有機化學（陸八版）：第八章 醇、硫醇、酚

1、第八章第八章 醇、硫醇、酚醇、硫醇、酚 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚2 醇、酚、醚都是烴的含氧衍生物，也可看作水的烴醇、酚、醚都是烴的含氧衍生物，也可看作水的烴 基衍生物。碳與氧以單鍵相連基衍生物。碳與氧以單鍵相連(CO)。 H O H R取取代代1個個H Ar取取代代1個個H R或或Ar取取代代2個個H R O H Ar O H R O Ar 醇醇 醇醇羥羥基基 酚酚 酚酚羥羥基基 醚醚 醚醚鍵鍵 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚3 相應的含硫化合物分別稱為相應的含硫化合物分別稱為硫醇硫醇、硫酚硫酚和和硫醚硫醚。

2、 H S H R取取代代1個個H Ar取取代代1個個H R或或Ar取取代代2個個H R S H Ar S H R S Ar 硫硫醇醇 硫硫酚酚 硫硫醚醚 第一節(jié)第一節(jié) 醇醇 1. 醇的命名醇的命名 2. 醇的化學性質(zhì)醇的化學性質(zhì) 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚5 （一）（一） 結(jié)構結(jié)構 醇的通式為醇的通式為 。醇羥基。醇羥基( )為醇的功為醇的功 能團。能團。 醇中氧原子外層電子采用醇中氧原子外層電子采用sp3雜化。雜化。 水分子的結(jié)構水分子的結(jié)構 甲醇分子的結(jié)構甲醇分子的結(jié)構 104.5 H H O 。 . . . . 96pm 109.3 。 108

3、.9C H O 。 H H H . . 96pm 143pm 110pm OHROH 一、醇的結(jié)構、分類、命名一、醇的結(jié)構、分類、命名 C O H H H H 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚6 由于由于O的電負性比的電負性比C大，故在醇分子中，大，故在醇分子中，O原子電原子電 子密度高密度較高子密度高密度較高,而與羥基相連的而與羥基相連的C原子（原子（ ） 電子密度較低，極性的電子密度較低，極性的 鍵和極性的鍵和極性的 鍵對醇的性質(zhì)有較大的影響。鍵對醇的性質(zhì)有較大的影響。 CO C O H OH C 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇

4、 硫醇硫醇 酚酚7 （二）分類（二）分類 1. 按羥基在碳鏈上的位置按羥基在碳鏈上的位置 2. 按碳鏈上羥基的數(shù)目按碳鏈上羥基的數(shù)目 CH2RRC R C R OH OH R R H OH 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 一元醇一元醇 二元醇二元醇 三元醇三元醇 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚8 3. 按碳鏈的特點按碳鏈的特點 R CH2OH R CHCH CH2OH Ar CH2OH 飽飽和和醇醇 不不飽飽和和醇醇 芳芳香香醇醇 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚9 若醇分子中的同一個若醇分子中的同一個 C 連兩個或兩

5、個以上連兩個或兩個以上OH 時，時， 則易失水形成羰基則易失水形成羰基(C=O)化合物?；衔?。 偕二醇偕二醇(gem-diol) 當當-OH直接連在不飽和碳上時直接連在不飽和碳上時(如烯醇如烯醇)，往往發(fā)生，往往發(fā)生 異構化，生成較穩(wěn)定的醛或酮。異構化，生成較穩(wěn)定的醛或酮。 RCOH OH R(H) RC=O H2O R(H) H2CCHOHH3CCHO 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚10 （三）命名（三）命名 1. 普通命名法：普通命名法：“(省去基字省去基字) 。 取代基的位置常用取代基的位置常用 、b b、g g、 、w w 等希臘字母標明等希臘

6、字母標明。 CH3CH2CH2CH2-OH 正丁醇正丁醇(n-丁醇丁醇) (CH3)2CHCH2-OH 異異丁醇丁醇 (CH3)3C-OH 叔丁醇叔丁醇 仲丁醇仲丁醇 g g -氯丙醇氯丙醇 苯甲醇苯甲醇(芐醇芐醇) CH3CHCH2CH3 OH CH2CH2CH2OH Cl CH2OH 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚11 2. 醇的系統(tǒng)命名法醇的系統(tǒng)命名法 是選擇含是選擇含-OH的最長碳鏈作主的最長碳鏈作主 鏈，按主鏈碳原子個數(shù)稱鏈，按主鏈碳原子個數(shù)稱“某醇某醇”，編號應使，編號應使 OH 所所 連的連的C有較小編號，羥基的位次寫在醇名之前。有較小編號

7、，羥基的位次寫在醇名之前。 2,3-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇 2,3-dimethyl-1-butanol 2-乙基乙基-1-戊醇戊醇 2-ethyl-1-pentanol CH2CH CH2OH CH2CH3CH2H3C CH3CHCHCH2OH CH3CH3 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚12 對于不飽和醇，選擇對于不飽和醇，選擇既含既含-OH又含重鍵又含重鍵 的最長碳鏈的最長碳鏈 作主鏈，使作主鏈，使 OH 所連的所連的C有較小編號。有較小編號。 5-苯基苯基-4-己烯己烯-2-醇醇 5-phenyl-4-hexen-2-ol 多元醇的命名：多元

8、醇的命名：“某二醇、某三醇某二醇、某三醇”等。等。-OH 數(shù)目數(shù)目 與主鏈碳原子數(shù)相同時，可不標出羥基位次。與主鏈碳原子數(shù)相同時，可不標出羥基位次。 1,3-丙二醇丙二醇 (1,3-propanediol) 順順-1,2-環(huán)戊二醇環(huán)戊二醇 CH2CH2CH2 OHOH C CH3 CHCH2CHCH3 OH OHOH 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚13 CH2OHC CH3 CH2 H3C CH3 OH CHCH3 OH HOCH2CHCH2OH OH 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚14 醇的結(jié)構與水相似醇的結(jié)構與

9、水相似, 因而醇的性質(zhì)也與水有些相似。因而醇的性質(zhì)也與水有些相似。 1. 水溶性水溶性：醇與水形成氫鍵，使醇在水中的溶解度：醇與水形成氫鍵，使醇在水中的溶解度 比烴類大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。比烴類大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。 醇與水之間形成的氫鍵醇與水之間形成的氫鍵 二、醇的物理性質(zhì)二、醇的物理性質(zhì) O R H O H H O R H O H H - + - + + - + - 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚15 2. 高沸點高沸點 醇分子間可以通過氫鍵締合起來，致使醇的沸點比醇分子間可以通過氫鍵締合起來，致使醇的沸點比

10、相對分子質(zhì)量相當?shù)臒N高得多，并隨碳數(shù)增加沸點增高相對分子質(zhì)量相當?shù)臒N高得多，并隨碳數(shù)增加沸點增高 （每增加一個（每增加一個CH2系差，沸點升高系差，沸點升高1820）。碳鏈支）。碳鏈支 化增加，沸點降低?；黾?，沸點降低。 O C2H5 H O C2H5 H O C2H5 H O C2H5 H - + - + + - + - 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚16 醇的化學反應主要是醇的化學反應主要是 OH鍵的異裂鍵的異裂；CO鍵的鍵的 異裂異裂；又由于；又由于OH 的影響的影響, 使使 -H 也具有一定的活潑也具有一定的活潑 性。性。 （1）酸性）酸性 （

11、2）取代、消除）取代、消除 （3）氧化脫氫）氧化脫氫 三、醇的化學性質(zhì)三、醇的化學性質(zhì) 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚17 （一）與活潑金屬反應（類似水）（一）與活潑金屬反應（類似水） 醇與鈉作用比較和緩，放出的熱不足以使生成的氫醇與鈉作用比較和緩，放出的熱不足以使生成的氫 氣自燃。氣自燃。 （反應（反應激烈激烈） （反應（反應和緩和緩） 這表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。這表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。 表表 部分常見醇類的物理常數(shù)部分常見醇類的物理常數(shù) 化合物化合物 水水 甲醇甲醇 乙醇乙醇 異丙醇異丙醇 叔丁醇叔丁醇 pKa15.74 15.5

12、15.7 17.1 18 HOH + Na NaOH + H2 ROH+ Na RONa + H2 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚18 金屬鈉與水或甲醇的反應相當激烈。但隨著醇中烷金屬鈉與水或甲醇的反應相當激烈。但隨著醇中烷 基碳原子數(shù)的增加，反應激烈程度逐漸減弱?；荚訑?shù)的增加，反應激烈程度逐漸減弱。 三類醇與金屬反應的活性順序為：三類醇與金屬反應的活性順序為： 由于由于R-OH的酸性比水弱，它的共軛堿的酸性比水弱，它的共軛堿 RO- 的堿性的堿性 就比就比 OH- 強，醇鈉遇水立即分解強，醇鈉遇水立即分解: CH3OHCH3CH2OHCH3CHCH

13、3 OH CH3C CH3 CH3 OH HOHROHRONa + + NaOH 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚19 乙炔鈉與醇反應時生成乙炔，說明炔烴的酸性比醇更乙炔鈉與醇反應時生成乙炔，說明炔烴的酸性比醇更 弱。弱。 不同結(jié)構醇鈉的堿性強弱次序是：不同結(jié)構醇鈉的堿性強弱次序是： 叔醇鈉叔醇鈉 仲醇鈉仲醇鈉 伯醇鈉伯醇鈉 醇鈉在有機合成中可用作引入烷氧基的試劑。醇鈉在有機合成中可用作引入烷氧基的試劑。 CH3I + CH3CH2ONaCH3CH2OCH3 + NaI ROH + + RONaHCCNaHCCH 酸酸強強度度： H2O R-OH HCCH

14、 NH3 R-H 堿堿強強度度： HO RO HCC NH2 C C CCC H CCC H CH OHOHOH 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚29 由于伯、仲和叔正碳離子的穩(wěn)定性不同由于伯、仲和叔正碳離子的穩(wěn)定性不同, 在有機反在有機反 應中常會發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定性小的正碳離子傾向于重排成比較穩(wěn)應中常會發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定性小的正碳離子傾向于重排成比較穩(wěn) 定的正碳離子。醇脫水成烯的反應中就有這樣的實例。定的正碳離子。醇脫水成烯的反應中就有這樣的實例。 3,3-二甲基二甲基-2-丁醇丁醇 2,3-二甲基二甲基-2-丁烯丁烯 CH3 H2SO4 CC CH3 CH3 CH3 H

15、 OH 95 CC CH3 CH3 H3C H3C 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚30 反應機制反應機制 仲正碳離子仲正碳離子 叔正碳離子叔正碳離子(更穩(wěn)定更穩(wěn)定) 質(zhì)質(zhì)子子化化醇醇 C CH3 C CH3 H3CCH3 OH H+ H C CH3 C CH3 H3CCH3 O H H H -HOH C CH3 C CH3 H3CCH3 H 重重排排 C CH3 CH3CCH3 H CH3 甲甲基基1,2遷遷移移 快快 CC CH3 CH3 H3C H3C -H+ 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚31 2,3-二甲基

16、二甲基-1-丁醇丁醇 2,3-二甲基二甲基-2-丁醇丁醇 CH3CC H CH3 CH2OH CH3 H CH3 C CH3 H3C C H3C 140 H2SO4 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚32 解：解：C H C CH3 H3CCH2OH H H+ CH3 C H C CH3 H3CCH2OH2 H CH3 + 質(zhì)質(zhì)子子化化醇醇 -H+ CH3 C CH3 H3C C H3C 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚33 分子間脫水分子間脫水 成醚成醚 實驗室制乙醚：實驗室制乙醚： 工業(yè)制乙醚：工業(yè)制乙醚： 這是制備

17、這是制備對稱醚對稱醚的方法的方法, 適于由低級伯醇制醚。叔適于由低級伯醇制醚。叔 醇的主要產(chǎn)物為分子內(nèi)消去產(chǎn)物醇的主要產(chǎn)物為分子內(nèi)消去產(chǎn)物烯烴烯烴,仲醇成醚的產(chǎn)仲醇成醚的產(chǎn) 量也很低。量也很低。 2 C2H5-OH C2H5OC2H5+ H2O 濃濃H2SO4 140 2 C2H5-OH C2H5-O-C2H5+ H2O Al2O3 300 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚34 （四）醇的氧化反應（四）醇的氧化反應 氧化反應氧化反應(oxidation)：得氧或去氫的反應。得氧或去氫的反應。 還原反應還原反應(reduction)：得氫或去氧的反應。得氫或

18、去氧的反應。 醇類化合物的氧化，實質(zhì)上是從分子中脫去兩個氫醇類化合物的氧化，實質(zhì)上是從分子中脫去兩個氫 原子原子,其中一個是羥基上的氫，另一個是與羥基相連碳上其中一個是羥基上的氫，另一個是與羥基相連碳上 的氫的氫。 氧化的產(chǎn)物取決于醇的類型和反應條件。氧化的產(chǎn)物取決于醇的類型和反應條件。 常用的氧化劑：常用的氧化劑： 的酸性水溶液或 的酸性水溶液或 溶液。溶液。 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚35 1. 伯醇氧化成醛伯醇氧化成醛，醛易繼續(xù)被氧化成酸：，醛易繼續(xù)被氧化成酸： 如欲氧化伯醇制備醛，可采用蒸餾法將生成的醛蒸如欲氧化伯醇制備醛，可采用蒸餾法將生成

19、的醛蒸 出。出。 CH3CHOHCH3CHOCH3COOH OO 伯伯醇醇 醛醛 酸酸 CH3CH2CH2 K2CrO4H2SO4 CH3CH2CHO bp97 bp49，45%49% 60 ， t 5s OH 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚36 H2C C(CH2)2CH CH3 C(CH2)3CH2OH CH3 CrO3 C5H5N H2C C(CH2)2CH CH3 C(CH2)3CHO CH3 或用三氧化鉻與吡啶的混合物作為氧化劑。或用三氧化鉻與吡啶的混合物作為氧化劑。 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚37

20、2. 仲醇氧化成酮，常用此法制備酮仲醇氧化成酮，常用此法制備酮。 叔醇沒有叔醇沒有-氫，一般不能被氧化。氫，一般不能被氧化。 用鉻酸作氧化劑時，反應前用鉻酸作氧化劑時，反應前 CrO42- 為為，反，反 應后生成的應后生成的Cr3+是是。故鉻酸試劑可用作醇的鑒別。故鉻酸試劑可用作醇的鑒別。 與鉻酸反應較慢，不能很快觀察到顏色變與鉻酸反應較慢，不能很快觀察到顏色變 化，故可鑒別開。化，故可鑒別開。 K2CrO4H2SO4 H3CCH OH (CH2)5CH3 H3CC O (CH2)5CH3 2-辛辛酮酮（96%） 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚38 20

21、21年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚39 （五）與（五）與HX反應，羥基被鹵素取代反應，羥基被鹵素取代 不同的不同的HX以及不同類型的醇反應速度不同：以及不同類型的醇反應速度不同： HI HBr HCl HF (HF一般不反應一般不反應) 芐醇、烯丙式醇芐醇、烯丙式醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 CH3OH ROH+ + X- + H2OHXROH H + RX 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚40 常用無水氯化鋅的濃鹽酸溶液常用無水氯化鋅的濃鹽酸溶液(Lucas 試劑試劑)鑒別三鑒別三 類醇類醇: (CH3)3COH(CH

22、3)3CCl HCl-ZnCl2 20 1min內(nèi)內(nèi)變變渾渾濁濁 H3CCH OH CH2CH3H3CCH Cl CH2CH3 HCl-ZnCl2 5min內(nèi)內(nèi)變變渾渾濁濁 H3CCH2CH2CH2OH HCl-ZnCl2 幾幾小小時時無無變變化化，加加熱熱才才反反應應 H3CCH2CH2CH2Cl 第二節(jié)第二節(jié) 硫醇硫醇 1. 硫醇的命名硫醇的命名 2. 硫醇的化學性質(zhì)硫醇的化學性質(zhì) 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚42 一、分類、結(jié)構、命名一、分類、結(jié)構、命名 H2O CH3OHC6H5OHC2H5OC2H5ROOR MethanolPhenolEth

23、erPeroxide 甲醇甲醇苯酚苯酚乙醚乙醚過氧化物過氧化物 H2S CH3SHC6H5SHC2H5SC2H5RSSR MethanethiolBenzenthiol Diethyl sulfideDisulfide 甲硫醇甲硫醇苯硫酚苯硫酚（二）乙硫醚（二）乙硫醚過硫化物過硫化物 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚43 硫醇的命名硫醇的命名與相應的醇相同，只是在母體名稱前加與相應的醇相同，只是在母體名稱前加 一個一個硫硫字。字。當硫醇結(jié)構較復雜時當硫醇結(jié)構較復雜時, 把把 作為取作為取 代基命名。代基命名。 CH3CH2CHCH2CH3 SH CH3SH

24、 3-戊戊硫硫醇醇 3-pentanethiol 甲甲硫硫醇醇 (methanethiol) HSCH2CH2SHHSCH2CH2OH 1,2-乙乙二二硫硫醇醇 1,2-ethanedithiol 2-巰巰基基乙乙醇醇 2-mercaptoethanol 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚44 二、物理性質(zhì)二、物理性質(zhì) H2S 形成氫鍵的能力很弱，不存在分子間締合，而形成氫鍵的能力很弱，不存在分子間締合，而 以單分子形式存在，也不能與水形成氫鍵，因此其沸點以單分子形式存在，也不能與水形成氫鍵，因此其沸點 和水溶度都比相應的醇要低得多。和水溶度都比相應的醇要低

25、得多。 硫醇的另一特性是：硫醇的另一特性是： 一般一般9個個C的硫醇都有惡臭。的硫醇都有惡臭。 工業(yè)上利用它作為臭味劑。工業(yè)上利用它作為臭味劑。 C2H5OHC2H5SHCH3SCH3 bp()783538 sol(g/100g水水)任意比例任意比例1.5- 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚45 1. 弱酸性弱酸性：硫醇硫醇的酸性比相應的醇強的酸性比相應的醇強 (H2S比H2O) 酸酸性性 pKa ROH H2O RSH ArOH ArSH H2S 碳酸碳酸 苯硫酚苯硫酚 苯酚苯酚 硫醇硫醇 醇醇 pKa 5 6.4 8.3 10 11 1618 取代酚類

26、的酸性與取代基的種類、數(shù)目等有關。取代酚類的酸性與取代基的種類、數(shù)目等有關。吸吸 電子基使酚的酸性增強；斥電子基使酚的酸性減弱。電子基使酚的酸性增強；斥電子基使酚的酸性減弱。 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚62 SHOHCO2HSO3H （1） HOHO Cl HO NO2 HO CH3 （2） 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚63 酚酚Ar-OH 羧酸羧酸RCO2H 其它有機物其它有機物 酚的弱酸性在酚的分析及分離上很有用。酚的弱酸性在酚的分析及分離上很有用。 NaOH 水溶液水溶液 不溶物不溶物: 其它有機物其它

27、有機物 水相水相: 酚類酚類 酸類酸類 CO2 酚酚 溶液溶液 H+ RCORCO 2 2 HH H+ RCORCO 2 2 HH 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚64 （二）親電取代反應（二）親電取代反應 酚羥基是酚羥基是鄰對位定位基鄰對位定位基, 強活化基強活化基。苯酚很容易發(fā)。苯酚很容易發(fā) 生鹵代、硝化和磺化等親電取代反應。生鹵代、硝化和磺化等親電取代反應。 苯酚水溶液與溴水作用苯酚水溶液與溴水作用, 立即生成立即生成2,4,6-三溴苯酚白三溴苯酚白 色沉淀。色沉淀。 1.鹵代反應鹵代反應 OH OH Br Br Br + 3 Br2 + 3 HBr

28、 100% 反應非常靈敏，可用于部分酚類化合物的檢驗。反應非常靈敏，可用于部分酚類化合物的檢驗。 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚65 單溴苯酚可以用以下兩種方法制備單溴苯酚可以用以下兩種方法制備: + Br2 + HBr OH OH Br CS2 8084% 0 OHOCOCH3 CH3CCl O Br2 OCOCH3 Br 2. H 1. NaOH + OH Br 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚66 當苯酚對位有基團時，選擇低溫和低極性溶劑也當苯酚對位有基團時，選擇低溫和低極性溶劑也 可制得單溴苯酚：可制得單溴苯

29、酚： + Br2+ HBr OH OH H3C CHCl3 80 % 0 H3C Br 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚67 2. 硝化反應硝化反應 苯酚與稀硝酸反應可生成鄰硝基苯酚和對硝基苯酚苯酚與稀硝酸反應可生成鄰硝基苯酚和對硝基苯酚: OH OH NO2 OH O2N 25 20%HNO3 + 鄰鄰-硝基苯酚硝基苯酚 對對-硝基苯酚硝基苯酚 (3040%) (15%) 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚68 若選擇低溫和低極性溶劑，苯酚與硝酸反應主要生若選擇低溫和低極性溶劑，苯酚與硝酸反應主要生 成對硝基苯酚。成對

30、硝基苯酚。 o-硝基苯酚硝基苯酚 p-硝基苯酚硝基苯酚 (26%) ，bp 216 (61%) bp 279 OH O N OH O2N 15 + HNO3 + CHCl3 O O H 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚69 OH 濃 25 100 H2SO4 OH HOSO3H SO3H 3. 磺化反應磺化反應 苯酚與硫酸反應，在苯酚與硫酸反應，在25時主要生成鄰羥基苯磺酸時主要生成鄰羥基苯磺酸 （受速率控制）；在（受速率控制）；在100時，主要生成對羥基苯磺酸時，主要生成對羥基苯磺酸 （受平衡控制）。（受平衡控制）。 濃 H2SO4, 100 o-羥基苯

31、磺酸羥基苯磺酸 (49%) p-羥基苯磺酸羥基苯磺酸 (90%) 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚70 （三）（三） 酚與三氯化鐵的顯色酚與三氯化鐵的顯色 具有烯醇式結(jié)構的化合物具有烯醇式結(jié)構的化合物(-C=C-OH)，大多數(shù)（不，大多數(shù)（不 是全部）能與是全部）能與FeCl3水溶液呈現(xiàn)顏色反應。酚即屬于這水溶液呈現(xiàn)顏色反應。酚即屬于這 類物質(zhì)。類物質(zhì)。 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚71 不同的酚與不同的酚與FeCl3產(chǎn)生不同的顏色。產(chǎn)生不同的顏色。 紫紫 綠綠 藍藍 OH OHHO OH OH OH OHHO OH OH OH CH3 FeCl3 2021年年7月月5日星期一日星期一第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚72 （四）（四） 酚的自氧化反應酚的自氧化反應 酚類化合物很易被氧化，多元酚更易被氧化。酚類化合物很易被氧化，多元酚更易被氧