能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南

1、cnasgl03 能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南 guidance on evaluating the homogeneity and stability of samples used for proficiency testing 中國合格評定國家認可委員會 二六年六月 cans-gl032006 第 1 頁 共 7 頁 2006年06月01日發(fā)布 2006年07月01日實施 能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南 1.前言 比對樣品的一致性對利用實驗室間比對進行能力驗證至關重要。在實施能力驗證計劃時組織方應確保能力驗證中出現(xiàn)的不滿意結果不歸咎于樣品之間或樣品本身的變異性。因此對于能力驗證

2、樣品的檢測特性量必須進行均勻性檢驗和或穩(wěn)定性檢驗。 對于制備批量樣品的檢測能力驗證計劃通常必須進行樣品均勻性檢驗。對于穩(wěn)定性檢驗則可根據樣品的性質和計劃的要求來決定。對于性質較不穩(wěn)定的檢測樣品如生物制品以及在校準能力驗證計劃中傳遞周期較長的測量物品穩(wěn)定性檢驗是必不可少的。 對于均勻性檢驗或穩(wěn)定性檢驗的結果可根據有關統(tǒng)計量表明的顯著性或樣品的變化能否滿足能力驗證計劃要求的不確定度進行判斷。本指南為這種判斷和評價提供了指導。 2.適用范圍 本指南適用于cnas能力驗證計劃中的樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗也可為其他機構實施能力驗證計劃提供參考。 3.參考文件 下列文件中的條款通過引用而成為本文件的條款。以

3、下引用的文件注明日期的僅引用的版本適用未注明日期的引用文件的最新版本包括任何修訂適用。 iso/iec指南43-1利用實驗室間比對的能力驗證 第1部分能力驗證計劃的建立和運作gb/t 15483.1 iso 135282006 利用實驗室間比對的能力驗證中所用的統(tǒng)計方法 iso指南35 標準物質定值一般原則和統(tǒng)計原理 cans-gl032006 第 2 頁 共 7 頁 2006年06月01日發(fā)布 2006年07月01日實施 aplac pt001 校準實驗室間的比對 aplac pt002 檢測實驗室間的比對 cnas-rl02 能力驗證規(guī)則 4.均勻性檢驗 4.1 均勻性檢驗的要求和方法 4

4、.1.1 對能力驗證計劃所制備的每一個樣品編號。從樣品總體中隨機抽取10個或10個以上的樣品用于均勻性檢驗。若必要也可以在特性量可能出現(xiàn)差異的部位按一定規(guī)律抽取相應數(shù)量的檢驗樣品。 4.1.2 對抽取的每個樣品在重復條件下至少測試2次。重復測試的樣品應分別單獨取樣。為了減小測量中定向變化的影響飄移樣品的所有重復測試應按隨機次序進行。 4.1.3 均勻性檢驗中所用的測試方法其精密度和靈敏度不應低于能力驗證計劃預定測試方法的精密度和靈敏度。 4.1.4 特性量的均勻性與取樣量有關。均勻性檢驗所用的取樣量不應大于能力驗證計劃預定測試方法的取樣量。 4.1.5 當檢測樣品有多個待測特性量時可從中選擇有

5、代表性和對不均勻性敏感的特性量進行均勻性檢驗。 4.1.6 對檢驗中出現(xiàn)的異常值在未查明原因之前不應隨意剔除。 4.1.7 可采用單因子方差分析法對檢驗中的結果進行統(tǒng)計處理。若樣品之間無顯著性差異則表明樣品是均勻的。 4.1.8 如果是某個能力驗證計劃中能力評價標準偏差的目標值sbsb為樣品之間不均勻性的標準偏差。若ss0.3則使用的樣品可認為在本能力驗證計劃中是均勻的。 4.2 單因子方差分析one way anova 為檢驗樣品的均勻性抽取i個樣品i1、2、m每個樣在重復條件下測試j次j1、2、n。 每個樣品的測試平均值 ixnjijx1/in cans-gl032006 第 3 頁 共

6、7 頁 2006年06月01日發(fā)布 2006年07月01日實施 全部樣品測試的總平均值 xmiix1/m 測試總次數(shù) nmiin1 樣品間平方和 211?miiixxnss 均方 1ms 11fss 樣品內平方和 2112?minjiijixxss 均方 2ms 22fss 自由度 11?mf mnf?2 統(tǒng)計量 21msmsf 若f自由度為1f2f及給定顯著性水平通常0.05的臨界值f1f2f則表明樣品內和樣品間無顯著性差異樣品是均勻的。 4.3 ss0.3準則 從能力驗證計劃制備的樣品中隨機抽取i個樣品i1、2、m每個樣在重復條件下測試j次j1、2、n。按4.2款計算均方1ms、2ms。

7、若每個樣品的重復測試次數(shù)均為n次。按下式計算樣品之間的不均勻性標準偏差ss nmsmsss/21? 式中 1ms 樣品間均方 2ms 樣品內均方 n 測量次數(shù)。 若ss0.3則使用的樣品可認為在本能力驗證計劃中是均勻的。式中是能力驗證計劃中能力評價標準偏差的目標值。 cans-gl032006 第 4 頁 共 7 頁 2006年06月01日發(fā)布 2006年07月01日實施 5.穩(wěn)定性檢驗 5.1穩(wěn)定性檢驗的要求和方法 對于某些性質較不穩(wěn)定的檢測樣品運輸和時間對檢測的特性量可能會產生影響。因此在樣品發(fā)送給實驗室之前需要進行有關條件的穩(wěn)定性檢驗。 當檢測樣品有多個待測特性量時應選擇容易發(fā)生變化和有

8、代表性的特性量進行穩(wěn)定性檢驗。 穩(wěn)定性檢驗的測試方法應是精密和靈敏的并且具有很好的復現(xiàn)性。 穩(wěn)定性檢驗的樣品應從包裝單元中隨機抽取抽取的樣品數(shù)具有足夠的代表性。 在校準能力驗證計劃中測量的物品需在參加實驗室之間傳遞作為被測特性量的監(jiān)控在計劃運作的始末或期間應作穩(wěn)定性檢驗。 穩(wěn)定性檢驗的統(tǒng)計方法有t檢驗法、yx?0.3準則法等。t檢驗法通常用于比較一個平均值與標準值/參考值之間或二個平均值之間是否存在顯著性的差異。檢驗者可根據樣品的性質和工作要求選用某一方法。 5.2 t檢驗法 5.2.1 一系列測量的平均值與標準值/參考值的比較 按下式計算t值 snxt? 式中x n次測量的平均值 標準值/參

9、考值 n 測量次數(shù) s n次測量結果的標準偏差。 注為了保?驕島標準偏差的準確度n6。 若t顯著性水平通常0.05自由度為n-1的臨界值1?nt則平均值與標準值/參考值之間無顯著性差異。 5.2.2二個平均值之間的一致性 按下式計算t值 cans-gl032006 第 5 頁 共 7 頁 2006年06月01日發(fā)布 2006年07月01日實施 21212122221112211nnnnnnsnsnxxt? 式中1x 第一次檢驗測量數(shù)據的平均值 2x 第二次檢驗測量數(shù)據的平均值 1s 第一次檢驗測量數(shù)據的標準偏差 2s 第二次檢驗測量數(shù)據的標準偏差 1n 第一次檢驗測量的測量次數(shù) 2n 第二次檢

10、驗測量的測量次數(shù)。 注為了保證平均值和標準偏差的準確度1n和2n均6。 若t顯著性水平通常0.05自由度為21nn-2的臨界值221?nnt則二個平均值之間無顯著性差異。 5.3 yx?0.3準則 若yx?0.3成立則認為被檢的樣品是穩(wěn)定的。 式中x均勻性檢驗的總平均值 y穩(wěn)定性檢驗時對隨機抽出樣品的測量平均值。 注抽樣數(shù)3。對每個抽取的樣品重復測試2次每次分別單獨取樣。測量方法與均勻性檢驗用的測量方法相同。 該能力驗證計劃的能力評價標準偏差目標值。 cans-gl032006 第 6 頁 共 7 頁 2006年06月01日發(fā)布 2006年07月01日實施 附錄a 均勻性檢驗應用實例 a.1

11、單因子方差分析 以食用油中bha的均勻性檢驗為例說明單因子方差分析的應用。 隨機抽取10個樣品每個樣品重復測試2次測定結果見表1。 表1 食用油中bha測試結果mg/kg 測試次數(shù)j 樣品號i 1 2 1 251.4 252.1 2 243.9 235.1 3 242.9 255.0 4 252.9 255.3 5 242.2 254.3 6 249.1 255.3 7 247.0 252.5 8 251.3 256.4 9 267.2 249.2 10 254.4 248.8 總平均值 250.82 單因子方差分析結果見表2。 表2 方差分析結果 方差來源 自由度 平方和 均方 f 樣品間

12、9 434.34 48.260 樣品內 10 413.28 41.328 1.17 f臨界值fb0.05910b3.02。計算的f值為1.17該值f臨界值這表明在0.05顯著性水平時樣品中的bha是均勻的。 a.2 ss0.3準則 以大豆粉中銅含量的均勻性檢驗為例說明ss0.3準則的應用。 從能力驗證計劃制備的樣品中隨機抽取12個樣品每個樣品重復測試2次測試結果見表3。 cans-gl032006 第 7 頁 共 7 頁 2006年06月01日發(fā)布 2006年07月01日實施 表3 大豆粉中的銅含量測試結果mg/g 測試次數(shù)j 樣品號i 1 2 1 10.5 10.4 2 9.6 9.5 3 10.4 9.9 4 9.5 9.9 5 10.0 9.7 6 9.6 10.1 7 9.8 10.4 8 9.8 10.2 9 10.8 10.7 10 10.2 10.0 11 9.8 9.5 12 10.