環(huán)己烷的構(gòu)象(難點(diǎn))

1、1 1 1、椅式構(gòu)象和船式構(gòu)象、椅式構(gòu)象和船式構(gòu)象 （ Hassel 1930年研究，年研究，1969年年 Nobel獎(jiǎng)）獎(jiǎng)） 2 3 構(gòu)象的表示方法：構(gòu)象的表示方法： 透視式：透視式： 椅式構(gòu)象椅式構(gòu)象 船式構(gòu)象船式構(gòu)象 4 紐曼投影式：紐曼投影式： 椅式椅式船式船式 1 6 1 6 2 3 4 5 3 4 2 5 H H H H H H H H H H 椅式 船式 H HH H H H HH H H 1 3 4 6 2 5 1 3 4 6 2 5 13 46 H H H H H H H H H H 椅式 船式 H HH H H H HH H H 2 5 13 46 5 A. 無角張力無角張

2、力 B. 無扭轉(zhuǎn)張力無扭轉(zhuǎn)張力 C. 非鍵合兩個(gè)非鍵合兩個(gè)H原子原子(1,3-二直鍵二直鍵 氫氫)間矩為間矩為0.25nm。 (無立體張力無立體張力). A. 無角張力無角張力 B. 有有扭轉(zhuǎn)張力扭轉(zhuǎn)張力 C. 船頭、尾兩個(gè)船頭、尾兩個(gè)C上伸向船內(nèi)的上伸向船內(nèi)的H 間距間距0.183nm (存在立體張力存在立體張力) 結(jié)論：椅式結(jié)論：椅式構(gòu)象穩(wěn)定構(gòu)象穩(wěn)定 椅式 H HH H H H 1 4 1 4 船式 2個(gè)氫原子的范德華半徑之和為個(gè)氫原子的范德華半徑之和為0.25nm H 6 2 2、椅式環(huán)己烷的、椅式環(huán)己烷的平伏鍵平伏鍵與與直立鍵直立鍵 說明：說明： 同一個(gè)碳同一個(gè)碳上有一個(gè)上有一個(gè)a鍵，

3、一個(gè)鍵，一個(gè)e鍵。鍵。 室溫下發(fā)生構(gòu)象翻轉(zhuǎn)。室溫下發(fā)生構(gòu)象翻轉(zhuǎn)。 六個(gè)碳原子分布于兩個(gè)平面上。六個(gè)碳原子分布于兩個(gè)平面上。 (a(a鍵鍵) ) (e(e鍵鍵) ) aa a a a a a a a a aa e ee e e e e e ee ee 12 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7 一元取代環(huán)己烷一元取代環(huán)己烷 若取代基在若取代基在a a鍵上鍵上 取代基處于取代基處于e e鍵上的構(gòu)象穩(wěn)定鍵上的構(gòu)象穩(wěn)定 1 2 5 R 對(duì)叉式對(duì)叉式 鄰叉式鄰叉式 8 9 例例: :叔丁基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象為叔丁基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象為 C(CH3)3 H (CH3)3C H 10 1)1)取代基取代基

4、盡可能多盡可能多地處于地處于e e鍵上鍵上 2)2)有大小兩取代基時(shí)有大小兩取代基時(shí), ,大體積的大體積的取代基取代基在在e e鍵上鍵上 多元取代環(huán)己烷多元取代環(huán)己烷 穩(wěn)定構(gòu)象：穩(wěn)定構(gòu)象： 碳環(huán)化合物存在碳環(huán)化合物存在順反異構(gòu)現(xiàn)象順反異構(gòu)現(xiàn)象。通常把碳環(huán)化合物。通常把碳環(huán)化合物 近似看成一個(gè)平面，取代基連在近似看成一個(gè)平面，取代基連在環(huán)平面的同側(cè)為環(huán)平面的同側(cè)為“順順” 式式，兩側(cè)的兩側(cè)的“反反”式式。 11 1. 1.順順-1-1-甲基甲基-4-4-異丙基環(huán)己烷異丙基環(huán)己烷 例例: : 寫出下列化合物的寫出下列化合物的穩(wěn)定穩(wěn)定構(gòu)象構(gòu)象 CH3 H (CH3)2CH H CH(CH3)2 H

5、CH3 H 解題思路：解題思路： 碳環(huán)化合物存在碳環(huán)化合物存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。順反異構(gòu)現(xiàn)象。首先根據(jù)名首先根據(jù)名 稱寫出順反異構(gòu)體，然后寫出穩(wěn)定構(gòu)象。稱寫出順反異構(gòu)體，然后寫出穩(wěn)定構(gòu)象。 12 2. 順順-1-甲基甲基-3-乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷 3. 反反-1-甲基甲基-3-乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷 H CH3 H C2H5 CH3 H H C2H5 CH3 H H C2H5 H CH3 H C2H5 13 例例4： 寫出寫出 的穩(wěn)定構(gòu)象的穩(wěn)定構(gòu)象 OH Cl CH3 思考：思考： 順順-1,3-環(huán)己二醇環(huán)己二醇 的穩(wěn)定構(gòu)象的穩(wěn)定構(gòu)象 OHCH3 Cl OOH H 14 十氫萘的構(gòu)象十氫萘的構(gòu)象 順

6、十氫萘順十氫萘 反十氫萘（反十氫萘（較穩(wěn)定較穩(wěn)定） H H H H H H . . . H H 15 1、環(huán)烷烴的命名（、環(huán)烷烴的命名（橋環(huán)、螺環(huán)橋環(huán)、螺環(huán)） 2、環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)（角張力、扭轉(zhuǎn)張力、立體張力）、環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)（角張力、扭轉(zhuǎn)張力、立體張力） 3、環(huán)己烷及取代環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象環(huán)己烷及取代環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象（難點(diǎn)）（難點(diǎn)） 4、環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)、環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì) 取代反應(yīng)取代反應(yīng)五元、六元環(huán)五元、六元環(huán)（重點(diǎn)）（重點(diǎn)） 加成反應(yīng)加成反應(yīng)三元、四元環(huán)三元、四元環(huán)（重點(diǎn)）（重點(diǎn)） 尤其是尤其是取代環(huán)丙烷取代環(huán)丙烷的加成的加成 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 5、環(huán)丙烷的鑒別環(huán)丙烷的鑒別 與溴作用，用于區(qū)別其他與溴作用，用于區(qū)別其他