土壤樣品制備作業(yè)指導(dǎo)書

1、土壤樣品制備作業(yè)指導(dǎo)書The manuscript was revised on the evening of 2021作業(yè)指導(dǎo)書土壤樣品制備作業(yè)指導(dǎo)書文件編號(hào)受控狀態(tài)版本編制審核批準(zhǔn)頒布日期發(fā)放編號(hào)修訂頁(yè)序 號(hào)修改的章、節(jié)、 條號(hào)修訂內(nèi)容修改人審核人批準(zhǔn)人批準(zhǔn)日期1 目的采用最經(jīng)濟(jì)有效的方法，將樣品粉碎、縮分，制成具有代表性的分析試樣；制備的均勻并達(dá)到規(guī)定要求粒度的試樣，保證整體原始樣品的物質(zhì)組分及其含量不 變和便于前處理。根據(jù)不同監(jiān)測(cè)目的、不同項(xiàng)目和不同測(cè)試要求，采取不同的制樣方法，確保試樣制 備的質(zhì)量。2 適用范圍適用于實(shí)驗(yàn)室土壤樣品風(fēng)干樣品及新鮮樣品的制備管理過(guò)程。3 樣品的制備新鮮樣

2、品的制備某些土壤成分如揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)污染物、制化物、揮發(fā)酚、鍍態(tài)氮、硝態(tài) 氮、低價(jià)鐵、酸堿度和速效養(yǎng)分等在風(fēng)干過(guò)程中會(huì)發(fā)生顯著變化，需用新鮮樣品（原 ）分析。為了能真實(shí)反映土壤在自然狀態(tài)下的某些理化性狀，新鮮樣品再采集要及 時(shí)送回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析，分析前只需用玻璃或瓷炎缽棒將樣品迅速弄碎混勻或多點(diǎn)取 樣稱量，對(duì)含水較高的泥狀土樣可迅速攪勻后稱樣。稱樣時(shí)應(yīng)注意不得將土壤以外的 侵入體和新生體稱取。新鮮樣品若不能及時(shí)測(cè)定，必須將樣品密封冷藏或進(jìn)行速凍固 定。風(fēng)干樣品的制備制樣工作場(chǎng)地應(yīng)分設(shè)樣品風(fēng)干室、制樣室；風(fēng)干室應(yīng)嚴(yán)防陽(yáng)光直射土樣、通風(fēng)、整潔、無(wú)揚(yáng)塵和無(wú)易揮發(fā)性化學(xué)物質(zhì)（如 酸蒸氣、氨氣等）

3、；多樣品同時(shí)加工的制樣室還應(yīng)有防止交叉污染的有效隔離措施和通風(fēng)排塵措 施。制樣器具風(fēng)干樣品用搪瓷盤（或木盤）、風(fēng)干臺(tái)架或土壤樣品風(fēng)干箱、牛皮紙。磨樣用瑪瑙研磨機(jī)（或不含重金屬的化驗(yàn)制樣機(jī)等）?，旇а欣彙咨裳欣?、木滾、木棒、木錘、有機(jī)玻璃棒、有機(jī)玻璃板、硬 質(zhì)木板、無(wú)色聚乙烯膜（60cm X 60cm ）等。過(guò)篩必須采用塑料邊框和尼龍材質(zhì)篩網(wǎng)的土壤分樣篩。樣品分裝用具塞磨口玻璃瓶、具內(nèi)外蓋的無(wú)色聚乙烯塑料瓶，無(wú)色聚乙烯塑料袋或特制牛皮紙袋，規(guī)格視量而定。分樣板、分樣鏟（或分樣器）、角勺、毛刷、毛巾、托盤天平或電子天平等 其他輔助工具。為方便制樣器具清掃和提高工作效率，建議在磨樣室配置空壓機(jī)和

4、烘箱等。樣品風(fēng)干采集回來(lái)的土壤樣品必須盡快進(jìn)行風(fēng)干在風(fēng)干室將濕樣倒在鋪墊有牛皮紙（或塑料布）的搪瓷盤（或干凈木盤），攤成 2cm的薄層放置在晾土架（臺(tái)）上通風(fēng)陰干干燥過(guò)程也可以在低于40C并有空氣流通的條件下進(jìn)行（如土壤風(fēng)干燥箱 內(nèi)）。并間斷地將土樣壓碎、小心翻拌、對(duì)于黏性土壤，在土樣半干時(shí)，須將大塊土捏 碎或用竹鏟切碎，以免完全干后完全結(jié)成硬塊，難以磨細(xì)。樣品粗磨、混勻與縮分在磨樣室將風(fēng)干樣倒在有機(jī)玻璃板上用木槌小心壓碎，將碾碎的土壤樣品用帶有 篩底和篩蓋的2mm篩孔的篩子（8目10目）過(guò)篩。揀出2毫米以上的礫石、植物殘?bào)w、蟲(chóng)體及結(jié)核等非土壤雜物，如果揀出的雜物 太多，應(yīng)將其挑揀于器皿內(nèi)，分

5、類稱其重量，同時(shí)稱量剩余土壤樣品的重量，計(jì)算出 不同類型雜質(zhì)的百分率，并填寫樣品制備記錄表。細(xì)小已斷的植物根系，可以在土壤樣品磨細(xì)前利用靜電或微風(fēng)吹的辦法清除干 凈。對(duì)大于2毫米的土團(tuán)須繼續(xù)研磨，直至所有土壤樣品全部過(guò)篩，將全部經(jīng)粗磨過(guò) 篩后的樣品置于無(wú)色聚乙烯膜上充分混勻?；靹虻姆椒ㄊ禽啌Q提取方型塑料膜的對(duì)角一上一下提拉，數(shù)次后用角勺攪拌，如 此反復(fù)多次直至樣品均勻?yàn)橹埂Ｈ绻盏降臉悠份^多，可采用堆錐四分法縮分。即把已破碎、過(guò)篩的土樣用平板鏟鏟起堆成圓錐體，再交互地從土樣堆兩邊對(duì)角 貼底逐鍬鏟起堆成另一個(gè)圓錐。每鍬鏟起的土樣，不應(yīng)過(guò)多，并分兩三次灑落在新 錐頂端，使之均勻地落在新錐的四周。如

6、此反復(fù)堆摻三次，再由土樣堆頂端，從中心 向周圍均勻地將土樣攤平成原薄一致的圓形扁平體。將分樣板或分樣器（見(jiàn)圖1）放 在扁平體的正中，向下壓至底部，土樣被分成四個(gè)相等的扇形體。將相對(duì)的兩個(gè)扇形 體棄去，重復(fù)操作數(shù)次，直至縮分至規(guī)定的所需重量為止（見(jiàn)圖2）, 一份交樣品庫(kù) 作為副樣存放，另一份再一分為二分別作為樣品的細(xì)磨用和直接作為土壤水分、土壤機(jī)械組成、pH、陽(yáng)離子交換量、可交換酸度、石油類、元素有效態(tài)含量和土壤速測(cè) 養(yǎng)分等項(xiàng)目的分析用樣。圖1四分法分樣器（十字分樣板）圖2樣品四分法操作示意圖樣品細(xì)磨用于細(xì)磨的樣品用四分法縮分成兩份，一份研磨至全部過(guò)（60目）篩孔；一份 再縮分后過(guò)（100目）篩

7、孔，過(guò)（60日）的樣品用于農(nóng)藥、土壤有機(jī)質(zhì)（有機(jī)碳）、 土壤全氮量、可溶性硫酸鹽、及堿解氮等項(xiàng)目分析；過(guò)（100目）的樣品用于土壤元 素全量分析。如果分析項(xiàng)目、方法要求特定粒徑，或稱樣量減少要求樣品粒度更細(xì)， 為低稱樣誤差，應(yīng)進(jìn)一步過(guò)孔徑更小的篩子。樣品分裝風(fēng)干后的土樣按照不同的分析要求研磨過(guò)篩，每個(gè)粒徑全部過(guò)篩后的樣品應(yīng)在研 缽或塑料盆內(nèi)用研缽棒充分混勻后方可裝入具塞的廣口瓶或、塑料瓶?jī)?nèi)，或裝入牛皮 紙袋內(nèi)，樣品容器及容器外應(yīng)各具標(biāo)簽一張（樣品制備標(biāo)簽格式詳見(jiàn)圖3）。寫明編 號(hào)、采樣地點(diǎn)、土壤類型、采樣深度、樣品粒徑、采樣日期、采樣人、制樣人及制樣 時(shí)間等信息。其中副樣（包括國(guó)庫(kù)樣和省庫(kù)樣）

8、應(yīng)采用棕色磨口玻璃瓶裝樣，并用熔 化的石蠟密封，所有樣品處理完畢之后，認(rèn)真填寫樣品制備記錄表、做好樣品的登記 入庫(kù)和交接工作。4 樣品制備質(zhì)量保證內(nèi)部自檢樣品加工人員組應(yīng)對(duì)野外采樣組移交的樣品進(jìn)行全面核對(duì)，對(duì)野外樣品加工全過(guò) 程進(jìn)行自檢、互檢，保證樣品數(shù)量和質(zhì)量。檢查內(nèi)容包括：樣袋是否完整、編號(hào)是否 清楚、原始重量是否滿足要求，樣品數(shù)與樣品袋是否一致，樣品編號(hào)與樣袋編號(hào)是否 對(duì)應(yīng)；樣品干燥、揉碎過(guò)程中是否有樣袋破損、相互玷污、破損樣篩是否及時(shí)更換、 樣品瓶標(biāo)簽是否完整、正確等。發(fā)現(xiàn)問(wèn)題及時(shí)更正，并填寫樣品加工日常檢查記錄表 （附錄B） o外部質(zhì)量檢查質(zhì)量監(jiān)督人員應(yīng)對(duì)樣品加工人員進(jìn)行操作技術(shù)檢查

9、和工作質(zhì)量檢查，樣品加工檢 查工作量應(yīng)大于總工作量的10%。樣品量小于10個(gè)小時(shí)，按50%100%的比例抽 查。檢查內(nèi)容包括：原始記錄和樣品一致性，記錄填寫內(nèi)容完整性和正確性，樣品存 放防玷污措施等。對(duì)問(wèn)題較多的制樣人應(yīng)加大監(jiān)督力度或提高檢查比率，對(duì)出現(xiàn)的問(wèn) 題應(yīng)及時(shí)作出返工或其他處理意見(jiàn)。樣品加工現(xiàn)場(chǎng)檢查。質(zhì)量監(jiān)督員要在現(xiàn)場(chǎng)觀察樣品干燥一碾碎一過(guò)篩一拌勻 一稱重一裝瓶等全過(guò)程。檢查內(nèi)容包括：樣品日曬（或晾干）、堆放、樣品敲打、 揉碎等操作是否合理；樣品過(guò)篩用的篩子、加工用具是否完好、操作環(huán)境及工作清 掃是否干凈；樣品混勻、重量、裝瓶、標(biāo)簽是否符合設(shè)計(jì)或規(guī)范要求等；樣品組合 是否做到等重量。填

10、寫樣品加工日常檢查記錄表（附錄B）。樣品加工質(zhì)量抽查。樣品加工檢查工作量應(yīng)大于總工作量的10%o樣品加工 質(zhì)量抽查內(nèi)容包括：樣品重量，重新過(guò)篩后篩上殘留樣品重量（要求不大于1g或 樣重的2%）、樣品成分與記錄卡一致性，樣品加工間防污染措施等。樣品總體質(zhì)量評(píng)價(jià)。目的是驗(yàn)證采集和制備樣品是否具有代表性和均勻性。 方法一是在采樣現(xiàn)場(chǎng)將隨機(jī)抽取2%采樣點(diǎn)的土樣混勻后均分為兩部分，再分別把 每一部分當(dāng)做一個(gè)土樣單獨(dú)制備，以得到兩個(gè)分析土樣。方法二是由站質(zhì)監(jiān)員隨機(jī) 抽取2%的預(yù)留樣再制樣后進(jìn)行制備檢查。依據(jù)重復(fù)制備的樣品分析記過(guò)，計(jì)算原 始分析數(shù)據(jù)與重復(fù)性檢驗(yàn)數(shù)據(jù)之間相對(duì)偏差（RE） = （ I A1-A

11、2 | ）/（Al+A2） X 100%,重復(fù)兩次制樣分析結(jié)果按室內(nèi)相對(duì)偏差（RE）允許限判定合格，（RE的允 許限見(jiàn)HJ/T 166-2004 土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范表13-1）。樣品總體質(zhì)量評(píng)價(jià)要求RE 合格率力80%。管理要求土壤樣品加工制備是一個(gè)相對(duì)流動(dòng)的過(guò)程，制樣人員應(yīng)相對(duì)穩(wěn)定并經(jīng)培訓(xùn)合 格上崗。并在加工制備過(guò)程中有質(zhì)量監(jiān)督員隨時(shí)進(jìn)行監(jiān)督檢查，監(jiān)督檢查的內(nèi)容是 對(duì)樣品加工制備要求的執(zhí)行情況，崗位責(zé)任制的履行情況，各種記錄及交接手續(xù)的 完成情況，樣品質(zhì)量與異常樣品的核查情況，對(duì)失當(dāng)環(huán)節(jié)及、不夠完善的地方或發(fā) 現(xiàn)的問(wèn)題，要及時(shí)研究解決和補(bǔ)救。樣品的攤開(kāi)風(fēng)干、研磨、分裝和交接等崗位要有嚴(yán)格的

12、技術(shù)要求并訂出相應(yīng) 的責(zé)任制度，按規(guī)定的技術(shù)要求和程序操作，按規(guī)定的格式認(rèn)真記錄。5樣品制備注意事項(xiàng)制樣中，采樣時(shí)的土壤標(biāo)簽與樣品應(yīng)始終放在一起，切勿將不同的樣品混淆；每個(gè)樣品經(jīng)風(fēng)干、磨細(xì)、分裝后送到實(shí)驗(yàn)室的整個(gè)過(guò)程中，使用的工具與盛樣 容器的編號(hào)始終一致、裝瓶前注意核對(duì)樣品編號(hào)是否符合。從野外采集回來(lái)的土壤樣品要及時(shí)放在樣品盤上或用牛皮紙墊放在樣品架 上，攤成薄薄的一層，置于干凈整潔的室內(nèi)通風(fēng)處自然風(fēng)干，嚴(yán)禁爆曬，并注意防 止酸、堿等氣體及灰塵的污染。風(fēng)干供微量元素分析用的土壤樣品時(shí)，要特別注意 不能用含鉛的舊報(bào)紙或含鐵的器皿襯墊。若取回的土壤樣品太多，在粗磨前可稍加碾碎混勻用“四分法”去掉

13、一部分 土壤樣品，最后取09kglkg粗磨。粗磨時(shí)對(duì)大于2毫米的礫石，切勿碾碎，而應(yīng)將剩余的礫石挑揀并入雜物的 礫石類處理。粗磨樣品不能磨得太細(xì)，否則容易破壞土壤礦物晶粒，使分析結(jié)果偏 高。因而在研磨過(guò)程中只能用木碾滾壓，使得山土壤黏土礦物或腐殖質(zhì)膠結(jié)起來(lái)的 土壤團(tuán)粒或結(jié)粒破碎，而不能用金屬錘捶打以致破壞單個(gè)的礦物晶粒，暴露出新的 表面，增加有效養(yǎng)分的浸出。制樣時(shí)把全部樣品在逐級(jí)碾碎過(guò)篩，為確保樣品的均勻性和代表性，通過(guò) 2mm篩孔的樣品在繼粉碎研磨和過(guò)篩過(guò)程中（指加工至、和1mm的試樣），不得 隨意丟棄難于破碎的粗粒，必須全部過(guò)篩，然后才能用四分法分取和稱量樣品；絕 對(duì)禁止過(guò)篩一部分，稱量一

14、部分，稱夠重量就不再繼續(xù)過(guò)篩。應(yīng)該注意的是供微量金屬元素測(cè)定的土壤樣品，要用尼龍篩子過(guò)篩，而不能 使用金屬篩子；對(duì)于采用風(fēng)干樣分析有機(jī)污染物的樣品則應(yīng)使用金屬分樣篩，以免 污染樣品。全量分析樣品（如土壤中重金屬、稀土元素、硅、鐵、鋁等）的測(cè)定不受磨 細(xì)的影響，而且為了使樣品容易分解、熔化或減少稱樣誤差，如采用固體進(jìn)行（稱 樣量?。熒光法或某些監(jiān)測(cè)分析方法的要求，需要將樣品磨得更細(xì)。方法是取 部分已混勻的樣品鋪開(kāi)，化成許多小方格，用骨勺取出土壤樣品20g,磨細(xì)使之全 部通過(guò)（200目）篩孔。瓷研缽會(huì)影響Si、Fe、Al的測(cè)定結(jié)果，當(dāng)樣品需要測(cè)定這 些指標(biāo)時(shí)，只能使用瑪瑙研缽研細(xì)。制樣所用工具每處理一份樣品后必須清潔干凈，并保持操作環(huán)境的清潔，以 防止交叉污染。分析揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)污染物、密化物、揮發(fā)酚或可萃取有機(jī)物無(wú)需制 樣測(cè)定時(shí)，應(yīng)同時(shí)測(cè)定水分。由于