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文檔簡介
1、二氧化鈦顏料的有機包膜來源:xx 鈺通顏料有限公司TiO2顏料的有機包膜是顏料生產(chǎn)的重要產(chǎn)品輔助設計,它直接關系到能否 將產(chǎn)品的功能設計發(fā)揮最大的作用,很多廠家常?;煜δ茉O計和輔助設計各 自所起到的根本作用,比如,顏料在油性和水性體系應用中的配伍性并非屬于 有機包膜過程完全起決定作用,有時候和顏料基料表面性質(zhì)關系甚大。雖然, 有機包膜可以最大限度發(fā)揮產(chǎn)品的功能設計,也可以彌補產(chǎn)品功能設計的部分 缺陷,但有機包膜輔助設計是不能替代產(chǎn)品功能設計的,產(chǎn)品的應用特性在諸 多方面是基于產(chǎn)品的功能設計。因此,好的顏料產(chǎn)品的優(yōu)勢特性必須兩者有效 結(jié)合才以充分展示。為了提高顏料應用的親水性和疏水性,通常在顏
2、料表面引入分散劑,顏料 分散劑大都是由性質(zhì)不同的兩部分組成。 部分是由疏水親油的碳氫鏈組成的 非極性基團,另一部分為親水疏油的極性基,這兩部分分別處于表面活性劑分 子的兩端,為不對稱的分子結(jié)構(gòu)。這些基團是我們選擇分散劑的基本要素。常 用的疏水基團有:烷基,鹵代烷基,苯基,萘基,親水基包括羥基 -0H,羧基COOH胺基 NH2,磺酸基S03H等(就是以H, 0元素為主的基團),酰胺基、磷酸基、亞 磺酸基等,一般情況這些親水基團混合使用比單獨使用更好。一、疏水作用 疏水作用與氫鍵作用,靜電作用,范德華作用同屬非鍵作用。非極性化合 物與水混合時會形成互不相溶的兩相,即非極性分子有離開水相進入非極性相
3、 的趨勢,即所謂的疏水性(Hydrophobicity),非極性溶質(zhì)與水溶劑的相互作用則 稱為疏水效應(Hydrophobiceffect),非極性溶質(zhì)溶于水焓的變化(DH)通常較小, 有時甚至是負的,似乎是有利于溶解的;但是非極性分子進入水中會導致周圍 水分子呈有序化排列使熵大量降低(DS0)自由能的變化(DG)最終是正值。因此 25 C時疏水效應是一種熵效應,低溶解度是由于熵的減少。為了減少有序水分 子的數(shù)量,非極性分子有聚集在一起形成最小疏水面積的趨勢,保持這些非極 性分子聚集在一起的力則稱為疏水相互作用 (Hydrophobicinteraction) 。疏水作用 的強度與非極性分子之
4、間的任何內(nèi)在吸引無關,受系統(tǒng)獲取最大熱力學穩(wěn)定性 驅(qū)動。一般來說,非極性區(qū)域 (或稱疏水基團 )越多,面積越大,則疏水作用越 強;溫度升高則疏水作用增強。疏水作用最直觀的表現(xiàn)是類脂等兩親性分子在水中形成穩(wěn)態(tài)膠束(miscell)以及蛋白質(zhì)在水中的折疊(Folding)。在25 C非極性 溶質(zhì)的水合作用是受水分子有序化產(chǎn)生的熵效應阻止的,疏水分子或疏水基團 在水中是相互吸引的。二、親水作用(待續(xù))三、良好的有機包膜應該包括最佳的包膜方式、最優(yōu)的包膜劑的選擇、科 學的測試與評估、專業(yè)的應用指導等四個方面。1、包膜的方式最重要的是在通過氣粉來包覆顏料表面之前,要盡量把分散劑良好混和, 然后等袋中的顏
5、料冷卻之后再搬運。如果能夠很好地做到這點,那么任何對顏 料的測試都能夠收到很好的效果。著色力會提高,吸油量會降低,標準的分散 測試也會得到很好的結(jié)果。( 1)影響分散的因素粒徑分布:將聚集和團聚降到最低和將過細的顆粒降到最低。表面處理:選擇合適的分散助劑將顏料的表面完全覆蓋,并且只處理分散良好的料 漿。表面處理后的正確措施:重新制漿和水洗,最后的細磨前將物料完全干燥并添加合適的有機助劑。蒸汽凝結(jié)前分離顏料和蒸汽:使用有塑料內(nèi)膜的包裝袋,冷卻時讓濕氣充分散逸,并妥善的包裝和儲 存。防止顏料儲存時老化:合適的有機助劑的添加方法和精確控制顏料中的添加量。(2)加入方式:按分散劑 /顏料(重量比 )小
6、于 0.5%比例在汽粉機出口風管處加入,或者干燥 器的出口用噴霧方式添加,也可以在噴霧干燥或者閃蒸前加入到顏料漿。2、包膜劑的選擇( 1)有機助劑的選擇原則:在廣泛的涂料 / 塑料應用中可提供易潤濕性,在顏料使用中具有防絮凝性, 在一般工藝處理時有免黃變性。( 2)幾種常見分散劑的性能比較:3、包膜后的性能有效測試與評估 如果無法得到好的測試效果,原因要么是顏料包覆不好,要么是測試不靈 敏。低靈敏度的測試會導致過程的失敗,或者是提供不正確的數(shù)據(jù)。通常測試評估顏料的分散性方法有:(1)分散于涂料中測量:Hegman細度,顆粒計數(shù),顆粒大小,涂層光澤度(小角度),色彩度。( 2)分散于塑料中測量:
7、在注入模子后篩余物的稱量,壓成顏料薄餅的抗裂強度。(3)檢測干顏料的吸油量。4、包膜的產(chǎn)品的應用指導(待續(xù))二氧化鈦顏料的有機包膜來源:xx 鈺通顏料有限公司TiO2顏料的有機包膜是顏料生產(chǎn)的重要產(chǎn)品輔助設計,它直接關系到能否 將產(chǎn)品的功能設計發(fā)揮最大的作用,很多廠家常?;煜δ茉O計和輔助設計各 自所起到的根本作用,比如,顏料在油性和水性體系應用中的配伍性并非屬于 有機包膜過程完全起決定作用,有時候和顏料基料表面性質(zhì)關系甚大。雖然, 有機包膜可以最大限度發(fā)揮產(chǎn)品的功能設計,也可以彌補產(chǎn)品功能設計的部分 缺陷,但有機包膜輔助設計是不能替代產(chǎn)品功能設計的,產(chǎn)品的應用特性在諸 多方面是基于產(chǎn)品的功能
8、設計。因此,好的顏料產(chǎn)品的優(yōu)勢特性必須兩者有效 結(jié)合才以充分展示。為了提高顏料應用的親水性和疏水性,通常在顏料表面引入分散劑,顏料 分散劑大都是由性質(zhì)不同的兩部分組成。 部分是由疏水親油的碳氫鏈組成的 非極性基團,另一部分為親水疏油的極性基,這兩部分分別處于表面活性劑分 子的兩端,為不對稱的分子結(jié)構(gòu)。這些基團是我們選擇分散劑的基本要素。常 用的疏水基團有:烷基,鹵代烷基,苯基,萘基,親水基包括羥基 -0H,羧基COOH胺基 NH2,磺酸基S03H等(就是以H, 0元素為主的基團),酰胺基、磷酸基、亞 磺酸基等,一般情況這些親水基團混合使用比單獨使用更好。一、疏水作用 疏水作用與氫鍵作用,靜電作
9、用,范德華作用同屬非鍵作用。非極性化合 物與水混合時會形成互不相溶的兩相,即非極性分子有離開水相進入非極性相 的趨勢,即所謂的疏水性(Hydrophobicity),非極性溶質(zhì)與水溶劑的相互作用則 稱為疏水效應(Hydrophobiceffect),非極性溶質(zhì)溶于水焓的變化(DH)通常較小, 有時甚至是負的,似乎是有利于溶解的;但是非極性分子進入水中會導致周圍 水分子呈有序化排列使熵大量降低(DS0)自由能的變化(DG)最終是正值。因此 25 C時疏水效應是一種熵效應,低溶解度是由于熵的減少。為了減少有序水分 子的數(shù)量,非極性分子有聚集在一起形成最小疏水面積的趨勢,保持這些非極 性分子聚集在一
10、起的力則稱為疏水相互作用 (Hydrophobicinteraction) 。疏水作用 的強度與非極性分子之間的任何內(nèi)在吸引無關,受系統(tǒng)獲取最大熱力學穩(wěn)定性 驅(qū)動。一般來說,非極性區(qū)域 (或稱疏水基團 )越多,面積越大,則疏水作用越 強;溫度升高則疏水作用增強。疏水作用最直觀的表現(xiàn)是類脂等兩親性分子在水中形成穩(wěn)態(tài)膠束(miscell)以及蛋白質(zhì)在水中的折疊(Folding)。在25 C非極性 溶質(zhì)的水合作用是受水分子有序化產(chǎn)生的熵效應阻止的,疏水分子或疏水基團 在水中是相互吸引的。二、親水作用(待續(xù))三、良好的有機包膜應該包括最佳的包膜方式、最優(yōu)的包膜劑的選擇、科 學的測試與評估、專業(yè)的應用指
11、導等四個方面。1、包膜的方式最重要的是在通過氣粉來包覆顏料表面之前,要盡量把分散劑良好混和, 然后等袋中的顏料冷卻之后再搬運。如果能夠很好地做到這點,那么任何對顏 料的測試都能夠收到很好的效果。著色力會提高,吸油量會降低,標準的分散 測試也會得到很好的結(jié)果。( 1)影響分散的因素粒徑分布:將聚集和團聚降到最低和將過細的顆粒降到最低。表面處理:選擇合適的分散助劑將顏料的表面完全覆蓋,并且只處理分散良好的料 漿。表面處理后的正確措施:重新制漿和水洗,最后的細磨前將物料完全干燥并添加合適的有機助劑。蒸汽凝結(jié)前分離顏料和蒸汽:使用有塑料內(nèi)膜的包裝袋,冷卻時讓濕氣充分散逸,并妥善的包裝和儲 存。防止顏料
12、儲存時老化:合適的有機助劑的添加方法和精確控制顏料中的添加量。(2)加入方式:按分散劑 /顏料(重量比 )小于 0.5%比例在汽粉機出口風管處加入,或者干燥 器的出口用噴霧方式添加,也可以在噴霧干燥或者閃蒸前加入到顏料漿。2、包膜劑的選擇( 1)有機助劑的選擇原則:在廣泛的涂料 / 塑料應用中可提供易潤濕性,在顏料使用中具有防絮凝性, 在一般工藝處理時有免黃變性。( 2)幾種常見分散劑的性能比較:3、包膜后的性能有效測試與評估 如果無法得到好的測試效果,原因要么是顏料包覆不好,要么是測試不靈 敏。低靈敏度的測試會導致過程的失敗,或者是提供不正確的數(shù)據(jù)。通常測試評估顏料的分散性方法有:(1)分散
13、于涂料中測量:Hegman細度,顆粒計數(shù),顆粒大小,涂層光澤度(小角度),色彩度。( 2)分散于塑料中測量:在注入模子后篩余物的稱量,壓成顏料薄餅的抗裂強度。(3)檢測干顏料的吸油量。4、包膜的產(chǎn)品的應用指導(待續(xù))分散劑對二氧化鈦顆粒分散穩(wěn)定性的影響來源xx 鈺通顏料有限公司在微細顆粒的水懸浮液中,由于顆粒表面力的作用使它們很容易團聚在一 起,形成較大的團聚體。使用超聲波振蕩將破壞團聚體中小顆粒之間的庫侖力 和范德華力,分散在液體介質(zhì)中的團聚體被打開,從而使小顆粒分散在液體介 質(zhì)中。但超聲波停止后,由于這種力的作用,團聚又可能重新發(fā)生,因此,要 想使微粉顆粒均勻、穩(wěn)定地分散在液體介質(zhì)中,通常
14、采用以下三種穩(wěn)定機制 6:(1) 靜電穩(wěn)定機制,即通過調(diào)節(jié) pH 值使顆粒表面產(chǎn)生一定量的表面電荷形成 雙電層,雙電層之間的排斥力抵消了粒子之間的吸引相互作用,有利于微粒的 分散;(2) 空間位阻穩(wěn)定機制,即在懸浮液中加入一定量中性的高分子化合物,由 于高分子化合物在顆粒周圍的吸附,使顆粒之間產(chǎn)生空間排斥作用,從而達到 分散的目的;(3) 電空間穩(wěn)定機制,即在懸浮液中加入一定量的聚電解質(zhì),使得(1)、(2)兩種穩(wěn)定機制同時存在,共同作用使顆粒均勻分散。 為了更好地說明第(1)種穩(wěn)定機制,可以引用了 Hsu Jyh-Ping 等文章中的有關數(shù)據(jù),繪出了TiO2粉體在水介質(zhì)中Zeta電位隨溶液pH
15、值的變化曲線。從而可以看出,TiO2粉體在水介質(zhì)中的等電點約為 5.2。Zeta電位是反映粒 子膠態(tài)行為的一個重要參數(shù)。在零 Zeta電位點(即IEP時,粒子表面不帶電荷, 此時懸浮體的顆粒易發(fā)生凝聚或絮凝;當粒子表面電荷密度較高時,粒子有較 高的 Zeta 電位,粒子表面的高電荷密度使粒子間產(chǎn)生較大的靜電排斥力,結(jié)果 懸浮體保持較高的穩(wěn)定性。當在 TiO2水懸浮液中加入不同的分散劑后,pH(IEP) 要發(fā)生移動8,并且分散劑的加入量越大,其 pH(IEP位移量也越大。當加入陰 離子分散劑時,帶有負電荷的分散劑陰離子基團吸附在TiO2粒子表面,使粒子表面的負電荷性更高,這樣,只有在酸性更大的區(qū)
16、域TiO2粒子才能保持電中性,因而pH(IEP降低。一般位移的范圍在24個pH值左右。同樣道理,當加 入陽離子分散劑時,帶有正電荷的分散劑陽離子基團吸附在TiO2粒子表面,使粒子表面的正電荷性更多,只有在堿性更大的區(qū)域TiO2粒子才能保持電中性,因而pH(IEP升高。當加入非離子表面活性劑的情況下,由于非離子表面活性劑 本身不帶電,對TiO2粒子表面的電荷影響很小,因而對 pH(IEP影響很小。TiO2顆粒在水介質(zhì)中Zeta電位隨溶液pH值的變化情況(1) pH 值的影響:使用非離子分散劑時,TiO2粒子的等電點pH(IEP在 5.2附近,所以隨著溶 液pH從59的變化,懸浮體系越來越遠離等電
17、點,TiO2粒子表面負電荷密度 越來越高,相互之間的靜電排斥增強,再加上非離子分散劑的立體穩(wěn)定作用, 使得體系越來越穩(wěn)定。對于陰離子表面活性劑,使得TiO2粒子的等電點向低pH方向移動,因而當溶液pH從27變化時,低pH下體系更接近TiO2粒子的等 電點,顆粒之間的吸引力大于雙電層之間的排斥力,顆粒容易發(fā)生團聚而沉 降;隨著pH值的增加,懸浮體系逐漸遠離 TiO2粒子的等電點,相互之間的靜 電排斥作用增大,懸浮液的穩(wěn)定性增強。而對于陽離子表面活性劑,使得 TiO2 粒子的等電點向高pH方向移動,所以隨著pH從59的變化,懸浮體系逐漸 接近TiO2粒子的等電點,相互之間的排斥力降低,穩(wěn)定性下降,
18、容易發(fā)生沉 降。(2) 表面活性劑濃度的影響:對于非離子表面活性劑,在 TiO2粒子表面吸附后,由于它的親水性,在其 周圍存在較厚的水化膜,空間穩(wěn)定作用相對明顯。隨著濃度的升高,TiO2粒子表面吸附的分散劑增多,穩(wěn)定性愈來愈高。當分散劑的濃度增加到一定程度 時,吸附達到飽和,穩(wěn)定性變化不大。當繼續(xù)增加分散劑的濃度時在TiO2粒子表面有可能發(fā)生雙層吸附,這時部分非離子表面活性劑的憎水基團將伸向水 中,從而使分散體系的穩(wěn)定性降低。對于陰離子分散劑和陽離子分散劑,隨著 濃度的上升,表面帶正電或負電荷密度提高,粒子之間的相互排斥力增強,因 而穩(wěn)定性逐漸增強。但當分散劑的濃度增大到一定程度之后,TiO2粒子之間的靜電排斥力將有所遞減。根據(jù)擴散雙電層原理,隨著分散劑濃度的上升,也使 溶液中反離子的濃度增大,更多的反離子將被壓進滑移面以內(nèi),使擴散層厚度減薄,從而使 Zeta 電位在數(shù)值上降低,懸浮液的穩(wěn)定性也相應降低,因而出現(xiàn) 了極值點 (主要指陰離子分散劑 )。(3) TiO2粉體濃度的影響:在一定的pH值、表面活性劑濃度下,TiO2粉體濃度較低時,粒子表面吸附 較多的分散劑,懸浮液體系穩(wěn)定性
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