有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)(2013)講解

1、實(shí)驗(yàn)一實(shí)驗(yàn)一 蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康囊?、?shí)驗(yàn)?zāi)康?1、了解測(cè)定沸點(diǎn)的原理與意義、了解測(cè)定沸點(diǎn)的原理與意義 2、學(xué)習(xí)并掌握、學(xué)習(xí)并掌握蒸餾蒸餾操作操作 3、學(xué)習(xí)并掌握常量法（即蒸餾法）測(cè)定、學(xué)習(xí)并掌握常量法（即蒸餾法）測(cè)定 沸點(diǎn)的方法沸點(diǎn)的方法 1、沸點(diǎn)、沸點(diǎn) (boiling point, b.p.) 液態(tài)物質(zhì)的蒸汽壓與其所處體系的壓力相等時(shí)的溫度液態(tài)物質(zhì)的蒸汽壓與其所處體系的壓力相等時(shí)的溫度 n物質(zhì)處于沸點(diǎn)時(shí)：物質(zhì)處于沸點(diǎn)時(shí)： n液態(tài)物質(zhì)沸騰液態(tài)物質(zhì)沸騰 n 液態(tài)與氣態(tài)平衡液態(tài)與氣態(tài)平衡 n 純凈的液態(tài)化合物在一定的壓力下均有固定的沸點(diǎn)純凈的液態(tài)化合物在一定的壓力下均

2、有固定的沸點(diǎn) n 不同化合物有不同的沸點(diǎn)不同化合物有不同的沸點(diǎn) n 沸程沸程范圍反映液態(tài)物質(zhì)的純度范圍反映液態(tài)物質(zhì)的純度 二、實(shí)驗(yàn)原理二、實(shí)驗(yàn)原理 常用術(shù)語(yǔ)常用術(shù)語(yǔ) 將液態(tài)物質(zhì)加熱到沸騰變?yōu)檎魵?，再將蒸氣冷將液態(tài)物質(zhì)加熱到沸騰變?yōu)檎魵?，再將蒸氣?凝為液體的過(guò)程凝為液體的過(guò)程 、蒸餾、蒸餾（distillation） 沸程沸程始餾溫度終餾溫度始餾溫度終餾溫度 不同溫度范圍的餾出液不同溫度范圍的餾出液 某一餾分之前的餾出液某一餾分之前的餾出液 最后沒(méi)有蒸餾出來(lái)的物質(zhì)最后沒(méi)有蒸餾出來(lái)的物質(zhì) 餾分餾分 前餾分前餾分 殘留物殘留物 蒸餾的用途蒸餾的用途 液體物質(zhì)的液體物質(zhì)的分離分離與純化與純化 測(cè)定測(cè)

3、定化合物的化合物的沸點(diǎn)沸點(diǎn) 回收溶劑或濃縮溶液回收溶劑或濃縮溶液 液體化合物液體化合物 的沸點(diǎn)相差的沸點(diǎn)相差 較大較大(30 oC) 常壓蒸餾常壓蒸餾 蒸餾方法蒸餾方法 適于沸點(diǎn)較低且比較穩(wěn)定的液體化合物適于沸點(diǎn)較低且比較穩(wěn)定的液體化合物 適于沸點(diǎn)較高或較不穩(wěn)定的液體化合物適于沸點(diǎn)較高或較不穩(wěn)定的液體化合物 適于沸點(diǎn)較為接近的液體化合物適于沸點(diǎn)較為接近的液體化合物 適于沸點(diǎn)較高（但有一定蒸汽壓）、容易適于沸點(diǎn)較高（但有一定蒸汽壓）、容易 分解且不溶于水的化合物分解且不溶于水的化合物 減壓蒸餾減壓蒸餾 分餾分餾 水蒸氣蒸餾水蒸氣蒸餾 冷凝水冷凝水 冷凝水冷凝水 、常壓蒸餾裝置、常壓蒸餾裝置 實(shí)驗(yàn)

4、裝置蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定 采用蒸餾的方法測(cè)定液體化合物的沸點(diǎn)： 注意溫度計(jì)水銀球的位置！ 溫度計(jì)溫度計(jì) 圓底燒瓶圓底燒瓶 蒸餾頭蒸餾頭 直形冷凝管直形冷凝管 接液管接液管 鐵架臺(tái)鐵架臺(tái) 十字架十字架 冷凝管夾冷凝管夾 加熱套加熱套 常壓蒸餾裝置的儀器介紹常壓蒸餾裝置的儀器介紹 標(biāo)準(zhǔn)接口的磨口玻璃儀器標(biāo)準(zhǔn)接口的磨口玻璃儀器 磁攪拌器磁攪拌器 磁攪拌子磁攪拌子 直直 形形 冷冷 凝凝 管管 常用冷凝管常用冷凝管 空空 氣氣 冷冷 凝凝 管管 球球 形形 冷冷 凝凝 管管 蛇蛇 形形 冷冷 凝凝 管管 用于蒸餾用于蒸餾 用于回流用于回流 液體的沸點(diǎn)低于液體的沸點(diǎn)低于 130 oC時(shí)時(shí) 液體的沸點(diǎn)高于液體

5、的沸點(diǎn)高于 130 oC時(shí)時(shí) 低沸點(diǎn)液體低沸點(diǎn)液體 接收瓶接收瓶 溫度計(jì)水溫度計(jì)水 銀球位置銀球位置 十字架十字架 開(kāi)口朝開(kāi)口朝 上上 冷凝水出口冷凝水出口 冷凝水進(jìn)冷凝水進(jìn) 口口 常壓蒸餾裝置的安裝及要求常壓蒸餾裝置的安裝及要求 自下而上自下而上 從左到右從左到右 平穩(wěn)端正平穩(wěn)端正 橫平豎直橫平豎直 連接緊密連接緊密 通大氣通大氣 常常 壓壓 蒸蒸 餾餾 裝裝 置置 的的 拆拆 卸卸 從右到左從右到左 自上而下自上而下 三、實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)果三、實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)果 2、蒸餾裝置的安裝、蒸餾裝置的安裝 3、蒸餾操作、蒸餾操作 （1）加料）加料 （4）加熱）加熱 （2）通冷卻水）通冷卻水 （5）接收餾出

6、液）接收餾出液 1、接好冷卻水的進(jìn)出水管、接好冷卻水的進(jìn)出水管 將磁攪拌子小心放入圓底燒瓶將磁攪拌子小心放入圓底燒瓶 將待蒸液體倒入圓底燒瓶將待蒸液體倒入圓底燒瓶 安裝好蒸餾裝置安裝好蒸餾裝置 注意檢查進(jìn)出水管、冷凝管是否完好注意檢查進(jìn)出水管、冷凝管是否完好 ! 裝、拆各練習(xí)三次裝、拆各練習(xí)三次 （3）開(kāi)動(dòng)磁攪拌）開(kāi)動(dòng)磁攪拌 前餾分與主餾分要前餾分與主餾分要 用不同的瓶子接收用不同的瓶子接收 順序順序 不得不得 有誤有誤 液體體積為液體體積為 燒瓶容積的燒瓶容積的 2/3 1/3 4、沸程記錄、沸程記錄 乙乙 醇醇 沸程沸程 始餾溫度（第一滴液體流出時(shí)）始餾溫度（第一滴液體流出時(shí)） 終餾溫度（

7、最后一滴液體流出時(shí)）終餾溫度（最后一滴液體流出時(shí)） 沸點(diǎn)沸點(diǎn) 蒸餾速度穩(wěn)定在蒸餾速度穩(wěn)定在12滴滴/秒時(shí)的溫秒時(shí)的溫 度度 5、結(jié)束蒸餾、結(jié)束蒸餾 切斷電源，停止加熱切斷電源，停止加熱 移去接收瓶，并放好移去接收瓶，并放好 關(guān)掉冷凝水關(guān)掉冷凝水 冷卻后拆卸儀器冷卻后拆卸儀器 四、結(jié)論和收獲四、結(jié)論和收獲 蒸餾及沸點(diǎn)的測(cè)定 樣品：30 mL工業(yè)酒精，采用100 mL圓底燒瓶做蒸餾瓶。 沸程的記錄： 初沸溫度：第一滴樣品餾出的溫度。 末沸溫度：記錄蒸餾結(jié)束前溫度計(jì)顯示的最 高溫度。 由于沸點(diǎn)受大氣壓力影響很大，因此沸 點(diǎn)的記錄一般需在后面記錄當(dāng)前的大氣壓力。 如水的沸點(diǎn)：100/760 mmHg。

8、 五、安全注意事項(xiàng)五、安全注意事項(xiàng) 2 2、易燃液體的蒸餾要杜絕明火、易燃液體的蒸餾要杜絕明火 3 3、有毒液體的蒸餾要注意通風(fēng)或?qū)⒊鰵饪趯?dǎo)、有毒液體的蒸餾要注意通風(fēng)或?qū)⒊鰵饪趯?dǎo) 向室外向室外 1 1、一定要按照操作規(guī)程和應(yīng)急處理辦法操作、一定要按照操作規(guī)程和應(yīng)急處理辦法操作 4 4、一定不能蒸干、一定不能蒸干 思考題 1. 蒸餾時(shí)加入磁石的作用是什么？ 2. 溫度計(jì)插入螺口接頭的位置是如何？為什么？ 3. 整個(gè)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，結(jié)果，實(shí)驗(yàn)的成敗進(jìn)行討論。 n實(shí)驗(yàn)二 薄層色譜分離法 一 目的和要求 了解色譜分離的原理及其應(yīng)用。 初步掌握薄層色譜的操作技能。 二 色譜基本原理 色譜法（Chromatog

9、raphy）亦稱色層法、層析法等。 色譜法是分離、純化和鑒定有機(jī)化合物的重要 方法之一。色譜法的基本原理是利用混合物各組分在 某一物質(zhì)中的吸附或溶解性能（分配）的不同，或其 親和性的差異，使混合物的溶液流經(jīng)該種物質(zhì)進(jìn)行反 復(fù)的吸附或分配作用，從而使各組分分離。 色譜法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用 分離混合物：一些結(jié)構(gòu)類似、理化性質(zhì)也相似的 化合物組成的混合物，一般應(yīng)用化學(xué)方法分離很困 難，但應(yīng)用色譜法分離，有時(shí)可得到滿意的結(jié)果。 精制提純化合物 有機(jī)化合物中含有少量結(jié)構(gòu)類似 的雜質(zhì)，不易除去，可利用色譜法分離以除去雜質(zhì) ，得到純品。 色譜法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用 鑒定化合物：在條件完全一致的情況，純粹的化合

10、物在薄 層色譜或紙色譜中都呈現(xiàn)一定的移動(dòng)距離，稱比移值（Rf 值），所以利用色譜法可以鑒定化合物的純度或確定兩種性 質(zhì)相似的化合物是否為同一物質(zhì)。但影響比移值的因素很 多，如薄層的厚度，吸附劑顆粒的大小，酸堿性，活性等 級(jí)，外界溫度和展開(kāi)劑純度、組成、揮發(fā)性等。所以，要獲 得重現(xiàn)的比移值就比較困難。為此，在測(cè)定某一試樣時(shí)，最 好用已知樣品進(jìn)行對(duì)照。 跟蹤一些化學(xué)反應(yīng)進(jìn)程：可以利用薄層色譜或紙色譜觀察 原料色點(diǎn)的逐步消失，以證明反應(yīng)完成與否。 固定相與流動(dòng)相 固定相：用于與樣品發(fā)生吸附作用的固定不動(dòng)的物質(zhì)。在 混合物樣品流經(jīng)固定相的過(guò)程中，由于各組分與固定相吸 附力的不同，就產(chǎn)生了速度的差異，從

11、而將混合物中的各 組分分開(kāi)。 流動(dòng)相：也稱洗脫劑，在色譜過(guò)程中起到將吸附在固定相 上的樣品洗脫的作用。 樣品和流動(dòng)相的極性 樣品的極性：樣品與固定相的吸附能力與樣品的極性密切 相關(guān)。一般來(lái)講，極性越大的化合物與固定相的吸附能力 越強(qiáng)，越不容易被洗脫；反之則越弱，越容易被洗脫。 流動(dòng)相的極性：流動(dòng)相極性越大，越容易將吸附在固定相 上的樣品洗脫；反之則越難洗脫。 結(jié)論：若樣品極性越小，或流動(dòng)相極性越大，樣品在固定 相上的移動(dòng)速度則越快。 常用洗脫劑的極性順序 乙酸吡啶水醇類（甲醇乙醇正丙醇） 丙酮乙酸乙酯乙醚氯仿二氯甲烷甲 苯環(huán)己烷正己烷石油醚 越靠后洗脫能力越低。 關(guān)于薄層色譜 薄層色譜又叫薄板

12、層析，是色譜法中的一種，是快 速分離和定性分析少量物質(zhì)的一種很重要的實(shí)驗(yàn)技術(shù)，屬 固-液吸附色譜，它兼?zhèn)淞酥V和紙色譜的優(yōu)點(diǎn)，一方面 適用于少量樣品（幾到幾微克，甚至0.01微克）的分離； 另一方面在制作薄層板時(shí)，把吸附層加厚加大，又可用來(lái) 精制樣品，此法特別適用于揮發(fā)性較小或較高溫度易發(fā)生 變化而不能用氣相色譜分析的物質(zhì)。此外，薄層色譜法還 可用來(lái)跟蹤有機(jī)反應(yīng)及進(jìn)行柱色譜之前的一種“預(yù)試”。 薄層色譜實(shí)驗(yàn)步驟 1. 制薄層板 2. 點(diǎn)樣 3. 展開(kāi) 4.顯色 1.制薄層板 固定相：Al2O3（軟板，制三片） Al2O3羧甲基纖維素鈉（硬板，制一片） 軟板制備：將固體Al2O3在玻璃板上直接

13、推成一薄層即 可。鋪后要輕拿輕放，不能抖動(dòng)、傾斜，防止粉末掉落 致使不均勻。 硬板制備：50 mL燒杯中放置7 g Al2O3，逐漸加入5%羧 甲基纖維素鈉（CMC）水溶液7 mL，調(diào)成均勻的糊狀。 將其涂于一片玻璃板上，室溫放置半小時(shí)后，放入烘箱 中在110恒溫半小時(shí)，即制得硬板。 點(diǎn)樣及展開(kāi) 1. Al2O3活性的測(cè)定（軟、硬板各點(diǎn)一塊） 樣品：1%偶氮苯；1%蘇丹黃；1%蘇丹紅 展開(kāi)劑：四氯化碳 2. 偶氮苯與對(duì)羥基偶氮苯的分離 樣品：偶氮苯；對(duì)羥基偶氮苯；混合樣品 展開(kāi)劑：8 : 2 石油醚/丙酮 3. 鄰硝基苯胺和對(duì)硝基苯胺的分離 樣品：鄰硝基苯胺；對(duì)硝基苯胺；混合樣品 展開(kāi)劑： 8

14、 : 2 石油醚/丙酮 薄層色譜示意圖 2.點(diǎn)樣 軟板點(diǎn)樣需很輕，否則固定相會(huì)粘到點(diǎn)樣管下方。 一根點(diǎn)樣管只能點(diǎn)一種樣品，否則有交叉污染。 樣品點(diǎn)直徑應(yīng)不超過(guò)3 mm，距離薄層板底部約1 cm， 樣品點(diǎn)之間間距約11.5 cm，點(diǎn)樣干燥后放入廣口瓶， 展開(kāi)時(shí)薄層板底部浸入展開(kāi)劑的高度約0.5 cm。注意樣 品點(diǎn)決不能浸到展開(kāi)劑中。 展開(kāi)劑離薄層板上緣約1 cm時(shí)應(yīng)停止走板，取出劃線 晾干。不可使展開(kāi)劑走到板的盡頭。板取出后要及時(shí)標(biāo) 記展開(kāi)劑前沿，否則展開(kāi)劑揮發(fā)后難以確定。 3.展開(kāi) n廣口瓶底放一張濾紙 n廣口瓶倒入展開(kāi)劑的高度約為5mm n點(diǎn)樣干燥后簿板放入廣口瓶，成15角，蓋 好瓶蓋 n廣

15、口瓶在展開(kāi)時(shí)不能移動(dòng) n展開(kāi)劑離薄層板上緣約1 cm時(shí)應(yīng)停止走板， 取出劃線晾干 n量出展開(kāi)劑和樣點(diǎn)移動(dòng)的距離 4.顯色及數(shù)據(jù)記錄 因各樣品均有顏色，可直接觀測(cè)，故本實(shí)驗(yàn)不需顯 色。 每個(gè)樣品均需記錄Rf值，列表記錄。 Al2O3活性的測(cè)定參照書p.69表2-9，需對(duì)照表格數(shù) 據(jù)確定實(shí)驗(yàn)所用板（包括軟板和硬板）的活性級(jí)別。 思考題 1. 展開(kāi)劑的高度超過(guò)點(diǎn)樣線，對(duì)薄層色譜有什么影響？ 2. 如何利用Rf值來(lái)鑒定化合物？ 3. 為什么極性大的組分要用極性較大的溶劑洗脫？ 實(shí)驗(yàn)三、四正溴丁烷的制備 目的和要求 了解由醇制備正溴丁烷的原理和方法。 掌握回流和有害氣體吸收裝置的安裝和操作。 鞏固分液漏

16、斗的使用、液體化合物的干燥、蒸餾等 基本操作。 實(shí)驗(yàn)原理 主反應(yīng)： 實(shí)驗(yàn)中正溴丁烷是由正丁醇與溴化鈉、濃硫酸共熱而制得 副反應(yīng)： OH H2SO4 + H2O OH H2SO4 + H2O O 2 OH + HBr H2SO4 Br + H2O 實(shí)驗(yàn)原理 溴化氫的來(lái)源： 反應(yīng)機(jī)理： NaBr + H2SO4HBr + NaHSO4 OH + H+ OH2 + fast Br- slow Br + H2O SN2 reaction 實(shí)驗(yàn)用試劑 正丁醇，9.2mL(9.2 mL, 0.1 mol) 溴化鈉，13 g (0.13 mol) 濃硫酸，24mL 無(wú)水氯化鈣 飽和碳酸氫鈉水溶液 實(shí)驗(yàn)裝置

17、回流裝置氣體吸收裝置蒸餾裝置分液裝置 實(shí)驗(yàn)步驟 n24mL硫酸+9.2mL正丁醇+13gNaBr+磁子放入100mL(或 500mL)圓底燒瓶（不能帶水） n加熱套回流（連有毒氣體吸收漏斗，吸收液NaOH稀溶液) n回流溫度大約120，以達(dá)到2/3球形管蒸氣 n回流半小時(shí)后改用蒸餾，用彎管，接受瓶用錐形瓶，蒸餾完 畢判斷用表面皿盛水，接蒸出液，分層有油繼續(xù)，不分層表 明油已蒸完，得蒸出液粗產(chǎn)品正溴丁烷 實(shí)驗(yàn)步驟 100 mL圓底燒瓶 10 mL水 振搖 14 mL濃硫酸 稍冷，繼續(xù)振搖下 9.2 mL正丁醇 13 g無(wú)水NaBr 1-2粒沸石 裝冷凝管及氣體吸收裝置 加熱回流45 min并時(shí)常

18、振搖 改蒸餾裝置，冷卻后再加入一粒 沸石，加熱蒸餾，將水和產(chǎn)物一 起蒸出，至餾出液澄清，餾出液 移至分液漏斗 10 mL水萃取 水層 有機(jī)層 4 mL濃硫酸洗滌 實(shí)驗(yàn)步驟 產(chǎn)物折光率：1.4401 密度：1.2758 g/mL 水層 有機(jī)層 洗滌 10 mL水 8 mL飽和碳酸氫鈉水溶液 10 mL水 水層 有機(jī)層 無(wú)水氯化鈣干燥 傾潷入蒸餾瓶，蒸餾產(chǎn)品 收集99-103 C餾分 產(chǎn)物稱重或量體積，測(cè)折光率 。 實(shí)驗(yàn)步驟 n粗產(chǎn)品倒入分液漏斗，加5mL濃硫酸，分出 下層，留上層（硫酸液1.84，C4H9Br1.28) n上層加10mL水，分液得下層倒入燒杯，上 層從上口倒出 n下層加10mLN

19、aHCO3,分液的下層（1.10） n下層加10mL水，分液得下層 n加無(wú)水CaCl2顆粒半勺，棉花塞住漏斗口， 玻棒擠壓，過(guò)濾到量筒得體積數(shù) 注意事項(xiàng) 稀釋濃硫酸時(shí)要緩慢并保持振搖，投料時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按順 序，投料后，一定要混合均勻。 反應(yīng)時(shí)，保持回流平穩(wěn)進(jìn)行，導(dǎo)氣管末端的漏斗不可全 部浸入吸收液，防止倒吸。 水汽蒸餾完畢后應(yīng)及時(shí)洗凈蒸餾裝置置烘箱，以備最后 的產(chǎn)品蒸餾。 洗滌粗產(chǎn)物時(shí)，注意正確判斷哪一層是有機(jī)層。 干燥劑不可在空氣中暴露太久，否則會(huì)吸水。干燥劑用 量應(yīng)合理。 最后蒸餾的所有裝置須清潔干燥，防止再污染。 思考題 1、反應(yīng)后的粗產(chǎn)物中含有哪些雜質(zhì)？各步洗滌的目 的何在？ 2、用分液漏

20、斗洗滌產(chǎn)物時(shí)，正溴丁烷時(shí)而在上層， 時(shí)而在下層，若不知道產(chǎn)物的密度，可用什么簡(jiǎn) 便的方法加以判斷？ 3、正溴丁烷必須蒸完，否則會(huì)影響產(chǎn)率，可以從哪 些方面判斷正溴丁烷已經(jīng)蒸完？ 實(shí)驗(yàn)五 苯甲醇和苯甲酸的制備 一 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?n掌握由苯甲醛制備苯甲醇和苯甲酸的原 理和方法，從而加深對(duì)Cannizzaro反應(yīng)的 認(rèn)識(shí)。 n進(jìn)一步熟練鞏固熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的測(cè)定，蒸 餾及重結(jié)晶等基本操作。 實(shí)驗(yàn)原理 Cannizzaro反應(yīng)： n在濃的強(qiáng)堿作用下，不含-活潑氫的醛 類可以發(fā)生分子間自身氧化還原反應(yīng)， 其中一分子醛被氧化成酸，而另一分子 醛則被還原為醇。 nCannizzaro反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是羰基的親 核加成。反應(yīng)

21、涉及了羥基負(fù)離子對(duì)一 分子不含-H的醛的親核加成，加成物 的負(fù)氫向另一分子醛的轉(zhuǎn)移和酸堿交 換反應(yīng)，其反應(yīng)機(jī)理表示如下： H O OK O 2KOH CH2OH OK O COOH H+ 三、主要儀器與試劑三、主要儀器與試劑 儀器：儀器： 燒杯、圓底燒瓶、直形冷凝管、蒸餾頭、尾接管、燒杯、圓底燒瓶、直形冷凝管、蒸餾頭、尾接管、 抽濾瓶、布氏漏斗等抽濾瓶、布氏漏斗等 試劑：試劑： 苯甲醛、氫氧化鈉、乙醚、鹽酸、無(wú)水硫酸鎂等苯甲醛、氫氧化鈉、乙醚、鹽酸、無(wú)水硫酸鎂等 兩種產(chǎn)物的分離 在堿的催化下，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)物為苯甲醇和苯 甲酸鈉鹽。容易看出，苯甲酸鈉鹽更易溶于水 而苯甲醇則更易溶于有機(jī)溶劑。因此

22、利用萃取 的方法可以方便的分離二組分。有機(jī)層通過(guò)蒸 餾可得到苯甲醇產(chǎn)品；水層通過(guò)鹽酸酸化即可 得到苯甲酸產(chǎn)品。 四、實(shí)驗(yàn)步驟四、實(shí)驗(yàn)步驟 1、向、向6.0 mL 50%氫氧化鈉溶液錐形瓶中加入氫氧化鈉溶液錐形瓶中加入5 mL新蒸的苯甲醛，新蒸的苯甲醛， 使反應(yīng)液充分混合，用橡皮塞塞緊瓶口，用力振搖，使反應(yīng)液充分混合，用橡皮塞塞緊瓶口，用力振搖，時(shí)間時(shí)間0.5小時(shí)，小時(shí)， 最后成為白色糊狀物。最后成為白色糊狀物。 2、在攪拌下加入適量的水（約、在攪拌下加入適量的水（約10 mL）使固體全部溶解。將反應(yīng)）使固體全部溶解。將反應(yīng) 液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，用乙醚萃取液轉(zhuǎn)入分液漏斗中，用乙醚萃取3次（次（10

23、mL、5 mL、5mL），合），合 有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鈉干燥后，水浴蒸干乙醚，得到苯甲醇，稱有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鈉干燥后，水浴蒸干乙醚，得到苯甲醇，稱 量。量。 3、乙醚萃取過(guò)的水相，用濃鹽酸酸化至、乙醚萃取過(guò)的水相，用濃鹽酸酸化至pH = 3，剛果紅試紙變藍(lán)，剛果紅試紙變藍(lán)， 待結(jié)晶全部析出，布式漏斗抽濾，用少許冰水洗滌，干燥，稱重，待結(jié)晶全部析出，布式漏斗抽濾，用少許冰水洗滌，干燥，稱重， 得到苯甲酸。得到苯甲酸。 五、注意事項(xiàng)五、注意事項(xiàng) n本反應(yīng)是在兩相中進(jìn)行，必須充分?jǐn)嚢琛?n加堿反應(yīng)要控制好溫度，若溫度高于12則反應(yīng)難控 制，副反應(yīng)增多，顏色變深紅色；若溫度低于8則反 應(yīng)過(guò)慢，體系內(nèi)

24、不斷積聚NaOH，一旦發(fā)生反應(yīng)即可能 猛烈而使溫度升高。 n加水10mL為宜，不宜太多，否則易損失產(chǎn)品。 n酸要加夠，以保證pH=3左右，使苯甲酸充分游離出來(lái)， 這是影響苯甲酸收率的關(guān)鍵。 反應(yīng)在兩相間進(jìn)行，必須充分?jǐn)嚢?。反?yīng)在兩相間進(jìn)行，必須充分?jǐn)嚢琛?鹽酸酸化速度。鹽酸酸化速度。 溶解固體時(shí)，加水應(yīng)適量。溶解固體時(shí)，加水應(yīng)適量。 酸化時(shí)鹽酸的用量。酸化時(shí)鹽酸的用量。 用乙醚時(shí)實(shí)驗(yàn)室不能有明火。用乙醚時(shí)實(shí)驗(yàn)室不能有明火。 六 思考題 n乙醚萃取后的水溶液用鹽酸酸化，為什 么要用剛果紅試紙？如不用剛果紅試紙， 怎樣知道酸化是否恰當(dāng)？ n本實(shí)驗(yàn)根據(jù)什么原理來(lái)分離苯甲酸和苯 甲醇？ 實(shí)驗(yàn)六實(shí)驗(yàn)六

25、苯亞甲基苯乙酮的制備苯亞甲基苯乙酮的制備 1.學(xué)習(xí)由羥醛縮合反應(yīng)制備苯亞甲基苯學(xué)習(xí)由羥醛縮合反應(yīng)制備苯亞甲基苯 乙酮的原理和方法。乙酮的原理和方法。 2.掌握減壓過(guò)濾的操作掌握減壓過(guò)濾的操作 。 一一 實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)?zāi)康?二二 實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理 CHOH3COC + CHCH2C OH O O NaOH -H2O 25-30 三三 實(shí)驗(yàn)藥品實(shí)驗(yàn)藥品 藥品藥品 名稱名稱 苯甲醛苯甲醛苯乙酮苯乙酮NaOH溶溶 液液 乙醇乙醇 規(guī)格規(guī)格 ARAR10 95 用量用量2.3mL2.5 mL10mL10mL 四四 實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)步驟 n在在150 ml的錐形瓶中加入的錐形瓶中加入10ml 10%的氫氧化的氫

26、氧化 鈉、鈉、10ml 95%乙醇、乙醇、2.5ml苯乙酮、磁石，苯乙酮、磁石， 固定錐形瓶在水浴中不加熱，攪拌。固定錐形瓶在水浴中不加熱，攪拌。 n取取2.5ml新蒸的苯甲醛慢慢滴加，維持反應(yīng)溫新蒸的苯甲醛慢慢滴加，維持反應(yīng)溫 度在度在2025 （常溫）之間。滴加完畢后繼續(xù)（常溫）之間。滴加完畢后繼續(xù) 攪拌攪拌45min。 n將反應(yīng)液在冰浴中冷卻，使結(jié)晶析出，過(guò)濾。將反應(yīng)液在冰浴中冷卻，使結(jié)晶析出，過(guò)濾。 n用用60ml水洗滌產(chǎn)品三次至中性。洗滌后過(guò)濾，水洗滌產(chǎn)品三次至中性。洗滌后過(guò)濾， 稱重。稱重。 四四 實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)步驟 抽濾，水洗滌至中性，抽濾，水洗滌至中性， 9595乙醇洗滌，乙醇洗

27、滌， 粗產(chǎn)品粗產(chǎn)品 10%NaOH,10%NaOH,磁石磁石 乙醇，苯乙酮乙醇，苯乙酮 滴加苯甲醛 20-2520-25 0.45 h, 晶體析出 冰浴冷卻 10-15 min 9595乙醇重結(jié)晶乙醇重結(jié)晶 ( (活性碳脫色活性碳脫色) ) 抽濾，干燥抽濾，干燥 產(chǎn)品產(chǎn)品 測(cè)熔點(diǎn)測(cè)熔點(diǎn) 20-2520-25 五五 注意事項(xiàng)注意事項(xiàng) n有部分人對(duì)苯亞甲基苯乙酮產(chǎn)生皮膚過(guò)敏，操作有部分人對(duì)苯亞甲基苯乙酮產(chǎn)生皮膚過(guò)敏，操作 時(shí)請(qǐng)勿觸及皮膚。時(shí)請(qǐng)勿觸及皮膚。 n本實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)溫度以本實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)溫度以20-25度為宜，溫度偏高度為宜，溫度偏高 則副產(chǎn)物較多，過(guò)低則產(chǎn)物發(fā)粘，不易過(guò)濾。則副產(chǎn)物較多，過(guò)低則產(chǎn)

28、物發(fā)粘，不易過(guò)濾。 n純粹的苯亞甲基苯乙酮有幾種不同的晶體形態(tài)，純粹的苯亞甲基苯乙酮有幾種不同的晶體形態(tài)， 其熔點(diǎn)有所差別，通常得到的是片狀的其熔點(diǎn)有所差別，通常得到的是片狀的a體體(m.p. 58-59 )。 實(shí)驗(yàn)七 乙酰水楊酸的制備 一 目的和要求 學(xué)習(xí)酸酐和水楊酸在酸催化下制備乙酰水楊酸的原理和 方法。 鞏固重結(jié)晶的基本操作。 二 實(shí)驗(yàn)原理 阿斯匹林是由水楊酸（鄰羥基苯甲酸）與醋酸酐 進(jìn)行酯化反應(yīng)而得的。水楊酸可由水楊酸甲酯，即冬青 油（由冬青樹提取而得）水解制得。 COOH O O CH3 COOH OH + (CH3CO)2O H+ + CH3COOH 水楊酸：由于同時(shí)具有羧基和羥基，它還可與醇作用 生成水楊酸酯。 副反應(yīng)： COOH OH H+