Cu-ZSM-5分子篩催化分解及選擇性催化還原NO.

1、ft *PROGRESS IN CHEMISTRY00l：0 75M PC130e5TCu-ZSM-5分(篩催化分解及選擇性催化還原NO*陣艷平1程丸ST 秫豐秋也“詹曉力(1 酬4欠學(xué)化岸工與生輸工ft羊從 肢.州31WC7. 2. *t工義歳禪工點(diǎn)女宣*UK 310027)m Co-ZSM-5 子因HU離的広化ft* NO古牲柯對(duì)環(huán)規(guī)友好，優(yōu)K希引起廣走關(guān)it* *文從、O 分鏢我農(nóng)以NH,労化超NOINHscibNO)相就令為憂JVK矗律化込1( MM CHCR.NO)S個(gè)方i|i 了 3SBU5NO Att* VHW*Ae的何I! 發(fā)豪祈微了鳥(niǎo)苗細(xì)復(fù)QhZSX.5分f債億分第NOH認(rèn)壽

2、是最JI盲啜別 力的良碣方張翼4過(guò)的汪JI過(guò)仗如：Cy.ZSM.5分于席上NH,CR-NO艮R A 盲義離的NO 徽01(龍鼓氧化為NHt m MlaM)t.llaNO4 ”進(jìn)一歩NO A &iAiCH-hCR-IMJRfi是料唱黃做農(nóng)動(dòng)札電氣中;K1E全熄4的瑞H化令輸為圧斤制一離認(rèn)為*但ft 令物與ttfrttt Wf成畫(huà)0 31 耳怦斤或件恂卓臬戶均N COZSM5分子 弟鼻定鼻菱矗月發(fā)1.二氧代険中4苓缺點(diǎn)： AS C1IZ2R N0 艮出中IB分類 . Hangchou 310027. China； 2. Key Labmhwy & Bzmjm Chemical Rnginerrwy

3、 of Mimtfry nt Fdiicuiion, Hjnt/ftnu 11()027. China)Abstract More wneMxm to CU-ZSM-5 gHiie ha* been(mlkI due io m cxcdletf Mal)iu avbvrtie in removal of WO. and the pnxess it concerned ii Bonpulhiun& In thiM review, ibe loctiun nxchMium and cttUtyvl impfofncot of NO dccom(XHKm wlcctivc cMalvuc rrduc

4、tMm of NO *nh atrmonk (NHSCR-NO) and uith hydnxjfbom (CH-SCR-NO) over Cu-ZSM-5 zrolvlc vr wumnunzed. The pemubk dmrlupin arxnUbom m rhe fidd 山 rrnxnal of NO ova Cu-ZSM-5 znMitc arc mKi pro平rvted Dtrcvi caulytic dcownpoMgia W NO io N: and O h been rvcopiLrd as the mart attractive method for rraunal o

5、f NO. which involves redox pnxrcM of Cu and formation of N,O NH,-SCR-NO r&Ktico is ooe anMc and cyantdc is a nccEwtry proceu durinf CHSCR NO rvMtian However. CuZSM-5 zeolite tuffm fmm poor ：3OI3 H敏Emi3 5A耳A.:呼i. 4 m，v*bm. : ca IWea ta Cm14M -2SK隊(duì)絶匸上仝“MS丄也IM化什金矗些化注檢bydnithemul tUbthly and hih Milltit

6、 iboikte ( SOj) pniwming prupert) which hae wpprtwd it induMriAl opplkMion%. IntnxiiKtitwi of a wcood meld od fjbricttiMm of iDoonlxthk CiiUiywl cia xignifkaatly impruvr the caulylic perfurmiooe ZSM*5 woliir and aho impcxunt far the deugn of novd. effictent. enviranmniuH、 friendly asUfyvukey word% (

7、i-ZSM-5 zmlrte； NO dcccm(xziion 】NMrSCR-NO reMlian； CH-SCR-NO reactionCaalmtM1 IntrvMlurlNin2 NO kwMim(VMhHin mrr Cu-Z5M-5 frtJitr2. I Krwbnn iBrriianKm drcxnpoitian3 NII,.SJi.NO frMiiom i.Mrf Cu.ZSM *血“3 I RfurlMin rchamMn nl NHj-SlR-NO rrwtinn3. 2 hBfrnwcfnrm ww titin4. 2 Clmib Muf Imh.4 3 Impfmrm

8、rni d (2u-ZSM-5 srdite fcr LH-SJK-M mirlMm5 Omrhman mJ prmprrK1 51*、()定犬代的主旻污豹之金引化學(xué)供寥和宙牧応衿諂篡環(huán)繪問(wèn)n hoar 為曲料的火力發(fā)電廠、化丿孑 和口動(dòng)污8甘蒂鶴袖發(fā)動(dòng)機(jī)怕交繪I：H). 近年*.WT業(yè)和彳通爭(zhēng)4的Sa.ftN -ft 丈用域市空氣中的no嚴(yán)融朗標(biāo).誦除、所適破的垢變己織為個(gè)喩待解決的開(kāi)fit課1L Mira 方法法WtfaMio侈化分解從電村用UF化Hie NO Utt 分解為和(.諛搓不產(chǎn)生：次再儀、不悄耗還原 好、1 z筍細(xì)徑較為郎型的、收除方 法X伯其分?jǐn)⊥ぽ^低H催化刑好失怯SCR 怯

9、用牧廣泛的説除化劇巾 富H氣製中便還康制逸悴性地馬NO反鍛件Jftg. 氣置化鼻論方法氧簫件卜和牧RMttHI妨命.naif SCRffcttSWIHPIFti括氯氣(!M“)和貨 氫化合W(CH). NHtN0 Ml.MIR M用于興宜擁、。的ftn除吐20世圮70年代相H本的并企尺國(guó)以艮歐洲等 國(guó)家和地區(qū)統(tǒng)廣泛應(yīng)用.at魁化合鉤選樣性俺化還 NO(CH.5CR-MMWMn處兄找代的4完 燒點(diǎn)出于方能環(huán)保的語(yǔ)邨未*的發(fā)怡的ZfiMXW.tt*發(fā)常機(jī)展中金稈磯氛化合鞫. 以碳K化介亀為還取制狂可以允分利用足、中1竝 (分乂最免義外療ffl還原制4.NO 81K化剤主您包拆箴公、金化務(wù) Ki金負(fù)

10、檢分刊其中金負(fù)僅分子 的 2貉恂和島的比AtlMR.HKft供較&的活件 W.raWWRr t?X?+ ZSM 5油公司T 1972年1功開(kāi)J的是 種比 和%31通扎遜皓購(gòu)的畀形分千 HUV,:叭 %. “除反應(yīng)*：n-7SM 5 分TWRI化分聲M)也可ai*ttw化jj駅no是ttVMXtKdi 是硏氏MHMH的一英化刻* n,： ZfiA論述了 Cuzs*5分Tffi化分 NO;KH.-S( R-NO HCII-ST水馥定性菱1妙so,叩審 點(diǎn)從握口兀催化性繼：2 CuZSM5分子笫上NO分解反應(yīng)no立浪分解為、，w o, xx&ta還匝mi不 產(chǎn)生二次待祓從為R侔. IL M 的分反應(yīng)

11、需髙 達(dá)364 kj/ol的活比能閔比需整倍化需件踐好 的4tM. I9S6年.1審咦性址發(fā)現(xiàn)Cu Zrir NOfttE.MfiKTKIkftSQULW及“化H的枚進(jìn)取旬不少研丸KJR. II NO分反M札理Cu ZSM 5分于中種存在GT J：uj,和W代佯也列乙IMS) ：*n I 3心、tt-fei： mig 2I j|J xbm l.e 4roeiif*Hm妙轉(zhuǎn)岀5是話性位 c.*CM:少反皮生戊yfn(M43 等叫為個(gè)NOCWft*立Cu或 u-U.H tNoVMftttfiCo 位弭個(gè)RNO 生戍山 faoH(iurri Wl為憐性(ift-HM MFAittW外軟原孑彭戍的SS

12、性中,輸井H分嶄出他 Wen*(NO), MMIt為Ci?O)O,2(O)O 與(ft和科產(chǎn)士(W)O位用環(huán) 反反應(yīng)木尢M tt4.Cuf, (0)0分為UT 和% I SZA分子HY的化遙申出外tMOK 剛Fig.1 Wmi X 4Knpwm M 卯 OZSM-5 hw rwhn W (ji* 1沐等 4 為 Cu-(BIUi( I ).Cun4 (WC0 Hr)WCut-J 反應(yīng)見(jiàn)M2. S與一個(gè)rfl科個(gè)NOCtt-.NO Wen* -(NO),tfi#i4 -步轉(zhuǎn)化痕Cu (入0)0之厲迅if於化力Gi并分!出 N,o：cr-4XOJ.K#或分u*tacu-a o,. I M no 反

13、應(yīng)生iftcJ 、“ n左 H*B n：o n gft 研戲了 no ff cu Zsm-s分子紹I M 分朋機(jī)陀，他門(mén)認(rèn)為位丁燈 fl-ifl 4iEft孔iff 2叉處89 t無(wú)環(huán)I處丁相對(duì)位行的 CiT利!：甘二處佩立的C.均迪過(guò)形戍 體趁后進(jìn)步9 ZCiiguZ衣ZCwO (ZZSM-5)中的氧廉子艮滋生成仏和的ci僵化楓理mm j示“件先個(gè)no分子暇附 ZGi EiD 再與E :個(gè) no 分CM ft*, f NO 噸國(guó)形玫ZCuO解哦出的NaO稱 Mtt*ZC0.aia4iiM*的和 盹分解岀fis ot.這與殉皿不m 的I -U符4轄AN KMjft均亠個(gè)或 MfMWrtLCu

14、Cu5-位過(guò)円伴婕ifft&ceMvtttvin 代H 34 lutrlM lWet I bT) .mumIuriume i9 I hr wartom twrltamec* rslvwU Iw anie12 rns的我進(jìn) Gi-ZSM-5 分 T用 T帕度區(qū)何較VAM il:o K so：敏傅等點(diǎn)包其JR 大缺點(diǎn)楚反燉產(chǎn)生的佟化利衣血產(chǎn)生 -nmw.mwrm進(jìn)步分解.因此檢何 &退催化笊的第氣住和催化信件寵為何 ft* ISrhav那門(mén)訂旺實(shí)制番方機(jī)對(duì)CuZIS僵化祁牌、棉件砂ftJt用楓化啊 m CHMr. 3UI4. M|S)： W 0円態(tài)貝子仝換法和用皿IW1H淋公離干久棲法越丹的 催化

15、（W亦tflklCu數(shù)d時(shí)倍性幾于WI同.ftu M.5 分 rwi引人第二”金MNT4 MSAAffi化沽性ZJ叫*代5為Jz*5 分護(hù)蒯中 的加人神制r ：粒金令rwaa 內(nèi)的形戍使務(wù)科幾何更A的分?jǐn)臣?SCRrt；M8|OifWf 分了需脫怡提HUrH *Mt2性.曲船卽卜遇-步認(rèn)為.占 as扎週中話性枚低的矗性位徒5占黑話性 AMti ft 位從 Mtt A f NO 分 as tt PirwIzruF m.Sn-4：u-ZSM.J 分子孫民! A的 NO 5ft.S.n Cu 的分狀 七枚禪了 MIRW形成這旌國(guó)虞均可理慮M 分惦性.ftf,M i比牧了 M Cu ZSM 分T C

16、u ZM 5與M ZsM-5分/怖機(jī)績(jī)槪合（MS MTl）的催化做采躋果發(fā)良*交機(jī)制得的“金 島f的催化話件酬卑好T機(jī)績(jī)觀合的僵化M.ttfl 認(rèn)為中M與D金常液中代爭(zhēng)交慢這有 WTiH*f J8WrtiRte 上。歧外.他町還布ZSM-5 *!引人&束取代部分 Si 但井fiHHIHH潰髦的焙累炙!實(shí)川格中 ZrfilH鳳子MeiWcuO fltrnfn.WifK f no 分幅 1Mt$ hfr r體式分f裕水熱12定tl*MU為分f 作用冀A 了僵化制濟(jì)輸?shù)乃?燼也定性.HH6!出比右林于援離M）分嶄桔性 Ki.Mi.VH IU ilH Cu ZSM-5 分刊|捕料的恬 性位分命禮羽結(jié)恂

17、來(lái)改進(jìn)化劉倍性理變分f 籀制備AffeftftWtt的孔分了粉中引人繪：介孔 険恢從而彩展貝有曲扎/介化折焰恂確耳鑽皿優(yōu)的 jfMH分子篇爹級(jí)孔分子怖戍功電第浪r/i的 札徑口 18性栢介孔的水織。性*LfS性位kWH M的倦It效邸3 Cu ZSM-5分子傭上NH選鄭性催化涇 SR XOt 向41 氣中嗖人w no annjfeff（t還晚為m 0, M U Ml,為還原剤的化制已廣泛應(yīng)用 化傷曲澹除汽牛電中 團(tuán)肢少用銳歡這是山丁 M氣的件與帆離催 化flWKttttuWVHW發(fā)個(gè)既化物中痔笹役點(diǎn)存 在沖真：而（ ZSM-5分于IBPIB狗牧的1瘦 代電 aim. W2/S）： Mt *uw

18、tt好的用丁広氣中化鉤的睨 除.3.1 MIMR NO皈應(yīng)機(jī)尺OU等“認(rèn)為富條件F CoZSM5分子 第上MfSObNO豆應(yīng)包韓7個(gè)步St：、H,吸附和 解仏N州化腫t.*F S（：K.快速S：R. MK-M：H和VO的形成 K申標(biāo)洛M H .快建M B NOr9OI ftjft* NHrSCKJIO反應(yīng)的三斡主旻 SiJl均力敕縛反燉如IH4所水W itn.AU iHltnMMI. WMtW 牡副反& 化解八 有比的化為M）,涌性時(shí) 體中的 叫 幢at.irtf于發(fā)生快ascr反應(yīng)從由 可大MMA&lda*.燉催化IW的活I(lǐng)t位ft用機(jī)制 的硏丸“助于認(rèn)Wfitt歷密從m仔計(jì)對(duì)件堆浮我 ft

19、ttttft的催址刊.dUMMCSCRFh：. 4 TKnw P R ETtMOW WltM1 Mrdif In f J XT Cu ZSM-5分子飾t WhRNO反應(yīng)的 恬性位J4m$ “ ttlh性位01理眠附點(diǎn)兩個(gè) 不同制佰性位的W與Ml,反応.h，zz等認(rèn) 為八O 與 O, ttGJ-Z * t?K4NO?.NO:冉勺 NH 5應(yīng)4成、和叫0：環(huán)血認(rèn)為分了締 中劇鶴子的作用見(jiàn)増Ml NO,的儀百債度與 it Nil；個(gè)緒性絡(luò)合tt.Mtt*合篦再迅aNOCO M 5 分子啊附*fftttft.S0vU W “ M出 Nil, SCR NO R liitfiiNO, NH.0,和 H,U

20、 的一 矣位.49M NH,和ILO的月一英 &仲川|位和吸簡(jiǎn)的M)；與ML.反 Itf A HM): r HM)5, it IB Mh 反建生戊2UReviewa. N2o 和 H:.Si+”w 護(hù)NO 化為 NO, ft Ml,- M HAOfitt的檸制步；IW宀等4-IR喩財(cái) 的Ml、與MT金分了詢孔ill中的喩性位轉(zhuǎn)化為 NH.NO,.MIO, KftCutFe 位可 NO 和 NM. R 應(yīng)生直N. W H.O煖合Cn M 5分/BtStt位 的作用機(jī)M.NHrSCK NO反應(yīng)機(jī)理育邃認(rèn)可的農(nóng) A*：NO先化為 W與NH,憲戍XH4N), 進(jìn)廊生KN”SS 心 2 ZiM 5 廿于

21、卜 AII.MRM ERIt*、 rx 4 川 / sh.-m i z,g , ( h- ZSM 5 7” 3.2 Gi-ZSM-5分尹棉的改邊杯d 衿Cu- zsm s 4 J/ihM liiHiBWw：R 帀應(yīng)Ht需的 制1位 向左!i應(yīng)氣中加1制fl但反衍氣中ILO的5Z*5 分子I出HttftUI和恬性位賣(mài)實(shí)等視製.PM等X .1 UM-5 5f J fitt老化引程的m1位點(diǎn)的H分& ilJft交扶的心 ZSMS分子嶂水皿星化引城的失濟(jì)卻吋口閃丁灰$ 因竄如話性恆的at少、so的形戌丄話性 付科分布W ZSM StfiWWMCu ZSM 5分子18通倉(cāng)通逹C八M J或H彤式的ZSM-

22、5玄換而3 備.rt CuZSll5分fP共存聘JHI和、對(duì) 材科的彭貞和NU還廈話忤均有生響-Suiurni $發(fā)現(xiàn)川.和血的N在形電f分子第的曲G AiAl.K 一為RV(化、HJ.H為輒化址涼性 ft 5” 與丸 ZSM3 分7WW7SHK19 Cu.N.M5 分干臥殘 余的NT耳大促進(jìn)r M的圧球?yàn)⑿?5乂ZMS 比Cu ll.M.5 fFSUMCu-faM還販的 位.ILOi S!Mttao2.ft：K*JoffJ!iatNo2, Li 用Mo M C. ZSM S借化刑進(jìn)彷rtttt療 f甬例大分n.a與m fw分子i之阿形成rn 的晶體菇溝覆金了金活件Ma弟以IUyM為支C-.Z

23、SM.八、氣咿如人200 k so：低 iU時(shí)苛化制合審比作用；度TooKHftft A rltM沽件n.PUW分子篇內(nèi)禪段島了徘化購(gòu)洪宅性Wang w U1 *用 原仗水從合哦注將5 rAttftrAr 支掙體旳衣面演化制育較丸的血度 ftl(24O-54O C)Hin的水肌 12定rt-處恢林 桿將Q. ZSM-5 *化制箝未q水制成累淪涂If 住怡用行算目鮮瓷4體上舊律式G7SMS催化 L轉(zhuǎn)舛亦670 X： 15* Hs0條件P g化z h 仍簽 的SCR性憂“沮水煤化件礎(chǔ)明M優(yōu)于育用帆車rtL mhUt等將 CU-ZSM 5和F公*5分一通診積“站希石農(nóng)為咼 整體的世廢范隕迭 列金的M

24、KftWWftttn.低財(cái)H舉備代制 島的化射期恬性校低 H 作為悄件可M氧化反應(yīng)御恢墓催化剜第珂促進(jìn)UK化VI BUfc反丙大名敗於反尼只發(fā)牛在缶血茨味催化局 上.w btiwuttdiHiKft ffl.iwtta ran 化 將“Mt反應(yīng)而抑了氧化反應(yīng)4 Cu ZSM分子Rtt化合箝迭擇性 催化還原NO由F號(hào)&發(fā)動(dòng)仇尬氣中含fiBtSl化合W.LMit wMitftainflK U W HeldV砂網(wǎng)報(bào)了IWWTF CU-ZSM 5分于算! 饒垃和還原NO.捋恥再較好的反應(yīng) 蚊垠“至今已 . MI4. MlS)：比0隊(duì)絶Y歲仝/7步子祈1化什KQitlt性化注愴soflEftiS方面的研

25、丸匚作4. I CihSCR-NO 飯應(yīng)01WHNO分反臨類!融認(rèn)為WKn FCn- ZMIS分子*8上CIICKAO r的恬性位迪心|、 5戒C-的介範(fàn)種4宵氣化件的環(huán)塩可抑H c-還原X更抵的合軻有 HbTC.沽件位保. YoOimk Tf 認(rèn)為 C.IUCRAO與 Cu的倫占轉(zhuǎn)札而Knzrw皿卯話性位.H 5處A打催化爪性井線性關(guān)采過(guò)D公il 碣反応再打活仕位的tttttftJ0ftiftiKr.nrn * W 2fc.ClH 的話性位 dl不同的還耳制對(duì)應(yīng)不冋的活件位作用機(jī)制曲 八形攻伺MH*町播的嫌it外 Jj XHt-S：RAO 反說(shuō)類tt.BilMtd 檢 4（:h s:r.0

26、5fiP也發(fā)樣了4（菱憐用:RI6 為 Ctt ZSUS 分于上 CIl!liCH.N 的反應(yīng)機(jī)E M Xftwm性位破輒化玻NO： .Wk ft BzdSHd ttiirttta化為ffil A7.S1EA子與 NO.形成（fl 過(guò)它的水修化眥#詩(shī)隈能 發(fā)生欽化 p A / A / C-NSMS f t- C.H.-MJC M) nfi u M.Fl(.6 Re-lurr KwkanMCs mutnw e” ：G2 wUtlr 5 E一敏認(rèn)為.Gi ZSM S分了能I. CHMR NO反 應(yīng)機(jī)同I弋分為三類r ；(i)MM)被H化戍NO.或農(nóng)Ifc業(yè)胡戢 fit-MMffi 化合化合榜逢性N

27、Ji3)N0 件僵化MXMMA N, 9IWO：.X化合材便也化制怪丁伍化圧氐1 環(huán)狀玄.二英機(jī)理段育濟(jì)*分IL實(shí)際反應(yīng)過(guò)段町 以址沏矣或三熨機(jī)用的球金 Cint等E i代BfiFft r Cb ZSM-5分子翰上（：H4.S（：KAO反宜過(guò)住 ttlNO 氛化為 NO, 碳附的 NO, 4 CH, aw哇成甲a（cHi）.甲墓可與no成、 甲烷（口wimp （CII.NO,200 TBtrtK甲烷發(fā)*分反&生成券Minco,HNCO町水為co,和 剛嘰生戍的NH. A#TMMM化什用 SH.-M：K-OS生農(nóng)娛戶怖 Z M 沖何f初 ）*甲烷劇通過(guò)彭成變H溝“甲席廚（：町= NOH）審牛兇中

28、間產(chǎn)謝H化3U HC或通過(guò) Brann 住fitiS化戍甲 M（MLCHO）.甲KLBR住22S 乜時(shí)V45HHA但生水解作mA NH. WCOJK N 與 6 fn NO, ft H綸M產(chǎn)鴿、CW4ynr waunwzMMKUt Hg. 7（ iwrrZMimi 算 E）認(rèn)為 Cti-ZSM S 分 f Wft CH- *：R NO反應(yīng)違卅中的鬢沽it *述低r OZSM 5 分W.Co M-5分F飾贄活址山悴U金勺U fi瞳生rtWMW（c,HjKFlflF分子那稷面 從（BHI&分了箱孔分了綸幾 育更H的ffift.a此只育綾少餌Nil, 生-.*;*大大減慢Md,km等w隊(duì)為礎(chǔ)離堵令U

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