化工生產(chǎn)事故類型

1、化工生產(chǎn)事故類型 化工生產(chǎn)過程中使用、接觸的化學(xué)危險物質(zhì)種類繁多，生產(chǎn)工藝復(fù)雜，事故原因千變?nèi)f化，很難加以分類概括，這里僅列舉部分火災(zāi)、爆炸事故，從中可以得到一些啟示。 1裝置內(nèi)產(chǎn)生新的易燃物、爆炸物 某些反應(yīng)裝置和貯罐在正常情況下是安全的，如果在反應(yīng)和儲存過程中混進(jìn)或滲入某些物質(zhì)而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生新的易燃物或爆炸物，在條件成熟時就可能發(fā)生事故。 如粗煤油中硫化氫、硫醇含量較高，就可能引起油罐腐蝕，使構(gòu)件上粘附著銹垢，其成分是硫化鐵、硫酸鐵、氧化鐵，有時還會有結(jié)晶硫磺等。由于天氣突變、氣溫驟降，油罐的部分構(gòu)件因急劇收縮和由于風(fēng)壓的改變而引起油罐晃動，造成構(gòu)件脫落并引起沖擊或摩擦產(chǎn)生火種導(dǎo)致油罐

2、起火。 濃硫酸和碳素鋼在一般情況下不發(fā)生置換反應(yīng)，但若貯罐內(nèi)混入水變成稀硫酸，稀硫酸就會和鋼罐反應(yīng)放出氫氣，其反應(yīng)式如下： h2so4+fe=feso4+h2 這時在貯罐上部空間就會形成爆炸性混合物，若在罐壁上動火，就會發(fā)生爆炸事故。 2某種新的易燃物在工藝系統(tǒng)積聚 某氯堿廠使用相鄰合成氨廠的廢堿液精制鹽水。因廢堿液中含氨量高，在加鹽酸中和時，產(chǎn)生大量氯化銨隨鹽水進(jìn)入電解槽，生成三氯化氮夾雜在氯氣中。氯氣中的三氯化氮經(jīng)冷卻塔、干燥塔雖有部分被分解，但是大部分未被分解隨氯氣一起進(jìn)入液化槽，再進(jìn)入熱交換器內(nèi)的管間與冷凝器來的液氯混合。由于液氯 的不斷氣化，使三氯化氮逐漸積累下來(液氯氣化溫度為-3

3、4，而三氯化氮氣化溫度為-71)。后來因倒換熱交換器，積存有三氯化氮的熱交換器停止使用，但是，溫度較高的氣體氯仍從熱交換器管中經(jīng)過，使熱交換器管間的殘余液氯進(jìn)一步蒸發(fā)，最后留下的基本上都是三氯化氮。因氯氣溫度及其他雜質(zhì)反應(yīng)發(fā)熱的影響，最終引起了三氯化氮的爆炸。 3. 高溫下物質(zhì)氣化分解 許多物質(zhì)在高溫下能自行分解，產(chǎn)生高壓而引起爆炸。 用聯(lián)苯醚作載體的加熱過程中，由于管道被結(jié)焦物堵塞，局部溫度升高，加上控制儀表失靈未能及時發(fā)現(xiàn)，致使聯(lián)苯醚氣化分解(在390下聯(lián)苯醚能分解出氫、氧、苯等)產(chǎn)生高壓，引起管道爆裂，使高溫可燃?xì)怏w沖出，遇空氣燃燒。如果聯(lián)苯醚加熱系統(tǒng)混進(jìn)某些低沸物，例如水，也會因其急劇

4、氣化發(fā)生爆炸。某廠水解釜用聯(lián)苯醚加熱，由于夾套內(nèi)聯(lián)苯醚回流管設(shè)計不合理，高出夾套底部15毫米，在聯(lián)苯爐進(jìn)行水壓試驗后水不能放凈，夾套底部積水約20公斤左右。當(dāng)水解釜開車運行時，積水遇高溫聯(lián)苯醚回流液溫度逐漸上升，約經(jīng)過一小時左右，積水突然氣化，夾套超壓爆炸。 熱不穩(wěn)定物由于某種原因溫度升高且又不能及時移走熱量，就可能引起爆炸。例如用苯和丙烯做原料生產(chǎn)丙酮、苯酚，中間產(chǎn)物過氧化氫異丙苯儲存溫度不能過高。某廠在生產(chǎn)裝置檢修后，由于誤操作，致使從蒸餾塔進(jìn)入貯罐的過氧化氫異丙苯?jīng)]有經(jīng)過冷卻直接進(jìn)入貯罐，罐內(nèi)物料溫度升高，加上設(shè)計不合理，貯罐又沒有降溫措施和防爆泄壓裝置，造成罐內(nèi)壓力急劇上升，發(fā)生爆炸和

5、燃燒。 某烷基化生產(chǎn)廠，為提高循環(huán)酸濃度，準(zhǔn)備從新鮮酸罐向酸-烴分離罐內(nèi)補(bǔ)充酸，開泵時因上料不穩(wěn)，酸-烴分離罐的烴類(壓力5公斤/厘米2)倒竄入新鮮酸罐，烴類遇酸反應(yīng)激烈，溫度升高急劇氣化，從檢測口噴出產(chǎn)生靜電起火。 有一臺槽車在注入溫度稍高于100的熱瀝青時，泵壞了。槽車不得不開到另一注入口繼續(xù)灌裝，此時因槽內(nèi)溫度下降瀝青表面被水蒸汽冷凝液覆蓋，當(dāng)熱瀝青用泵注入時，水即氣化將瀝青噴出槽外。 在油加熱(用蛇管加熱器)除水的過程中，開始忘開攪拌，加熱一段時間之后，比重較油大的水沉在容器的底部，因處在加熱蛇管下面，仍然是冷的，而油在上面被加熱超過100。當(dāng)開動攪拌時，水與熱油接觸而氣化，使大量的油

6、從開著的人孔沖出(即使操作人員不開動攪拌也能發(fā)生上述事故，因為一部分水到時候也會通過熱傳導(dǎo)被加熱到沸點，沸騰過程中引起激烈混合可導(dǎo)致同樣的結(jié)果)。 同樣，當(dāng)貯罐裝滿蠟油發(fā)生全罐凍結(jié)時，如采用下部加熱辦法，會造成下部蠟油首先熔化，而上部蠟油仍然是凍凝狀態(tài)，這樣在罐內(nèi)形成了密封層。當(dāng)油溫繼續(xù)上升，壓力逐漸增大，結(jié)果會使罐體爆裂。遇到這種情況就必須采取上部通蒸氣加熱的辦法。 4. 高熱物料噴出自燃 生產(chǎn)過程中有些反應(yīng)物料的溫度超過了自燃點，一旦噴出與空氣接觸就著火燃燒。造成物料噴出的原因很多，如設(shè)備損壞、管線泄漏 、操作失誤等。 例如在催化裂化裝置熱油泵房的泵口取樣時，由于取樣管堵塞(被油凝住)，將

7、取樣閥打開用蒸汽加熱，當(dāng)凝油熔化后，400左右的熱油噴出立即起火。環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)中，經(jīng)過預(yù)熱，丙烯在300左右進(jìn)行氯化反應(yīng)，由于反應(yīng)放熱，最終溫度可達(dá)500左右。因測溫?zé)犭娕继坠軗p壞，高溫氯丙烯、丙烯等混合氣體從反應(yīng)器中噴出，立即起火燃燒。 5. 物料泄漏遇高溫表面或明火 由于放空管位置安裝不當(dāng)，放空時油噴落到附近250高溫的閥體上引起燃燒。又加熱渣油帶水，可產(chǎn)生突沸現(xiàn)象，渣油從罐頂噴出，粘污了設(shè)備及管 線，用汽油進(jìn)行洗刷時被汽油溶解后滲淌到下面的高溫管線上引起自燃。 1974年英國尼普洛公司己內(nèi)酰胺工廠的一臨時管線破裂，造成大量己內(nèi)酰胺泄漏，在廠區(qū)上空形成大量可燃?xì)怏w蒸氣云，遇明火發(fā)生大爆炸

8、，全廠毀滅。 1973年日本信越化學(xué)工業(yè)公司氯乙烯生產(chǎn)裝置，由于閥門擰斷，氯乙烯貯罐內(nèi)6公斤/ 厘米2壓力約4噸重的液體，在兩分鐘內(nèi)全部噴出，擴(kuò)散面積達(dá)12000米2，氯乙稀蒸氣從催化劑的進(jìn)氣口進(jìn)入到催化劑室內(nèi)，由于繼電器動作打火，引起爆炸，接著全系統(tǒng)發(fā)生爆炸。 6. 反應(yīng)熱驟增 參加反應(yīng)的物料，如果配比、投料速度和加料順序控制不當(dāng)，會造成反應(yīng)劇烈，產(chǎn)生大量的熱，而熱量又不能及時導(dǎo)出，就會引起超壓爆炸。 苯與濃硫酸混合進(jìn)行磺化反應(yīng)，物料進(jìn)入后由于攪拌遲開，反應(yīng)熱驟增，超過了反應(yīng)器的冷卻能力，器內(nèi)未反應(yīng)的苯很快氣化，導(dǎo)致塑料排氣管破裂，可燃蒸氣排入廠房內(nèi)燃燒。 對生產(chǎn)聯(lián)大茴香胺鹽酸鹽的鄰硝基苯甲

9、醚還原過程中，使用鋅粉和液堿反應(yīng)作還原劑。由于鋅粉粒度大、反應(yīng)慢，操作人員則將鋅粉加得過量，從而引起劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生大量熱，先使不穩(wěn)定的中間體一氧化偶氮苯醚自燃(自燃點150)，接著又使氫氣爆炸起火。 烷基苯生產(chǎn)中，投料后發(fā)現(xiàn)反應(yīng)溫度低(原料是苯、三氯化鋁和二烯烴)，沒有采取通蒸汽補(bǔ)熱的方法，而繼續(xù)投完全部原料后再去補(bǔ)熱，結(jié)果釜內(nèi)反應(yīng)激烈，造成跑料，遇明火著火爆炸。 7. 雜質(zhì)含量過高 有許多化學(xué)反應(yīng)過程，對雜質(zhì)含量要求是很嚴(yán)格的。有的雜質(zhì)在反應(yīng)過程，可以生成危險的副反應(yīng)產(chǎn)物。 乙炔和氯化氫的合成反應(yīng)，氯化氫中游離氯的含量不能過高(一般控制在0.005%以下)，這是由于過量的游離氯存在，氯與乙炔

10、反應(yīng)會立即燃燒爆炸生成四氯乙烷。某廠因操作失誤使氯化氫中游離氯高達(dá)30.2%，造成氯乙烯合成器及混合脫水系統(tǒng)燃燒爆炸。 在乙炔生產(chǎn)中，電石中磷化鈣含量是嚴(yán)格控制的。磷化鈣遇水反應(yīng)生成磷化氫，而磷化氫在空氣中可自燃。如某廠在清理乙炔發(fā)生器上部貯斗被電磁閥卡住的電石時，用水沖洗。結(jié)果電石中磷化鈣遇水生成磷化氫，遇空氣燃燒，并導(dǎo)致乙炔氣和空氣混合氣的爆炸。 1,4-丁炔二醇脫水精制加工的蒸鎦釜內(nèi)，物料中含有雜質(zhì)使分解溫度降低(沸點為235，分解點為246)。在蒸鎦過程中，由于分解溫度低于沸點，1,4-丁炔二醇在沸點以下就開始分解，造成釜內(nèi)壓力升高，發(fā)生超壓爆炸。 8.生產(chǎn)運行系統(tǒng)和檢修中的系統(tǒng)串通

11、在正常情況下，易燃物的生產(chǎn)系統(tǒng)不允許有明火作業(yè)。某一區(qū)域、設(shè)備、裝置或管線如果停產(chǎn)進(jìn)行動火檢修，必須采取可靠的措施，使生產(chǎn)系統(tǒng)和檢修系統(tǒng)隔絕，否則極易發(fā)生事故。 某合成氨廠氨水罐停產(chǎn)檢修，動火管線和生產(chǎn)系統(tǒng)間未加盲板，僅用閥門隔開，由于閥門不嚴(yán)，又未進(jìn)行動火分析，結(jié)果氨氣漏入貯罐，動火時貯罐發(fā)生爆炸。某廠油罐檢修，經(jīng)過處理后達(dá)到動火要求。事隔數(shù)天后，相鄰的另一油罐開始裝油，兩罐之間聯(lián)通閥門沒有加盲板隔開。由于閥門不嚴(yán)，滿罐油的靜壓力使閥門泄漏更加嚴(yán)重，造成檢修罐內(nèi)充滿了油蒸氣和空氣的混合物，再次動火前又沒有進(jìn)行檢查，結(jié)果油罐發(fā)生爆炸。 9.裝置內(nèi)可燃物與生產(chǎn)用空氣混合 生產(chǎn)用空氣主要有工藝用壓

12、縮空氣和儀表用壓縮空氣，如果進(jìn)入生產(chǎn)系統(tǒng)和易燃物混合或生產(chǎn)系統(tǒng)易燃物料混入壓縮空氣系統(tǒng)，遇明火都可能導(dǎo)致燃燒爆炸事故。 某合成氨裝置，由于天然氣混入儀表氣源管線，逸出后遇明火發(fā)生爆炸，原因是這個生產(chǎn)裝置的天然氣(原料)管線與儀表用空氣管線之間有一個連通管，由閥門隔開。天然氣壓力為27公斤/厘米2，空氣壓力為7公斤/厘米2。在一次停車檢修后，有人誤將此閥打開，使天然氣通過連通管進(jìn)入儀表空氣管線，再由儀表的排氣管逸出，遇明火引起整個控制室爆炸。 易燃物料嚴(yán)禁用壓縮空氣輸送，這是因為易燃物料和空氣接觸以后，在容器內(nèi)便會形成爆炸性混合物，一旦遇到明火、高熱或靜電火花就會發(fā)生爆炸。某廠聚氯乙烯生產(chǎn)車間用

13、壓縮空氣送聚合釜內(nèi)的物料，當(dāng)時由于冷卻水中斷，軸封溫度升高冒煙，造成聚合釜爆炸。 正常情況下合成氨原料中，氧含量控制在0.2%以下，系統(tǒng)是安全的。 某合成氨廠重油氣化爐加氧制氣，配氮裝置的閥門沒有關(guān)(充氮管道和氧氣管道通過三通連接由兩道閥門控制，但沒有明顯的開關(guān)標(biāo)志和警報裝置)，135的氧氣經(jīng)氮氣總管(氧氣壓力大于氮氣壓力)竄入壓縮機(jī)然后進(jìn)入原料氣體精制系統(tǒng)，形成氫氣和氧氣的爆炸性混合氣體，遇點火源系統(tǒng)發(fā)生爆炸。 10. 系統(tǒng)形成負(fù)壓 泵房由于設(shè)備缺陷和操作錯誤，啟動備用泵時形成空轉(zhuǎn)，引起油泵輸油溫度驟降(由180下降到150)，管道上法蘭墊片和螺栓處造成應(yīng)力，油泵出口壓力較高，故在逆止閥的法

14、蘭處漏油、泵出口法蘭處冒煙；同時由于泵軸因溫度下降收縮，在軸封處漏油，滴到320的高溫泵體上而著火。某一帶有攪拌裝置的二硫化碳容器，用泵將二硫化碳抽空后充入氮氣，將人孔蓋移去用刮棒清除攪拌器上的固體殘留物。由于溫度下降，器內(nèi)殘留二硫化碳蒸氣凝結(jié)，體積縮小，形成負(fù)壓，空氣便從人孔進(jìn)入容器內(nèi)，與二硫化碳形成爆炸性混合物，在清除殘留物過程中，刮棒和攪拌器撞擊產(chǎn)生火花，引起爆炸。發(fā)酵罐通入大量蒸氣后，若又將大量的冷液迅速加入罐內(nèi)，則冷的液體使蒸氣很快凝結(jié)，罐內(nèi)形成負(fù)壓，發(fā)酵罐被吸癟。某油頁巖干鎦裝置多次發(fā)生爆炸火災(zāi)事故，原因是干鎦氣體(煤氣)內(nèi)含大量水蒸氣，停產(chǎn)后溫度下降，水蒸氣冷凝，設(shè)備內(nèi)產(chǎn)生負(fù)壓，從不嚴(yán)密處漏入空氣，形成爆炸性混合物積存于管道及設(shè)備內(nèi)，再開車時爐火竄入引起爆炸。 11. 選用傳熱介質(zhì)和加熱方法不當(dāng) 傳熱介質(zhì)選用不當(dāng)極易發(fā)生事故。選擇傳熱介質(zhì)時必須事先了解被加熱物的性質(zhì)，除滿足工藝要求之外，還要掌握傳熱介質(zhì)是否會和被加熱物料發(fā)生危險性的反應(yīng)。選擇加熱方法時如果沒有充分估計物料性質(zhì)，裝置特點等也易發(fā)生事故。例如某廠為了清洗廢甲醇貯罐，用3公斤/厘米2蒸氣將罐內(nèi)甲醇蒸出，經(jīng)廢甲醇尾氣冷凝器冷凝回收。由于罐的上部被無規(guī)物和聚合物結(jié)成硬物堵塞，甲醇?xì)怏w不能進(jìn)入冷凝器，造成貯罐壓力上升，導(dǎo)致甲醇罐頂部與罐體崩開，大量甲醇?xì)怏w外冒，遇明火燃燒。如用通蒸氣的辦法處理類似廢甲醇