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1、電離平衡【錯(cuò)題糾正】例題1、在氨水中存在下列電離平衡:NH3H2ONH4+OH-,下列情況能引起電離平衡向右移動(dòng)的有()加入NH4Cl固體加入NaOH溶液通入HCl氣體加入CH3COOH溶液加水加壓A.B. C. D.【解析】加入NH4Cl固體相當(dāng)于加入NH4+,平衡左移;加入OH-,平衡左移;通入HCl氣體,相當(dāng)于加入H+,中和OH-,平衡右移;加入CH3COOH溶液,相當(dāng)于加入H+,中和OH-,平衡右移;加水稀釋,溶液越稀越電離,平衡右移;對(duì)無(wú)氣體參與和生成的反應(yīng),加壓對(duì)平衡移動(dòng)無(wú)影響。【答案】C例題2、已知25 時(shí),H2A(酸):K1=4.310-7,K2=2.110-12;H2B(酸)
2、:K1=1.010-7,K2=6.310-13。試比較濃度相同的兩種溶液中各種微粒的大?。?1)H+的濃度:H2A(填“”“H2B,c(H2A)H2B。酸根離子的濃度決定于兩酸的第二步電離,H2A的第二步電離常數(shù)大于H2B的第二步電離常數(shù),故c(A2-)c(B2-)。【答案】(1)(2) (3)【知識(shí)清單】1.電離平衡除了具備化學(xué)平衡的特點(diǎn)外,還具有“電離過(guò)程是吸熱的;分子、離子共存,這完全不同于強(qiáng)電解質(zhì);弱電解質(zhì)在溶液中的電離都是微弱的”的特點(diǎn)。一般來(lái)說(shuō),分子已電離的極少,絕大多數(shù)以分子形式存在,如0.1 molL1的CH3COOH溶液中,c(H)大約在1103 molL1左右;多元弱酸分步
3、電離,電離程度逐步減弱,如H2CO3的電離常數(shù):K14.4107,K24.71011。電離平衡狀態(tài)時(shí),溶液里離子的濃度和分子的濃度保持不變,但當(dāng)影響電離平衡狀態(tài)的條件如溫度、濃度等改變時(shí),電離平衡就會(huì)從原來(lái)的平衡狀態(tài)變化為新條件下新的電離平衡狀態(tài)。電離平衡的移動(dòng)符合勒夏特列原理,離子濃度相當(dāng)于生成物的平衡濃度,分子濃度相當(dāng)于反應(yīng)物的平衡濃度,外界條件對(duì)其影響可歸納為:(1)濃度:對(duì)于同一弱電解質(zhì),濃度越大,電離平衡越向右移動(dòng),但是電離程度減小;濃度越小,電離程度越大,即溶液加水稀釋時(shí),電離平衡向著電離的方向移動(dòng)。(2)溫度:由于弱電解質(zhì)的電離過(guò)程一般是吸熱的,升高溫度,電離平衡向著電離的方向移
4、動(dòng)。(3)同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中加入同弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí),電離平衡將逆向移動(dòng)。(4)化學(xué)反應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中加入能與弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生的某種離子反應(yīng)的物質(zhì),電離平衡將向電離的方向移動(dòng)。如0.1 molL1CH3COOH溶液,當(dāng)改變條件,其平衡移動(dòng)方向、平衡常數(shù)K、n(H)、c(H)、導(dǎo)電性變化如下表所示:平衡移動(dòng)方向平衡常數(shù)Kn(H)c(H)導(dǎo)電性加水稀釋右移不變?cè)龃鬁p小減弱加冰醋酸右移不變?cè)龃笤龃笤鰪?qiáng)升溫右移增大增大增大增強(qiáng)加CH3COONa左移不變減小減小增強(qiáng)加NaOH右移不變減小減小增強(qiáng)2.在一定條件下,弱電解質(zhì)的電離達(dá)到平衡時(shí),溶液中電離所生成的各種離子濃度的乘
5、積嗖溶液中未電離的分子濃度的比是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)叫做電離平衡常數(shù),用Ka或Kb表示。K值只隨溫度變化;K值越大,電離程度越大,相應(yīng)酸 (或堿)的酸(或堿)性越強(qiáng);同一溫度下,不同種弱酸,電離常數(shù)越大,其電離程度越大,酸性越強(qiáng);多元弱酸電離平衡常數(shù):K1K2K3,其酸性主要由第一步電離決定。電離平衡常數(shù)可用于判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱,電離常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng);判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱,電離常數(shù)越大,對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小,堿性(或酸性)越弱;判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生,一般符合 “強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。【變式練習(xí)】1.草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸,常溫下,H2C2O4的電離常數(shù)為
6、:Ka1=5.410-2,Ka2=5.410-5。 下列有關(guān)草酸的酸式鹽NaHC2O4的說(shuō)法中正確的是(始終保持溶液溫度為常溫)ApH=a的NaHC2O4溶液中=5.410a-2B稀釋NaHC2O4 溶液過(guò)程中保持不變CNaHC2O4 溶液中由水電離出的H+和OH- 濃度的乘積為110-14DNaHC2O4 溶液顯酸性,則溶液中c()c(H2C2O4)c()2. 弱電解質(zhì)有許多如:醋酸、碳酸、氫氰酸、一水合氨等,已知25時(shí),醋酸、碳酸、氫氰酸的電離平衡常數(shù)如下表氫氰酸碳酸醋酸Ka=6.210-10Ka1=4.210-7 Ka2=5.610-11Ka=1.710-5(1)25時(shí),pH相等的三種溶
7、液CH3COONa溶液、Na2CO3溶液、NaCN溶液,濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)(填序號(hào))。(2)25時(shí),向NaCN溶液中通入少量CO2,反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)。(3)將濃度為0.02mol/L的HCN 與0.01mol/LNaOH 溶液等體積混合,則混合溶液中c(H+) _c(OH-)(用 = 填空)(4)常溫下,向濃度為0.1 molL1、體積為V L的氨水中逐滴加入一定濃度的鹽酸,用pH計(jì)測(cè)溶液的pH隨鹽酸的加入量而降低的滴定曲線(xiàn),d點(diǎn)兩種溶液恰好完全反應(yīng)。根據(jù)圖中信息回答下列問(wèn)題:該溫度時(shí)NH3H2O的電離常數(shù)K_。比較b、c、d三點(diǎn)時(shí)的溶液中,由水電離出的c(H)由大到小順序?yàn)開(kāi)。滴定時(shí)
8、,由b點(diǎn)到c點(diǎn)的過(guò)程中,下列各選項(xiàng)中數(shù)值保持不變的是_(填字母,下同)。Ac(H)c(OH-) B C D根據(jù)以上滴定曲線(xiàn)判斷下列說(shuō)法正確的是_(溶液中N元素只存在NH和NH3H2O兩種形式)。A點(diǎn)b所示溶液中:c(NH)c(H)c(OH)c(NH3H2O)B點(diǎn)c所示溶液中:c(Cl)c(NH3H2O)c(NH)C點(diǎn)d所示溶液中:c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D滴定過(guò)程中可能有:c(NH3H2O)c(NH)c(OH)c(Cl)c(H)【易錯(cuò)通關(guān)】的氫氣 D無(wú)法比較兩者產(chǎn)生氫氣的量2.醋酸溶液中存在電離平衡:CH3COOHHCH3COO,下列敘述不正確的是()A.升高溫度,平衡正向移動(dòng),
9、醋酸的電離常數(shù)Ka增大B.0.10 molL1的CH3COOH溶液加水稀釋?zhuān)芤褐衏(OH)增大C.CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固體,平衡逆向移動(dòng)D.25 時(shí),欲使醋酸溶液的pH、電離常數(shù)Ka和電離程度都減小,可加入少量冰醋酸3.甲酸(HCOOH)是一種一元弱酸,下列性質(zhì)中可以證明它是弱電解質(zhì)的是()A.常溫下,1 molL1甲酸溶液中的c(H)約為1102 molL1B.甲酸能與碳酸鈉反應(yīng)放出二氧化碳C.10 mL 1 molL1甲酸溶液恰好與10 mL 1 molL1 NaOH溶液完全反應(yīng)D.甲酸溶液與鋅反應(yīng)比強(qiáng)酸溶液緩慢4在100 mL 0.1 molL1的醋酸溶液中,欲
10、使醋酸的電離程度增大,H濃度減小,可采用的方法是()A加熱 B加入100 mL 0.1 molL1的醋酸溶液C加入少量的0.5 molL1的硫酸 D加入少量的1 molL1的NaOH溶液5已知下面三個(gè)數(shù)據(jù):7.2104、4.6104、4.91010分別是三種酸的電離平衡常數(shù),若已知這些酸可發(fā)生如下反應(yīng):NaCNHNO2=HCNNaNO2,NaCNHF=HCNNaF,NaNO2HF=HNO2NaF。由此可判斷下列敘述中,不正確的是()AHF的電離平衡常數(shù)為7.2104BHNO2的電離平衡常數(shù)為4.91010C根據(jù)兩個(gè)反應(yīng)即可知三種酸的相對(duì)強(qiáng)弱DHNO2的電離平衡常數(shù)比HCN大,比HF小6下列說(shuō)法
11、正確的是A向等體積的20%的H2O2溶液和10%的H2O2溶液中分別滴加等體積的0.1molL-1FeCl3溶液和0.1molL-1CuCl2溶液,前者產(chǎn)生氣泡快,這個(gè)實(shí)驗(yàn)可以充分證明催化劑具有選擇性B將0.1molL-1醋酸加水稀釋?zhuān)芤褐懈麟x子濃度均減小C相同溫度下,用分壓表示的平衡常數(shù)Kp不隨體系的總壓強(qiáng)變化D室溫下同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后,溶液的pH7725時(shí),水的電離達(dá)到平衡狀態(tài),下列敘述正確的是A向水中加入稀氨水,水的電離平衡將逆向移動(dòng),氫氧根離子濃度降低B向水中加入少量固體硫酸氫鈉,氫離子濃度增大,Kw不變C向水中加入少量固體醋酸鈉,水的電離平衡逆向移動(dòng),氫離子濃度降
12、低D將水加熱,Kw增大,水的電離平衡不移動(dòng),pH不變8常溫下,電解質(zhì)溶液的性質(zhì)與變化是多樣的,下列說(shuō)法正確的是( )ApH相同的CH3COONa NaClO NaOH三種溶液c(Na+)大?。築往稀氨水中加水,的值變小CpH=4的H2S溶液與pH=10的NaOH溶液等體積混合,存在下列等式:c(Na+)+c(H+)c(OH)+2c(S2)DCa(ClO)2溶液中通入少量CO2,ClO水解程度增大,溶液堿性增強(qiáng)910已知HF 和HCN 都是一元弱酸,但Ka(HF)Ka(HCN)。現(xiàn)有100mL0.1mol/L 的NaF 溶液(代號(hào)“甲”)和100mL 0.1mol/L 的NaCN 溶液(代號(hào)“乙
13、”),下列有關(guān)甲、乙兩種溶液的說(shuō)法中不正確的是( )A溶液pH:甲c(HCN)C甲溶液中:c(HF)=c(OH-)-c(H+)D乙溶液中: c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)10已知:pc(HX)/c(X-)=-lgc(HX)/c(X-)。室溫下,向0. 10 mol/LHX溶液中滴加0.10 mol/L NaOH溶液,溶液pH隨pc(HX)/c(X-)變化關(guān)系如圖。下列說(shuō)法不正確的是A溶液中水的電離程度:abKa(HCN)?,F(xiàn)有100mL0.1mol/L 的NaF 溶液(代號(hào)“甲”)和100mL 0.1mol/L 的NaCN 溶液(代號(hào)“乙”),下列有關(guān)甲、乙兩種溶液的說(shuō)法中不正確的是
14、( )A溶液pH:甲c(HCN)C甲溶液中:c(HF)=c(OH-)-c(H+)D乙溶液中: c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)10已知:pc(HX)/c(X-)=-lgc(HX)/c(X-)。室溫下,向0. 10 mol/LHX溶液中滴加0.10 mol/L NaOH溶液,溶液pH隨pc(HX)/c(X-)變化關(guān)系如圖。下列說(shuō)法不正確的是A溶液中水的電離程度:abc()c(H2C2O4),D錯(cuò)誤;答案選B。2(1)(2)CN-+CO2+H2O=HCN+HCO(3) ,故答案為:;(2) 向NaCN溶液中通入少量CO2,H2CO3酸性大于HCN大于HCO,所以反應(yīng)生成氰酸和碳酸氫鈉,反應(yīng)
15、的化學(xué)方程式為:NaCN+H2O+CO2=HCN+NaHCO3,其反應(yīng)的離子方程式為: CN-+CO2+H2O=HCN+HCO,故答案為:CN-+CO2+H2O=HCN+HCO;(3) 將0.02mol/L的HCN與0.01mol/L的NaOH溶液等體積混合,溶液中的溶質(zhì)是物質(zhì)的量濃度均為0.005mol/L的NaCN和HCN,則c(Na+)c(CN-),根據(jù)電荷守恒可知:c(H+)c(OH-),故答案為:;(4)滴定前氨水中c(H+)=10-11mol/L,利用水的離子積常數(shù)可得:,一水合氨的電離平衡常數(shù):,故答案為:10-5;在b點(diǎn)時(shí),溶質(zhì)為氨水和氯化銨,氨水的電離程度大于氯化銨的水解程度
16、,溶液為堿性,對(duì)水的電離平衡起到抑制作用;在c點(diǎn)時(shí),溶質(zhì)為氨水和氯化銨,氨水的電離程度等于氯化銨的水解程度,溶液為中性,對(duì)水的電離平衡無(wú)影響;在d點(diǎn)時(shí),溶質(zhì)為氯化銨,氯化銨發(fā)生水解,溶液為酸性,對(duì)水的電離平衡促進(jìn);所以b、c、d三點(diǎn)時(shí)的溶液中,水電離的c(H+)大小順序是dcb,故答案為:dcb;A.溫度不變,水的離子積常數(shù)不變,所以c(H)c(OH-)不變,A正確;B.由b點(diǎn)到c點(diǎn)加酸的過(guò)程中,c(H+)增大,c(OH-)不斷減小,故增大,B錯(cuò)誤;C. ,溫度不變,電離平衡常數(shù)不變,C正確;D. ,溫度不變,該比值也不變,D正確;故答案為:ACD;A由圖象可知,點(diǎn)b反應(yīng)后溶液是NH4Cl與N
17、H3H2O物質(zhì)的量之比為1:1的混合物,溶液呈堿性,說(shuō)NH3H2O的電離程度大于NH4Cl的水解程度,由電荷守恒可知:c(C1-)c(OH-)=c(NH4+)c(H+),物料守恒為:2c(C1-)=c(NH4+)c(NH3H2O),質(zhì)子守恒為:2c(OH-)c(NH3H2O)=c(NH4+)2c(H+);A錯(cuò)誤;B點(diǎn)c時(shí)pH=7,即c(OH-)=c(H+),由電荷守恒可知:c(C1-)c(OH-)=c(NH4+)c(H+),故c(NH4+)=c(C1-)c(OH-)=c(H+),B錯(cuò)誤;C點(diǎn)d恰好完全反應(yīng)生成NH4Cl,NH4Cl水解溶液呈酸性,則c(C1-)c(NH4+)c(H+)c(OH-
18、),C錯(cuò)誤;D當(dāng)NH3H2O較多,滴入的HCl較少時(shí),生成NH4Cl少量,溶液中NH3H2O濃度遠(yuǎn)大于NH4Cl濃度,可能出現(xiàn)c(NH3H2O)c(NH4+)c(OH-)c(C1-)c(H+),D正確;故答案為:D。1.A【解析】相同氫離子濃度的強(qiáng)酸和弱酸溶液,前者的濃度較小,等體積的兩種溶液與足量的鎂反應(yīng),后者放出的氫氣多。酸的物質(zhì)的量越多,在與足量的金屬反應(yīng)時(shí),放出的氫氣越多。2.D【解析】弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)只受溫度影響,升高溫度電離平衡常數(shù)增大,A項(xiàng)正確;將溶液稀釋?zhuān)琧(H)減小,c(OH)增大,B項(xiàng)正確;加入CH3COONa會(huì)抑制CH3COOH電離,C項(xiàng)正確;加入冰醋酸,溶液的pH
19、、電離程度均減小,但電離常數(shù)不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:D3.A【解析】若能說(shuō)明在相同條件下甲酸只發(fā)生部分電離,便可以證明它是弱電解質(zhì)。A項(xiàng),c(H)HCN,第個(gè)反應(yīng)說(shuō)明HFHNO2,只根據(jù)這兩個(gè)反應(yīng)即可作出比較。6C【解析】A. 向等體積的20%的H2O2溶液和10%的H2O2溶液中分別滴加等體積的0.1molL-1FeCl3溶液和0.1molL-1CuCl2溶液,前者產(chǎn)生氣泡快,這個(gè)實(shí)驗(yàn)并不能證明催化劑具有選擇性,因?yàn)?0%的H2O2溶液比10%的H2O2溶液的濃度大,反應(yīng)速率當(dāng)然快,A錯(cuò)誤;B. 將0.1molL-1醋酸加水稀釋?zhuān)芤褐信c醋酸電離方程式有關(guān)的各離子濃度均減小,但水電離生成的OH
20、-濃度增大,B錯(cuò)誤;C.平衡常數(shù)只受溫度變化的影響,不受濃度,壓強(qiáng)變化的影響,所以相同溫度下,用分壓表示的平衡常數(shù)Kp不隨體系的總壓強(qiáng)變化,C正確;D. 室溫下同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后,H+與OH-不一定完全反應(yīng),所以溶液的pH不一定等于7,D錯(cuò)誤 。故選C。7B【解析】A向水中加入氨水,溶液由中性到堿性,堿對(duì)水的電離起抑制作用,所以平衡逆向移動(dòng),但c(OH - )增大,選項(xiàng)A錯(cuò)誤; BNaHSO4 Na+SO42- +H+ ,其中電離出的氫離子使c(H+)增大,但是溫度不變,KW 不變,選項(xiàng)B正確;CCH3COONa中的醋酸根水解對(duì)水的電離起到促進(jìn)作用,電離平衡正向移動(dòng),c(H+
21、)降低,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D溫度升高,水的離子積常數(shù)KW 增大,水的電離平衡正向移動(dòng),則pH值減小,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選B。8A【解析】A、醋酸的酸性強(qiáng)于次氯酸,CH3COONa與NaClO水解顯堿性,根據(jù)越弱越水解的規(guī)律,若溶液的pH相同,CH3COONa的濃度最大,所以三種溶液c(Na+)大小順序?yàn)椋?,故A正確;B、NH3H2O的電離常數(shù)K=c(NH4+)c(OH)/c(NH3H2O)=c(NH4+)Kw/c(NH3H2O)c(H+),所以的值為常數(shù),不發(fā)生變化,故B錯(cuò)誤;C、因?yàn)镠2S為弱酸,所以pH=4的H2S溶液與pH=10的NaOH溶液等體積混合,H2S過(guò)量,根據(jù)電荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)c(OH)+2c(S2)+c(HS),故C錯(cuò)誤;D、Ca(ClO)2溶液中通入少量CO2,生成CaCO3與HClO,溶液堿性減弱,故D錯(cuò)誤。答案選A。9B【解析】A. 因?yàn)镵a(HF)Ka(HCN),所以水解程度:甲乙,溶液pH:甲Ka(HCN),所以溶液中弱酸分子濃度:c(HF)c(HCN),故B不正確;C. 甲溶液中H2OH+OH,F(xiàn)+H2OHF+OH,所以c(OH-)=c(H+)+c(HF),故C正確;D. 乙溶液中CN+H2OHCN+
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