(shè)備要求高，難以大規(guī)模的應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)當(dāng)中，因此化學(xué)方法是對(duì)PVDF膜親水化改性的一種有效途徑15環(huán)糊精水處理原理151環(huán)糊精結(jié)構(gòu)環(huán)糊精是由CD葡萄糖基轉(zhuǎn)移酶作用于淀粉生成的一組環(huán)狀低聚糖,呈圓筒狀結(jié)構(gòu)。由實(shí)驗(yàn)推測(cè)出環(huán)糊精聚合物的基本結(jié)構(gòu),其內(nèi)腔直徑701010751010M,深約801010M,納米級(jí)尺寸的空腔周?chē)帕兄嘀亓u基,分子交聯(lián)成為穩(wěn)定的立體構(gòu)型,其內(nèi)腔呈疏水性。通過(guò)對(duì)羥基進(jìn)行化學(xué)修飾,可以獲得各種尺寸空腔的CD聚合物。這類(lèi)具有特殊結(jié)構(gòu)的CD衍生物可與很多弱極性化合物或官能團(tuán)作用形成主客體包合物。152環(huán)糊精用于水處理技術(shù)常用的水處理技術(shù)有膜過(guò)濾、活性炭吸附、滲析及反滲透等。這些方法各有其特點(diǎn),已用于不同的水處理過(guò)程。隨著廢水類(lèi)型及每類(lèi)廢水所含的污染物的種類(lèi)增多,需要發(fā)展更新的水處理技術(shù)。環(huán)糊精CD聚合物的研究和應(yīng)用為水處理技術(shù)提供了一種全新的思路，不僅可使水中污染物濃度減少,而且高效、靈活、使用方便。環(huán)糊精聚合物的水處理主要是CD與客體分子形成主客體包合物。決定包合物能否形成及其穩(wěn)定存在的因素不僅與客體分子的疏水性有關(guān),更重要的在于分子的大小與CD空腔的匹配程度?？梢?jiàn),提高水處理效率的一個(gè)重要途徑就是尋找和生產(chǎn)不同尺寸空腔的聚合物。另外,增大聚合物比表面積促進(jìn)吸附作用也可以提高水處理效率19。隨著環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng)，人們也重視環(huán)境保護(hù)材料的開(kāi)發(fā)、研究與利用。由于環(huán)糊精及其衍生物對(duì)某些物質(zhì)有特殊的吸附與包絡(luò)作用使其在環(huán)保材料領(lǐng)域占有重要地位。目前，廣泛地認(rèn)為環(huán)糊精及其衍生物在水處理方面存在以下幾個(gè)作用。1）增溶作用；2）穩(wěn)定作用；3）包絡(luò)污染物,減少其毒性；4）環(huán)糊精固載化后作吸附劑。16浸沒(méi)沉淀相轉(zhuǎn)化法簡(jiǎn)介20世紀(jì)60年代初，LOEB和SOURIRAJAN20成功制備了不對(duì)稱(chēng)反滲透CA膜以來(lái)，該制膜方法便逐漸成為現(xiàn)代最主要制膜方法之一。相轉(zhuǎn)化法制膜就是配制一定組成的均相的聚合物溶液，通過(guò)一定的物理方法使溶液在周?chē)h(huán)境中進(jìn)行溶劑和非溶劑的傳質(zhì)交換，改變?nèi)芤旱臒崃W(xué)狀態(tài)，使其從均相的聚合物溶液發(fā)生相分離，最后轉(zhuǎn)變?yōu)橐粋€(gè)三維大分子網(wǎng)絡(luò)式凝膠結(jié)構(gòu)，這種三維網(wǎng)絡(luò)狀大分子凝膠結(jié)構(gòu)構(gòu)成分離膜。相轉(zhuǎn)化法成膜一般可以分為三個(gè)階段211溶解過(guò)程這一階段膜液保持均相狀態(tài)。在制膜過(guò)程中，制膜液中形成濃度梯度，這一階段刮制或流延成膜的制膜液仍保持均相狀態(tài)，這種濃度梯度形成的原因可能是由于溶劑向周?chē)h(huán)境擴(kuò)散以及非溶劑向制膜液擴(kuò)散引起的。2在分離過(guò)程中，體系對(duì)聚合物溶解能力的持續(xù)下降，這一階段制膜液變得熱力學(xué)不穩(wěn)定，從而發(fā)生相分離成為兩相聚合物富相和聚合物貧相。3相轉(zhuǎn)化過(guò)程這一階段包括膜孔的凝聚，相間流動(dòng)及聚合物富相的固化。這一階段對(duì)膜的結(jié)構(gòu)形態(tài)影響十分大，但其不是成孔的主要因素。在本文中，我們將致力于利用一個(gè)非常簡(jiǎn)單而有效的浸泡法制備具有親水性和防污性能的CDPVDF膜。（圖13）圖1317畢業(yè)設(shè)計(jì)的目的及任務(wù)膜的制備方法較多，包括相轉(zhuǎn)化法、等離子聚合法、熱壓成型法、輻射法、燒結(jié)法、拉伸法等，其中最常用的就是相轉(zhuǎn)化法制膜，它主要包括熱致相分離法、浸入沉淀相轉(zhuǎn)化法、蒸發(fā)助熱致相分離法等。本課題先通過(guò)浸入沉淀相轉(zhuǎn)化法制備出PVDF平板超濾膜，再利用均苯三甲酰氯作為連接體，將環(huán)糊精CD接枝到PVDF超濾膜表面，制備出接枝改性超濾膜。通過(guò)傅里葉變換衰減全反射紅外光譜FTIRATR、掃描電鏡SEM等表征手段判斷接枝的成功性和觀察膜的形貌特點(diǎn)。隨后利用膜的吸附性和截留性，重點(diǎn)探究改性后的超濾膜對(duì)污水中重金屬離子的吸附效果。COMMENTA1公司全名2實(shí)驗(yàn)21材料試劑型號(hào)、規(guī)格廠家聚偏氟乙烯（PVDF）FR904上海三愛(ài)富N，N二甲基乙酰胺（DMAC）分析純成都科龍化工試劑廠聚乙烯吡咯烷酮（PVP）分析純成都科龍化工試劑廠正己烷環(huán)糊精分析純分析純成都科龍化工試劑廠成都科龍化工試劑廠牛血清蛋白（BSA）BR級(jí)上海如吉生物科技公司均苯三甲酰氯TMC分析純阿拉丁工業(yè)公司22PVDF膜的制備通過(guò)相轉(zhuǎn)化法制備PVDF膜。以DMAC為溶劑，將聚偏氟乙烯（18WT）和PVP（4WT）溶解在200毫升燒杯中。在60C油浴鍋中劇烈攪拌8H。然后將該鑄膜液冷卻至室溫，在30真空烘箱中靜置脫泡12H后，用200M的刮刀在玻璃板上進(jìn)行刮膜，經(jīng)過(guò)30S預(yù)蒸發(fā)后，將玻璃板浸入純水中進(jìn)行相轉(zhuǎn)化。待膜從玻璃板上剝離后，放置于盆中浸泡48H。最后將膜在60的干燥箱中烘干，時(shí)間30分鐘。23PVDF膜的改性先將PVDF膜用乙醇潤(rùn)濕，然后浸入純水中30分鐘，置換乙醇。然后再將膜浸泡在含3MOL/LKOH,5WTKMNO4溶液中，在80下反應(yīng)5分鐘。膜表面的顏色從原來(lái)的白色變?yōu)樽厣?，然后將脫氟后的膜浸泡在?WTNAHSO3，5WT的H2SO4溶液中30分鐘，其顏色從棕色又恢復(fù)到白色，得到羥基化的PVDF膜。在用純水反復(fù)清洗該膜后，將其浸泡于150ML含06WTTMC的正己烷油溶液中30分鐘。最后然后將TMC改性的PVDF膜浸入CD溶液（09，18和27，W/V）中90分鐘（該溶液由NAOH和NAHSO3調(diào)節(jié)至PH7），最后改性膜用純水沖洗多次，并在60的溫度下干燥30分鐘。24膜的表征241紅外光譜通過(guò)傅里葉變換衰減全反射紅外光譜（FTIRATR）研究膜表面的化學(xué)組成，以上實(shí)驗(yàn)在BRUKERTENSOR27型紅外光譜儀上進(jìn)行。242接觸角的測(cè)量通過(guò)使用接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)定了膜的接觸角（BEIJINGHAKE，XEDSPJ）。本實(shí)驗(yàn)在25的溫度下，將2L純水滴在膜的表面，測(cè)量水在膜表面的接觸角。（選取每張膜五個(gè)不同區(qū)域進(jìn)行測(cè)量，最后求取平均值的到該膜接觸角大?。?43吸水率測(cè)定在進(jìn)行測(cè)試之前將所有的膜放置于50的烘箱中烘干1小時(shí)，測(cè)量其干重。然后在室溫下，將所有膜浸泡在純水中24小時(shí)。在測(cè)量其濕重前，先使用濾紙除去膜表面殘留的水分。吸水率（）計(jì)算由下列公式10WETDRYM（1）其中，MWET和MDRY分別表示其濕重和干重。244滲透性測(cè)試該實(shí)驗(yàn)通過(guò)超濾實(shí)驗(yàn)裝置測(cè)定了膜的滲透通量（SINAP，SCM300）。實(shí)驗(yàn)在01MPA下進(jìn)行。先將膜在純水下預(yù)壓力30分鐘，待其通量穩(wěn)定后記錄數(shù)據(jù)。純水通量（JW）定義如下VJAT（2）其中V是滲透水的體積（L），A是有效膜面積（M2），T為運(yùn)行時(shí)間（H）。245多循環(huán)過(guò)濾實(shí)驗(yàn)?zāi)さ目刮坌阅芤?1G/L的牛血清蛋白（BSA）溶液作為模型蛋白，通過(guò)循環(huán)過(guò)濾進(jìn)行評(píng)價(jià)。首先將BSA溶液在01MPA的操作壓力下，用膜過(guò)濾30分鐘，并將其通量記為JP。待用純水反復(fù)沖洗30分鐘后，用膜過(guò)濾純水30分鐘，并保持其01MPA的操作壓力，所得到的通量記為JR。該實(shí)驗(yàn)循環(huán)進(jìn)行兩次。相對(duì)通量減少率（RFR）和通量恢復(fù)率（FRR）計(jì)算公式如下10PWJRF（3）RWJ（4）246截留率的測(cè)定截留率是指溶液經(jīng)過(guò)處理后，所截留的溶質(zhì)質(zhì)量占原溶液容總質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)。膜的截留率可以表征膜分離效果的物理量，膜的截留率越高，則其分離效果就會(huì)越好。截留效果與膜材料、膜的孔徑和膜表面的物化性質(zhì)密切相關(guān)。計(jì)算公式10FPCR（5）式中R超濾膜的截留率CP所截留蛋白質(zhì)溶液的濃度G/LCF主體蛋白質(zhì)溶液濃度G/L247膜的形貌膜的表面和斷面形貌通過(guò)掃描電子顯微鏡（SEM，JSM7500F，JEOL，TOKYO，JAPAN）進(jìn)行觀察。（膜樣預(yù)先進(jìn)行噴金處理且斷面觀察用液氮進(jìn)行脆斷）膜表面的粗糙度通過(guò)原子力顯微鏡（AFM，SPA300HV）進(jìn)行測(cè)量，并在20M20M的掃描尺寸下進(jìn)行掃描和成象。得到膜表面的平均面粗糙度（RA）和均方根粗糙度（RMS）。3結(jié)果和討論31紅外光譜分析為探究環(huán)糊精是否成功接枝到PVDF膜表面，通過(guò)傅里葉變換衰減全反射紅外光譜（FTIRATR）對(duì)膜表面的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，其結(jié)果如圖31所示。1405CM1和1168CM1特征峰屬于CH2和CF2的伸縮振動(dòng)，CC鍵骨架振動(dòng)在877CM1處22。在1660CM1處出現(xiàn)的明顯的CO彎曲振動(dòng)特征峰，這是由于殘留于膜中的PVP造成的。相較于原始PVDF膜的紅外譜圖，我們可以看到羥基化PVDF膜的譜圖在3200CM1到3600CM1出現(xiàn)一個(gè)新的寬峰，這證明了OH基團(tuán)的存在。對(duì)于接枝了TMC的PVDF膜的紅外光譜，酰氯上CO的彎曲振動(dòng)峰出現(xiàn)在1727CM1處。此外，原有的羥基峰消失。這些結(jié)果同時(shí)表明，TMC成功地被接枝到PVDF膜上。在CDPVDF膜的圖譜中，我們可以看到3200CM1到3600CM1OH特征峰再次出現(xiàn)，且可以觀察到環(huán)糊精上的COC伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在1233CM1和1031CM1處23。綜上所述，以上結(jié)果表明，環(huán)糊精已成功的以TMC為連接體接枝到PVDF膜的表面。5001000150020002500300035004000ABSORPTIONWAVENUMBERSCM1OHOHCOCOTMCMODIFIEDMEMBRANEPRISTINEPVDFMEMBRANEHYDROXYLATEDMEMBRANECOCCDPVDFMEMBRANE圖31原PVDF膜、羥基化PVDF膜，TMC改性PVDF膜，CDPVDF膜的FTIRATR譜圖32接觸角和吸水率測(cè)試純水接觸角常用于評(píng)價(jià)物質(zhì)表面的親水性。如圖33所示，原始PVDF膜、羥基化PVDF膜，TMC改性PVDF膜，CDPVDF膜（09，W/V），CDPVDF膜（18，W/V），CDPVDF膜（27，W/V），的接觸角分別為859、613、660、649、489、459。我們可以看到通過(guò)接枝環(huán)糊精，CDPVDF膜的接觸角明顯低于原始PVDF膜。此外，隨著CD含量從09W/V提高到27W/V，水接觸角由649降低到459。該結(jié)果表明通過(guò)接枝CD可以增加膜表面的親水性。其原因解釋如下，一方面，環(huán)糊精改性PVDF膜可以增加PVDF膜的親水性，由于CD表面的多羥基存在，提高膜和水之間的相互作用可以增加PVDF膜的親水性，另一方面，當(dāng)粗糙度增加后親水性的表面（90）將變得更加親水24。（原始PVDF膜純水接觸角為85990。因此，接觸角的下降可能是由于環(huán)糊精改性后，膜表面粗糙度的增加造成的25，此結(jié)果可通過(guò)對(duì)原子力顯微鏡的觀察得出結(jié)論。859613660649485459020406080100120CONTACTANGLE圖32原PVDF膜、羥基化PVDF膜，TMC改性PVDF膜，CDPVDF膜的純水接觸角膜的吸水率如表2所示?？傮w上，膜吸水率的變化趨勢(shì)與純水接觸角一致。CDPVDF膜的吸水率明顯高于純PVDF膜。此外，當(dāng)環(huán)糊精含量從09（W/V）增加到27W/V,其吸水率也得到了。這表明了CDPVDF膜對(duì)水具有良好的潤(rùn)濕性。綜上所述，接觸角和吸水率測(cè)試表明，CDPVDF膜具有較高的親水性26高親水性的膜擁有高的滲透通量，其結(jié)果可在滲透實(shí)驗(yàn)中觀察到。表32膜的吸水率與接觸角樣品吸水率接觸角PRISTINE171859HYDROXYLATED509613TMCMODIFIED42366009CD52664918CD55648527CD56945933膜通量測(cè)試膜的純水通量（JW）和BSA溶液的膜通量（JP）如圖33所示。該實(shí)驗(yàn)在01MPA的操作壓力下進(jìn)行。CDPVDF膜的純水通量和BSA溶液通量與原始PVDF膜相比得到顯著增加。此外，膜的滲透量隨著CD含量的增加而增加，這表明CD的多羥基結(jié)改善了膜的親水性，在提高滲透通量中起主要作用。另一方面，膜通量增加的一個(gè)原因可能是由于CDPVDF膜具有較高的表面粗糙度25。隨著表面粗糙度的增加，有效膜面積也隨之增加。造成了通量的增加。此外由于改性后膜的孔徑有微弱的增加也可能造成的膜通量的增加。1322708076659010833017911916214102004006008001000PRISTINE09CD18CD27CDFLUXL/M2HJWJP圖33膜純水通量（JW）和BSA溶液的膜通量（JP）34膜的防污性能膜的防污性能在膜的實(shí)際應(yīng)用起著極其重要的作用,原始PVDF膜和CDPVDF膜（18，W/V）兩個(gè)周期的膜通量的恢復(fù)情況如圖34所示，相對(duì)通量減少率（RFR）和相對(duì)通量恢復(fù)率（FRR）于表33所示。在第一個(gè)過(guò)濾周期，CDPVDF膜通量顯著高于原始PVDF膜通量。此后用膜過(guò)濾01G/LBSA溶液，由于BSA吸附和沉積，膜的通量明顯降低。雖然兩膜的相對(duì)通量減少率（RFR）為75，但CDPVDF膜相比于原始PVDF膜具有更高的通量。最后，將膜用純水沖洗后，原始PVDF膜的純水通量?jī)H恢復(fù)到初始通量的40（FRR），而CDPVDF膜的水通量恢復(fù)到474（FRR）。此外，在第二周期的循環(huán)過(guò)濾中，CDPVDF膜的FRR（491）明顯高于原始PVDF膜的FRR（31）。該實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，CDPVDF膜具有顯著的抗污染性能，尤其是在多周期循環(huán)過(guò)濾中。RFR沒(méi)有明顯變化但FRR增加，說(shuō)明膜的不可逆污染部分轉(zhuǎn)化為可逆污染。原因是多羥基環(huán)糊精能夠改善膜表面的親水性，并能有效地降低BSA的沉積和吸附。這表明，接枝環(huán)糊精到PVDF膜表面后，膜的防污性能的得到了有效提高。0100200300400500600700800020406080100120140160FLUXL/M2HTIMEMINCDPVDFPRISTINEPVDF圖34原PVDF膜和CDPVDF膜（27,W/V）在兩個(gè)周期循環(huán)污染實(shí)驗(yàn)中的水通量恢復(fù)情況表33在多周期BSA過(guò)濾實(shí)驗(yàn)中膜的相對(duì)通量減少率（RFR）和通量恢復(fù)率（FRR）樣品第一周期第二周期RFRFRRRFRFRRPRISTINEPVDF750400800310CDPVDF75047482349135截留率的測(cè)定配置1G/L的牛血清蛋白溶液，然后通過(guò)測(cè)試吸光度來(lái)計(jì)算膜的截留率，使用紫外分光度計(jì)測(cè)試在280NM處吸光度。結(jié)果如表34。表34截留率的測(cè)定結(jié)果純BSA原PVDFCD09,W/VCD18,W/VCD27,W/V吸光度07430301025701980122截留率568065407340836036膜的形貌通過(guò)掃描電鏡（SEM）和原子力顯微鏡（AFM）對(duì)膜的微觀形貌進(jìn)行了分析。圖35顯示了原始PVDF膜和不同含量CDPVDF膜的表面和斷面結(jié)構(gòu)。圖35膜的表面和斷面SEM形貌（A1和A2）原始PVDF膜，（B1和B2）脫氟后的PVDF膜，（C1和C2）CDPVDF膜（09），（D1和D2）CDPVDF膜（18），（E1和E2）CDPVDF膜（27）所有的膜都具有典型的非對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，擁有致密的皮層和指狀結(jié)構(gòu)。從圖6B1可見(jiàn)，脫氟處理后膜的平均孔徑膜有不明顯的增加。其主要原因是脫氟處理對(duì)膜表面的腐蝕作用造成了膜平均孔徑的微弱增加。其結(jié)果表明，膜的親水性和有效過(guò)濾面積的增加是造成更高膜通量的主要原因。此外，CD含量的改變沒(méi)有對(duì)PVDF膜的微觀形貌有明顯影響。圖36顯示了膜表面的原子力顯微鏡圖。膜的平均粗糙度RA和均方根粗糙度RMS值列于表34。在20M20M的掃描范圍內(nèi)，CDPVDF膜和原始PVDF膜RA分別為715和406NM，RMS分別為906和536。CDPVDF膜表面的粗糙度明顯高于原始PVDF膜。膜表面粗糙度的增加通常會(huì)增加有效膜面積，降低抗污性能。CD接枝在PVDF膜的表面，可以增加膜的有效過(guò)濾面積，從而導(dǎo)致滲透通量增加。而B(niǎo)SA和膜表面之間的更有效接觸。導(dǎo)致了污染物更易沉積與吸附在粗糙的膜表面28。因此增加膜表面的粗糙度會(huì)降低膜的抗污染性能。然而，接枝親水性環(huán)糊精，提高了膜表面的親水性以及降低污染物與膜表面之間的相互作用，因此反而提高膜的抗污性能。圖36原始PVDF膜（A1、B1）和CDPVDF膜18,W/V（A2和B2的2D、3D的AFM圖像表35膜表面粗糙度數(shù)據(jù)樣品粗糙度RANMRMSNMPRISTINEPVDF406536CDPVDF7159064結(jié)論通過(guò)相轉(zhuǎn)化法制備聚偏氟乙烯（PVDF）平板超濾膜，再利用均苯三甲酰氯（TMC）作為連接體，將環(huán)糊精（CD）通過(guò)界面反應(yīng)接枝到PVDF超濾膜表面進(jìn)行改性。膜的改性是由一個(gè)簡(jiǎn)單的浸泡方式來(lái)實(shí)現(xiàn)的。CDPVDF膜與原PVDF膜相比具有較低的水的接觸角和較高的吸水率。結(jié)果表明，CDPVDF膜較原始PVDF膜的親水性增加，且具有良好的抗污染性能，改性膜的通量恢復(fù)率優(yōu)于原始PVDF膜。CDPVDF膜優(yōu)越的性能，顯示了其廣泛的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。謝辭本論文從選題到完成都是在余宗學(xué)導(dǎo)師的悉心指導(dǎo)下完成的，傾注了導(dǎo)師大量的心血。在本次畢業(yè)論文完成的過(guò)程中，讓我樹(shù)立了遠(yuǎn)大的學(xué)習(xí)目標(biāo)、掌握了基本的研究方法。在此，謹(jǐn)向?qū)煴硎居芍缘母兄x還有感謝我在實(shí)驗(yàn)室里認(rèn)識(shí)的師兄師姐們，有幸與你們相識(shí)，跟你們一起探究、學(xué)習(xí)，是我最大的收獲感謝潘洋師兄，本畢業(yè)設(shè)計(jì)期間得到你不少幫助和指導(dǎo)；感謝同在實(shí)驗(yàn)室做實(shí)驗(yàn)的周浩同學(xué)。同時(shí)還要感謝共同相處三年的2114寢室的親愛(ài)的舍友們，大家相互關(guān)心，共同進(jìn)步。四年寒窗，收獲的不僅豐厚的知識(shí)，更重要的是學(xué)會(huì)如何做人。很慶幸這四年來(lái)我遇到了如此多的良師益友，無(wú)論在生活上、學(xué)習(xí)上，都給予了我熱心的幫助和照顧，讓我在一個(gè)充滿溫馨的環(huán)境中度過(guò)四年的大學(xué)生活。最后我想說(shuō)，論文的一個(gè)結(jié)尾，同時(shí)也是學(xué)生生涯的結(jié)束。但學(xué)無(wú)止境，希望在今后的人生道路上不忘初衷，繼續(xù)實(shí)現(xiàn)自己的夢(mèng)想，永不放棄希望參考文獻(xiàn)1吳文志,陳桂娥PVDF膜親