分析化學(xué)考研填空題及參考答案

1、分析化學(xué)考研填空題及參考答案二、填空題原子吸收1.空心陰極燈是一種（銳性）光源，它的發(fā)射光譜具有（譜線窄、強(qiáng)度大）特點(diǎn)。當(dāng)燈電流升高時(shí)，由于（自吸變寬、熱變寬）的影響，導(dǎo)致譜線輪廓（變寬），測(cè)量靈敏度（下降），工作曲線（線性關(guān)系變差），燈壽命（變短）。 2.在原子吸收分析中，干擾效應(yīng)大致上有（光譜干擾），（化學(xué)干擾），（電離干擾），（物理干擾），（背景吸收干擾）。3.試樣在原子化過程中，除離解反應(yīng)外，可能還伴隨著其他一系列反應(yīng)，在這些反應(yīng)中較為重要的是（電離），（化合），（還原）反應(yīng)。4.在原子吸收光譜中，當(dāng)吸收為1%時(shí)，其吸光度（A）為（0.0044）。5.原子吸收光譜分析方法中，目前在定量

2、方面應(yīng)用比較廣泛的主要方法有（標(biāo)準(zhǔn)曲線法 ），（標(biāo)準(zhǔn)加入法 ）。6.原子吸收法測(cè)定NaCl中微量K時(shí)，用純KCl配置標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，經(jīng)過多次測(cè)量結(jié)果（偏高）。其原因是（電離干擾），改正辦法是（排除電離干擾，加入NaCl使標(biāo)樣與試樣組成一致 ）。分離與富集1用CCl4從含有KI的水溶液中萃取I2，其分配比D可表示為 。（設(shè)在兩相中的分配系數(shù)為KD，I2可形成I3-，其形成常數(shù)為KI3-，）在 條件下，D=KD。2已知I2在CS2和水中的分配比為420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率達(dá)99.5%，每次用5mLCS2萃取，則萃取率的計(jì)算公式為 ，需萃取2次。3某溶液含F(xiàn)e3+ 10mg,用

3、等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后，該溶液中剩余0.1mg, 則Fe3+在水、油兩相中的分配比= 99 。4用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率達(dá)99.8%，試問（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取 6 次？ （2）每次用10ml萃取，需萃取 4 次？已知：分配比D=19.1.5.用苯萃取等體積的乙酰丙酮的水溶液，萃取率為84%，則乙酰丙酮在苯與水兩相中的分配比是 5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率達(dá)97%以上，至少用等體積的苯萃取 2 次？ 6含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，用去15.60ml，另移取 10.00ml試液

4、稀釋至50.00ml,通過強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至終點(diǎn)，用去22.50ml。則試液中HCl的濃度為 0.7800 mol/L ,CaCl2的濃度為0.1125 mol/ L. 7痕量Au3+的溶液在鹽酸介質(zhì)中能被陰離子交換樹脂交換而得到富集，這時(shí)Au3+是以 AuCl4- 形式被交換到樹脂上去的。 8將Fe3+和Al3+的HCl溶液通過陰離子交換樹脂，其中Fe3+ 以FeCl 4- 形式被保留在柱上，可在流出液中測(cè)定 A l3+ 。配位滴定法1EDTA在水溶液中有七種存在形式，其中 Y 4能與金屬離子形成配合物。2用EDTA配位滴定法測(cè)定珍珠粉中的鈣含量

5、時(shí)，宜采用的滴定方式是 直接滴定 。3在氨性緩沖溶液中，用EDTA滴定易與NH3配位的Ni2+、 Zn2+等金屬離子時(shí)，其滴定曲線受 金屬離子的濃度和氨的輔助配位 效應(yīng)的影響。 4為了測(cè)定Zn2+與EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA過量），移取等體積試液兩份，其中一份調(diào)節(jié)pH為 大于4.0 ，以 Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液 為滴定劑，以EBT為指示劑，滴定其中游離的EDTA量；另一份試液調(diào)節(jié)pH 為 1 ，以 二甲酚橙 為指示劑，用 Bi 3+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的EDTA總量。5某含EDTA、Cd2+和Ca2+的NH3-NH4Cl緩沖溶液中， lgY(H)=0.45, lgY(Ca)=4.40, l

6、gCd(NH3)=3.40,而lgKCdY=16.46, 故lgKCdY/ = 8.66 。6某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨緩沖溶液中， lgY(H)=0.45, lgY(Ca)=4.7, lgZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5, 故lgKZnY = 9.3 。 7某溶液中含M和N離子，且KMY KNY，則lgKMY 隨溶液pH 增加而相應(yīng)變化的趨勢(shì) 增大 ，原因?yàn)椋?N不干擾; pH增大EDTA的酸效應(yīng)減小 8銅氨絡(luò)合物的lg1lg4分別為4.3,8.0,11.0,13.3,若銅氨絡(luò)合物水溶液中Cu(NH3)42+的的濃度為Cu(NH3)32+濃度的10倍，則溶液中NH3

7、應(yīng)為 0.050 mol/L 9含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=55.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量的六亞甲基四胺的作用是 緩沖溶劑控制pH值 ；加入NH4F的作用是為了 掩蔽 Al3+ 酸堿滴定法1對(duì)于二元弱酸H2A,其Ka1 Kb2 = Kw2 0.25mol/L鹽酸吡啶(C5H5NH+Cl-)溶液的 pH=2.92 。已知Kb(C5H5N)=1.710-9 3根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，HPO42-的共扼酸是 H2PO4-對(duì)一元弱酸HA，當(dāng)pH=pKa時(shí)；分布分?jǐn)?shù)HA= 0.5 。4某酸H2A的水溶液中，若H2A為0.28,那么 0.12 。 5已知某

8、一元弱酸HA的pKa=4.74,則由0.050mol/L的HA和0.050mol/L的NaA組成的緩沖溶液的緩沖指數(shù)為 0.058 。6常用標(biāo)定HCl溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有 硼砂 。 和 Na2CO3 ；常用標(biāo)定NaOH濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有 草酸 和 鄰苯二甲酸氫鉀 。 7進(jìn)行標(biāo)定時(shí)，需稱量各基準(zhǔn)物質(zhì) a.碳酸鈉 g用來標(biāo)定0.5mol/LHCl , M（Na2CO3） = 106.0 b. 重鉻酸鉀 g用來標(biāo)定0.1mol/LNa2S2O3 , M(K2Cr2O7)=294.2 c.碳酸鈣 g用來標(biāo)定0.05mol/LEDTA , M(CaCO3) =100.0 8可以選用 Na2CO3 和 硼砂

9、 作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液的濃度；若上述兩種基準(zhǔn)物保存不當(dāng)，吸收了一些水分，對(duì)標(biāo)定結(jié)果表明的影響如何？ 偏高 。9滴定管讀數(shù)常有0.01ml的誤差，若要求相對(duì)誤差不大于0.1% ,為此，滴定時(shí)消耗滴定劑的體積須不小于 20ml 。 10實(shí)驗(yàn)中使用50ml滴定管，其讀數(shù)誤差為0.01ml，若要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差0.1% ,則滴定劑的體積應(yīng)控制在 不小于20 ml； 在實(shí)際工作中一般可通過 改變被滴物的量 或 改變滴定劑的濃度 來達(dá)到此要求。 11以基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定期NaOH溶液濃度時(shí)，用酚酞作指示劑，若NaOH溶液吸收了空氣中的CO2，將造成 負(fù) 誤差。 12用一定濃度的確NaOH

10、滴定某一元弱酸時(shí)，滴定曲線圖上滴定突躍的大小與該一元弱酸的 濃度 和 K a 有關(guān)。13有一磷酸鹽混合試液，今用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定至酚酞終點(diǎn)時(shí)耗去酸的體積為V1；繼以甲基橙為指示劑時(shí)又耗去酸的體積為V2。當(dāng)V1=V2時(shí)，組成為 Na3PO4 ；當(dāng)V1 V2時(shí)，組成為 Na3PO4+Na2HPO4 。 14.若用0.2008mol/LHCl溶液測(cè)定NaOH溶液，其滴定度 0.01127g/ml （M (NaOH)=56.11g/mol）15.在1.000103ml 0.2500mol/LHCl溶液中加入多少毫升純水才能稀釋后的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)CaCO3的滴定度T=0.01001g/ml ？已知數(shù)M（Ca

11、CO3）=100.09g/mol答案： 250ml 。吸光光度法1吸光光度分析中對(duì)朗伯-比爾定律的偏離原因可以分為 1.非單色光引起的 ; 2.介質(zhì)不均勻引起的 ; 3.溶液本身的化學(xué)反應(yīng)引起的 。 2在分光光度分析中，有時(shí)會(huì)發(fā)生偏離朗伯-比爾定律的現(xiàn)象。如果由于單色光不純引起的偏離，標(biāo)準(zhǔn)曲線會(huì)向 濃度軸 彎曲，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果 偏低 ；如果由于介質(zhì)不均勻（如乳濁液、懸濁液）引起的偏離，標(biāo)準(zhǔn)曲線會(huì)向 吸光度軸 彎曲，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果 偏高 。3分光光度法中，可見光的光源采用 6-12V鎢絲燈 ，紫外光的光源采用 氫燈或 氚燈 。分光光度計(jì)基本部件：光源、單色器、比色皿、檢測(cè)器4用示差法測(cè)定一較濃的

12、試樣。采用的標(biāo)樣c1在普通光度法中測(cè)得的透射比為20%。以c1作為參比采用示差法測(cè)定，測(cè)得某試樣的透射比為60%。相當(dāng)于標(biāo)尺放大了5倍，試樣在普通光度法中透射比為 12% 。5用普通分光光度法測(cè)得標(biāo)液的透光率為20%，試液的透光率為12%，若以標(biāo)液作為參比采用示差法測(cè)定，則試液的透光率為 60% 。6分光光度法可用于多組分分析，這是利用吸光度的 加和 性。 氧化還原法1 由于一種氧化還原反應(yīng)的發(fā)生,促進(jìn)另一種氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象稱為 誘導(dǎo)作用 2影響氧化還原電對(duì)條件電位的因素有 離子強(qiáng)度 、 沉淀反應(yīng) 、 配位反應(yīng) 、 酸度 。 3某工廠經(jīng)常測(cè)定銅礦中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù),固定稱取礦樣1.000g,

13、為使滴定管讀數(shù)恰好為w(Cu),則Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)配制成 0.1574 mol/L . (Ar(Cu)=63.55)4配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)須把KMnO4水溶液煮沸一定時(shí)間(或放置數(shù)天),目的是 與水中還原性物質(zhì)反應(yīng)完全；分解完全 。5Fe2+能加速KMnO4氧化Cl-的反應(yīng)，這是一種 誘導(dǎo) 反應(yīng)；Mn2+能加速KMnO4氧化C2O42-的反應(yīng)，這是一種 自身催化 反應(yīng)。 （武大）6在H2SO4介質(zhì)中，基準(zhǔn)物Na2C2O4 0.2010g用于標(biāo)定 KMnO4溶液的濃度，終點(diǎn)時(shí)消耗其體積30.00ml。則標(biāo)定反應(yīng)的離子方程式為2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2

14、Mn2+ + 10CO2 + 8H2O ；C(KMnO4)= 0.02000 mol/L. * 溫度: 7585。溫度高于90，會(huì)使草酸發(fā)生分解。* 酸度: 酸度控制在0.51mol/L。過低MnO2沉淀，過高草酸分解。* 滴定速度: 開始滴定時(shí)的速度不宜太快。* 催化劑: 滴定前加入幾滴MnSO4。 有效數(shù)字及誤差1評(píng)價(jià)定量分析結(jié)果的優(yōu)劣,應(yīng)從準(zhǔn)確度和精密度兩方面衡量。這是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)結(jié)果首先要求精密度搞，才能保證有準(zhǔn)確結(jié)果，但高的精密度也不一定能保證有高的準(zhǔn)確度。 2pH=3.05的有效數(shù)字的是 2 位，0.00840的有效數(shù)字是 3 位。 3pNa+=7.10 的有效數(shù)字位數(shù)是 2 。4按有

15、效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則計(jì)算下列結(jié)果135.62+0.33+21.2163 = 157.17 。58.69+812.01+141.0079+414.0067+415.9994 = 288.91 。 5以酸堿滴定法測(cè)得土壤中SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：28.62% ,28.59% ,28.51%, 28.48%,28.63%。求平均值為 ；標(biāo)準(zhǔn)偏差為 ；當(dāng)置信度為95%時(shí)平均值的置信區(qū)間（已知n=6，p=95%時(shí),t=2.57）為 。 6用某種方法測(cè)定一純化合物中組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，共9次，求得組分A的平均值=60.68%,標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.042%。已知=60.66%, t0.05,8=2.31。求：平均值的置

16、信區(qū)間為 (60.680.03)% 。 與之間 無 顯著性差異。（填有或無） t=1.432.31 7有限次測(cè)量數(shù)據(jù)偶然誤差服從 t分布 規(guī)律,分析結(jié)果之間的精密度是否存在顯著性差異用 F檢驗(yàn)法 檢驗(yàn)。 8檢驗(yàn)分析結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)當(dāng)用 t 檢驗(yàn)法;判斷同一試樣的兩組測(cè)定結(jié)果的平均值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)先用 F 檢驗(yàn)法判斷兩組數(shù)據(jù)的 精密度 有否顯著性差異，再進(jìn)一步用 t檢驗(yàn)法判斷平均值間有否顯著性差異。9兩位分析人員對(duì)同一試樣用相同方法進(jìn)行分析，得到兩組數(shù)據(jù)，欲判斷兩人分析結(jié)果之間是否存在顯著性差異，應(yīng)采用的分析方法是 F檢驗(yàn)加t檢驗(yàn) 。 10根據(jù)誤差傳遞的

17、規(guī)律，在一系列分析步驟中， 每一步驟的測(cè)量 誤差環(huán)節(jié)對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的影響有舉足輕重的作用。 11數(shù)據(jù)處理的任務(wù)是由樣本推斷 總體的含量 。 重量與沉淀1沉淀的形態(tài)按其物理性質(zhì)不同可分為 晶型沉淀 和 無定形沉淀 兩類。2沉淀形成過程中晶核的形成有兩種，一種是 均相成核 ，另一種是 異相成核 。3晶型沉淀的條件是 稀 、 熱 、 慢滴快攪 、 陳化 4用NH4Cl-NH3沉淀Fe(OH)3與Ca2+分離時(shí)，為使Ca2+共存沉減少，NH4Cl的濃度應(yīng)當(dāng) 大 些，NH3濃度應(yīng)當(dāng) 小 些。若與Zn2+分離，為使Zn2+共存沉小些，NH4Cl濃度應(yīng)當(dāng) 小 些，NH3濃度應(yīng)當(dāng) 大 些。（指大或小） 5B

18、aSO4沉淀和AgCl沉淀可分別用 H2O 和 稀HNO3 洗滌，其原因是 BaSO4沉淀要水洗滌的目的是洗去吸附在沉淀表面的雜質(zhì)離子 。 AgCl沉淀為無定形沉淀，不能用純水洗滌，這是因?yàn)闊o定形沉淀易發(fā)生膠溶，所以洗滌液不能用純水，而應(yīng)加入適量的電解質(zhì)。用稀HNO3還可防止Ag+ 水解，且HNO3加熱易于除去。6現(xiàn)有BaSO4多相離子平衡體系，如果加入BaCl2溶液，主要是 同離子 效應(yīng)，溶解度 減小 ；如果加入NaCl溶液，主要是 鹽 效應(yīng)，溶解度 增大 。7在固體AgBr(Ksp=410-13)和AgSCN(Ksp=710-18)處于平衡的溶液中，Br-對(duì)SCN-的比值為 2.4102

19、。8沉淀重量法在進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)，某些可溶性雜質(zhì)同時(shí)沉淀下來的現(xiàn)象叫 共沉淀 現(xiàn)象，其產(chǎn)生原因除表面吸附、生成混晶外還有 吸留和包藏 。9由于表面吸附引起的共沉淀，吸附層主要吸附的離子是 構(gòu)晶離子 ，擴(kuò)散層中主要吸附的離子是 與構(gòu)晶離子的電荷相反的離子 10Ag+在過量的NaCl溶液中形成沉淀，則AgCl沉淀表面的吸附層主要由 Cl- 構(gòu)成，擴(kuò)散層主要由 Na+ 構(gòu)成。11沉淀滴定中的莫爾法可用于Cl-的測(cè)定，介質(zhì)的pH控制在 6.5-10.5 范圍為宜，若酸度過高，則測(cè)定結(jié)果 偏大 。 三、大題原子吸收1.原子吸收光譜分析的光源應(yīng)當(dāng)符合哪些條件？為什么空心陰極燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線？原子吸收

20、光譜分析的光源應(yīng)當(dāng)符合以下基本條件： 譜線寬度“窄”（銳性），有利于提高靈敏度和工作曲線的直線性。 譜線強(qiáng)度大、背景小，有利于提高信噪比，改善檢出限。穩(wěn)定，有利于提高測(cè)量精密度。 燈的壽命長(zhǎng)。 空心陰極燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線，這與燈本身的構(gòu)造和燈的工作參數(shù)有關(guān)系。從構(gòu)造上說，它是低壓的，故壓力變寬小。從工作條件方面，它的燈電流較低，故陰極強(qiáng)度和原子濺射也低，故熱變寬和自吸變寬小。正是由于燈的壓力變寬、熱變寬和自吸變寬較小，致使等發(fā)射的譜線半寬度很窄。2.簡(jiǎn)述背景吸收的產(chǎn)生及消除背景吸收的方法。背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化的過程中生成的氣體分子、氧化物、氫氧化物和鹽類

21、等分子對(duì)輻射線的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：堿金屬鹵化物在紫外區(qū)的強(qiáng)分子吸收；無機(jī)酸分子吸收；火焰氣體或石墨爐保護(hù)氣體（Ar）的分子吸收。分子吸收與共存元素的濃度、火焰溫度和分析線（短波和長(zhǎng)波）有關(guān)。光散射是指在原子化過程中固體微粒或液滴對(duì)空心陰極燈發(fā)出的光起散射作用，使吸光度增加。 消除背景吸收的辦法有：改用火焰（高溫火焰）；采用長(zhǎng)波分析線；分離或轉(zhuǎn)化共存物；扣除方法（用測(cè)量背景吸收的非吸收線扣除背景，用其他元素的吸收線扣除背景，用氘燈背景校正和塞曼效應(yīng)背景校正法）等。3.在原子吸收分析中，為什么火焰法（火焰原子化器）的絕對(duì)靈敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？火焰法是采用霧化進(jìn)

22、樣。因此：試液的利用率低，大部分試液流失，只有小部分（約X%）噴霧液進(jìn)入火焰參與原子化。稀釋倍數(shù)高，進(jìn)入火焰的噴霧液被大量氣體稀釋，降低原子化濃度。被測(cè)原子在原子化器中（火焰）停留時(shí)間短，不利于吸收。4.什么是原子吸收光譜分析中的化學(xué)干擾？用哪些方法可消除此類干擾？待測(cè)元素與共存元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，引起原子化效率的改變所造成的影響統(tǒng)稱為化學(xué)干擾，影響化學(xué)干擾的因素很多，除與待測(cè)元素及共存元素的性質(zhì)有關(guān)外，還與噴霧器、燃燒器、火焰類型、溫度以及火焰部位有關(guān)。為抑制化學(xué)干擾，可加入各種抑制劑，如釋放劑、保護(hù)劑、緩沖劑等，或采用萃取等化學(xué)分離分離方法來消除干擾。 分離與富集1.重要的萃取分離體系(根據(jù)

23、萃取反應(yīng)的類型)。 螯合物萃取體系，離子締合物萃取體系，溶劑化合物萃取體系，簡(jiǎn)單分子萃取體系配位滴定法1根據(jù)EDTA的酸效應(yīng)曲線（即Ringbom曲線），可獲得哪些主要信息？(1)由于H+離子存在使EDTA參加主反應(yīng)的能力降低的現(xiàn)象，稱為EDTA的酸效應(yīng)。(2)單獨(dú)滴定某種金屬離子時(shí)允許的最低PH2為什么在絡(luò)合滴定中要用緩沖溶液控制溶液的pH值？M要準(zhǔn)確滴定有一定的PH范圍，EDTA的酸效應(yīng)隨PH變化很大，直接影響M能夠準(zhǔn)確滴定，金屬指示劑的使用也有一定的PH范圍3.（10分） 以2.010-2mol/L的EDTA滴定濃度均為2.010-2mol/L的Al3+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，在

24、pH=5.5時(shí)，欲以KF掩蔽其中的Al3+，終點(diǎn)時(shí)游離F的濃度為1.010-2mol/L。計(jì)算說明在此條件下能否準(zhǔn)確滴定Zn2+？（HF的pKa=3.18，lgKAlY =16.1, lgKZnY =16.5, pH=5.5時(shí), lgY(H)=5.5, Al3+-F-絡(luò)合物的lg1lg6分別為6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7）解：F-=1.010-2mol/LAl(F)=1+106.110-2.0+1011.210-4.0+1015.0106.0 +1017.710-8.0+1019.610-10.0+1019.710-12.0 =1010.0Al3+=1.010-2/

25、1010.0=1.010-12.0 mol/L Y(Al)=1+1016.110-12.0=104.1故Y=Y(H) + Y(Al) 1Y(H） lgKZnY=16.5-5.5=11.0lgcZnKZnY = - 2.0+11.0 = 9lgcZnKZnY6所以在此條件下可以準(zhǔn)確滴定Zn2+ 4設(shè)計(jì)鋁合金（含有Zn、Mg等雜質(zhì)）中鋁含量的測(cè)定分析方案。用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、滴定pH條件。Al對(duì)指示劑有掩蔽，Al與EDTA反應(yīng)慢。返滴定。全部與EDTA反應(yīng)再將Al-Y破壞（1） 溶解于酸式金屬離子（2） PH=3.5，過量EDTA，用指示劑二甲酚橙（黃色紫紅色）（3） 煮沸3m

26、in，冷卻六亞基四胺，PH5-6用Zn2+滴定（黃紫紅）除掉Y（4） 加NH4F，微沸破壞AlY，得到AlF+Y（與Al量相同）（5） Zn2+滴定Y，黃色變?yōu)樽霞t色為終點(diǎn)5已知某溶液是Mg2+和EDTA混合物，且二者濃度不相等，試設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案（要求寫出分析的思路及主要操作步驟）。（1）判斷兩種組份何者過量；（2）假設(shè)判斷結(jié)果是EDTA過量，用絡(luò)合滴定法測(cè)定Mg2+EDTA的濃度。（1）調(diào)節(jié)PH=10時(shí)，用EBT來檢驗(yàn)。 藍(lán)色，EDTA過量，紅色，Mg2+過量（2）首先在一分鐘，按（1）中條件，用EBT為指示劑，Mg標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)出過量的EDTA；然后在另一份中用六亞基四胺調(diào)節(jié)PH=4，破壞MgY

27、配合物，用二甲酚橙為指示劑，用Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。測(cè)出EDTA總量。（3）總量減去過量EDTA,求出MgY的量。6設(shè)計(jì)分別測(cè)定Mg2+與EDTA混合溶液中二組份含量的分析方案。用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、滴定pH條件和計(jì)算結(jié)果。（同5）酸堿滴定法1.寫出質(zhì)子條件式NaOH+NaAc的質(zhì)子條件 設(shè) C(NaOH)=Cb , 那么： OH總 = OH水 + OHAc水解 + OHNaOH OH = H + HAc + Cb設(shè)C(NaOH)=Cb ,C(NaAc)=C1 物料平衡方程:Na+= Cb +C1 Ac- + HAc = C1 電荷平衡方程:Na+ H+ = OH- + Ac-

28、質(zhì)子方程: OH = H + HAc + Cb 注意： 強(qiáng)酸(或強(qiáng)堿)溶液 ；強(qiáng)堿 + 弱酸強(qiáng)堿鹽 ； 強(qiáng)酸 + 弱堿強(qiáng)酸鹽 ；弱酸 +弱酸強(qiáng)堿鹽吸光光度法125.00ml溶液中含有2.50gPb2+，用5.00ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率約為100%，然后在波長(zhǎng)520nm,1cm比色皿進(jìn)行測(cè)量，測(cè)得透光率為0.445，求摩爾吸光系數(shù)和桑德爾靈敏度。（MPb = 207.2） 解：Aabc a=7.04102 ; =Ma=1.46105 ; S=M/a =1.4210-3 氧化還原法1氧化還原滴定法中常用的指示劑有哪幾類，并舉例說明。氧化還原指示劑：二苯胺磺酸鈉; 自身指示劑： KMn

29、O4 ;顯色指示劑(專屬指示劑)：淀粉與I22解釋下列現(xiàn)象：間接碘量法測(cè)定銅時(shí)，若試液中有Fe3+和AsO43-，它們都可將I-氧化成I2，加入NH4HF2可消除兩者的干擾。 它能提供配位劑F與 Fe3+配位，又構(gòu)成 NH4FHF緩沖溶液（pH3-4），使得AsO43-有較強(qiáng)的酸效應(yīng)。此時(shí)E As()/As()及EFe()/Fe()均小于EI2/I- , 因此As（）及Fe3+都不再氧化I-，從而消除它們對(duì)銅測(cè)定的干擾。pH小于4，Cu2+不發(fā)生水解，這就保證了Cu2+與I-反應(yīng)定量進(jìn)行。3.簡(jiǎn)述碘量法測(cè)定銅的原理，加入過量KI的作用。為什么在臨近終點(diǎn)還需加入KSCN？答：碘量法測(cè)定銅是基于弱

30、酸性介質(zhì)中，Cu2+與過量KI作用，定量析出I2，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2，從而求出銅的含量。反應(yīng)式為： 2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 (1) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- (2)在反應(yīng)式（1）中，加入過量的KI，使反應(yīng)迅速完成，起著還原劑、沉淀劑、配位劑的作用。在反應(yīng)式（2）中，由于CuI表面會(huì)吸附一些I2，使得測(cè)定的結(jié)果偏低。為此在接近終點(diǎn)時(shí)，加入KSCN，使 CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN，CuSCN吸附I2的傾向較小，可提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。但KSCN不能加入過早，因?yàn)樗鼤?huì)還原I2，使結(jié)果偏低。SCN- + 4I2 +

31、4H2O = SO42- + 7I- + ICN + 8H+ 4.K2Cr2O7法測(cè)定鐵，以二苯胺磺酸鈉為指示劑。加入 H3PO4的作用是什么？答：PO43-能與 Fe3+配位，從而降低了Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位，增大滴定突躍范圍，使指示劑變色點(diǎn)的電位落在滴定的電位突躍范圍內(nèi)，從而減小誤差。PO43-能與 Fe3+配位生成無色的 Fe(HPO4)2-,消除Fe3+的黃色干擾，有利于觀察終點(diǎn)的顏色。5.試擬定用基準(zhǔn)物質(zhì)As2O3標(biāo)定I2溶液的分析方案(反應(yīng)原理、簡(jiǎn)要步驟、反應(yīng)條件及計(jì)算公式)。解:As2O3難溶于水易溶于堿溶液生成亞砷酸鹽。酸化溶液至中性，加入NaHCO3控制溶液pH89，用

32、I2快速定量地氧化HAsO2 As2O3 + 2OH- = 2AsO2- + H2O HAsO2+I2+2H2O = HAsO42- + 4H+ +2I- 準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物質(zhì)As2O3 0.100.12g置于250mL錐形瓶中，加入l0mLlmolL-1 NaOH使As2O3溶解后，加1滴酚酞指示劑，用lmolL-1 HCl小心中和溶液至微酸性，然后加入50mL 2NaHCO3溶液和2mL 0.5淀粉指示劑，再用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液恰呈藍(lán)色為終點(diǎn)，記下VI2。平行測(cè)定三份 6.重鉻酸鉀法測(cè)定鐵時(shí)，為何要趁熱滴加SnCl2，而且不能過量太多？而加HgCl2時(shí)須待溶液冷至室溫時(shí)一次加入？答：SnCl2還原Fe3+時(shí)速度較慢，因此趁熱滴加以加快反應(yīng)速度且可防止過量太多。若SnCl2過量太多，會(huì)發(fā)生下述反應(yīng)HgCl2 + SnCl2 = SnCl4 + Hg 此時(shí)黑或灰色的細(xì)粉狀汞會(huì)與滴定劑K2Cr2O7作用，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗。 而加HgCl2以除去多余的SnCl2應(yīng)待溶液冷卻后加入，否則Hg2+會(huì)氧化Fe2