第一章紫外光譜習題及答案

1、紫外光譜習題1.下列化合物對近紫外光能產(chǎn)生那些電子躍遷？在紫外光譜中有哪何種吸收帶?(1)CH3CH2CHCH2C1 ( 2)CH2 = CH0CH3NH20HCH=CHCHOA(5)CH=CH2O OO O(6) CH3CCH2COCH2CH3(7) ClCH2CH2=CH CC2H5解:紫外吸收在200-400nm區(qū)域，且有共軛結構（1）（3）（4）（5）（6）（7）無共軛結構，無吸收鋒（2）共軛結構，無吸收峰有兀TH*躍遷，產(chǎn)生K帶和B帶吸收有兀TH*躍遷和，兀*躍遷，產(chǎn)生K帶、R帶和B帶吸收 有兀TH*躍遷，產(chǎn)生K帶和B帶吸收有nTJi *躍遷，產(chǎn)生R帶，產(chǎn)生烯醇式互變異構體時，還有

2、K帶吸收 有兀TJ! *躍遷和 尸兀*躍遷，產(chǎn)生K帶和R帶吸收2、比較下列各組化合物的紫外吸收波長的大?。╧帶）(1) a. CH3( CH2)5CHb.(CH3)2C=CH-CfrcH =C( CH3)2C.CH2 =CH-CH=CH2a.J c. QOO解：（1）有共軛結構時，紫外吸收波長增大；雙鍵是助色基團，使紫外吸收波長增 大，貝U： c b a（2）有共軛時結構時，A環(huán)內(nèi)共軛 環(huán)外共軛，甲基可以增大紫外吸收波長，貝ac b（3）有共軛時結構時，A環(huán)內(nèi)共軛 ）、環(huán)外共軛，甲基可以增大紫外吸收波長，貝ac b3、用有關經(jīng)驗公式計算下列化合物的最大吸收波長+25（ 5個烷基取代）+20（

3、4個烷基取代）+5 （ 1個環(huán)外雙鍵）=283 nm+10（ 2個環(huán)外雙鍵）=244 nm(4)個烷基取代）嚴0CH2=C CCH3=273 nm答:Amax= 215 （基本值）+10 （1個烷基a取代）=225 nm答:入max=202（基本值）+10（ 1個烷基a取代）+24（2個烷基（3取代）+10（2個環(huán)外雙鍵=246nmOIIC CH3答:幾max=215 （基本值）+10 （1個烷基a取代）+24 （2個烷基3取代）=249 nm答:了0Zmax=215 （基本值）+18 （1個烷基Y取代）+36 （2個烷基S取代）+30 （延長1個共軛(8)答:(9)答:雙鍵）=299OHnm

4、無共軛結構，故無吸收CH3N CH3 -I OCH3 C = CH C OHAmax=208 (基本值)+60 (1 個 n(ch3)2取代)=268 nm(10)CCH3OHCH3答：幾max=246 （基本值）+7 （1個鄰位-OH取代）+3 （1個間位-ch3取代）=256 nm(11)OIICOHNHCHsOH答：幾max=230 （基本值）+25 （1個對位-OH取代）=255 nm4、能否用紫外光譜區(qū)分下列化合物？如何區(qū)分?（1）a、答：入max=217 （基本值）+15（3個烷基取代=232 nmb、+20（4個烷基取代+5 （1個環(huán)外雙鍵）=242 nm答:Zmax=214 （

5、基本值）+25（5個烷基取代+ 10 （ 2個環(huán)外雙鍵+30 （延長1個共軛雙鍵）=287 nmb、)nm答:+ 15 （ 3個環(huán)外雙鍵CH3+60 （延長2個共軛雙鍵）=353(3)a、Zmax=215 （基本值）答:+ 10（1個烷基a取代）+12 （1個烷基(3 取代)=237 nmb、O幾max=215 （基本值）答:+10（1個烷基a取代）+24 （2個烷基3取代）+30 （延長1個共軛雙鍵）=249 nm(4)a、OII/O CH2CH3 /V 答：幾max=217 （基本值）+30 （1個環(huán)外雙鍵）+30 （延長1個共軛雙鍵）=247 nmb、答:OHZmax=217 (基本值)

6、+30 (1 個 p 雙-OR 取代)=247 nm溶劑己烷乙醇水1兀*躍遷波長/nm3293093055、異丙叉丙酮在3種溶劑中的1兀*躍遷的吸收波長如下:計算異丙叉丙酮在水中和乙醇中氫鍵強度。解：異丙叉丙酮在水中的氫鍵強度：E=N*h*（c/入水-c/入己烷）=6.022*10八23*6.626*10八-34*3.0*10八8*10八9*(1/305-1/329)=28.6KJ/mol異丙叉丙酮在乙醇中的氫鍵強度：E=NA*h*(c/ 乙醇-c/入己烷)=6.022*10八23*6.626*10八-34*3.0*10八8*10八9*(1/309-1/329)=23.6KJ/mol習題:1.

7、頻率(MHZ為4.47 X 108的輻射，其波長數(shù)值 為(1) 670.7nm(2) 670.7 卩 (3) 670.7cm (4) 670.7m2.紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致， 其能級差的大小決定了(1)吸收峰的強度(2) 吸收峰的數(shù)目(3) 吸收峰的位置(4) 吸收峰的形狀3.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波長短(3)電子能級差大(4)電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉(zhuǎn)動能級躍遷的原因4. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高(1) C (2) nf n(3) nf c(4) nf n5. n f n *躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量，其最大吸

8、收波長最大(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6.下列化合物中，在近紫外區(qū)(200400nm)無吸收的是7.(1)(2) O(4)0下列化合物，紫外吸收入max值最大的是(1)/ (2)(3) / (4) /8.kJ計算波長為250nm 400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和 -mol-1為單位表示)。9.計算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長及波數(shù)。29.下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶?0(1) CH； CHCHCHCOH(4)答案:(2)NOfOCHiCH 弓1-7 A C D A A B B8. 20.1.2 x 1O15Hz,40103cm1,4.96eV,114.6kcal mol-1; 0.75 x 1015