醇酚醚改PPT學習教案

1、醇酚醚改2. 2. 醇的分類 根據(jù)醇分子中羥基所連接的烴基不同，分為根據(jù)醇分子中羥基所連接的烴基不同，分為飽和醇、不飽和醇、脂環(huán)醇和芳香醇如：飽和醇、不飽和醇、脂環(huán)醇和芳香醇如：飽和醇脂環(huán)醇不飽和醇芳香醇CH3CH2CH2OHOHOHOHCH2 CH CH2OHOHCH2 CHCH2OHCH2OH第1頁/共57頁根據(jù)與羥基相連的碳原子的種類不同，飽和一元醇可分為伯、仲、叔醇根據(jù)與羥基相連的碳原子的種類不同，飽和一元醇可分為伯、仲、叔醇. .例如例如: :伯醇仲醇叔醇CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2OHCH3CH3CHCH2CH3OHCH3 C OHCH3CH3第2頁/共57頁 根

2、據(jù)醇分子中所含羥基的數(shù)目，可分為一元、二元、三元醇等。根據(jù)醇分子中所含羥基的數(shù)目，可分為一元、二元、三元醇等。多元醇二元醇一元醇CH3CH2CH2OHOHCH3 CH CH3CH2 CH2OHOHCH2 CH2 CH2OHOHCH2 CH CH2OHOHOH第3頁/共57頁3. 3. 醇的構(gòu)造異構(gòu)丁醇的同分異構(gòu)體：CH2CH3CH2CH2OHCH3CH3CH2CHOHOHCH3CHCH2CH3CH3CH3OHCH3C1-丁醇（正丁醇）丁醇（正丁醇）2-甲基甲基-1-丙醇（異丁醇）丙醇（異丁醇）2-丁醇（仲丁醇）丁醇（仲丁醇）2-甲基甲基-1-丙醇（叔丁醇）丙醇（叔丁醇）第4頁/共57頁4. 4

3、. 醇的命名醇的命名（1 1）習慣命名法）習慣命名法 結(jié)構(gòu)簡單的一元醇可在相應的烴基名稱的結(jié)構(gòu)簡單的一元醇可在相應的烴基名稱的后面加上后面加上“醇醇”字來命名，字來命名，“基基”字一般可忽字一般可忽略。如：略。如：OHCH3CH2CH2CH3CH3CHOHCH2CHCH2OH正丙醇正丙醇異丙醇異丙醇烯丙醇烯丙醇第5頁/共57頁（2 2）系統(tǒng)命名法 CH3CHCH2CH2CHCH3CH2CH3OHCH2CH3OH 5- -甲基- -2- -庚醇CH2CHCH2OHCH2OHCH3 3-丁烯-1-醇1-乙基環(huán)戊醇 6-甲基-3-環(huán)已烯醇第6頁/共57頁CHCH3CHCH2CCH2CH(CH3)2C

4、H3OH2-甲基甲基-5-異丙基異丙基-己烯己烯-3-醇醇CHCHCH2OHCH3CH2CH3CHCHCH2OH 2- -乙基- -3- -苯基- -1- -丁醇3- -苯基- -2- -丙烯醇（肉桂醇）第7頁/共57頁1,2-乙二醇乙二醇(簡稱乙二醇簡稱乙二醇,俗名甘醇俗名甘醇)1,2,3-丙三醇丙三醇(簡稱丙三醇簡稱丙三醇,俗名甘俗名甘油油)CH2CH2OHOHCH2CH2OHOHCHOHCH2CHCH3OHOH 1,2-丙二醇 第8頁/共57頁 低級醇為具有酒味的無色液體低級醇為具有酒味的無色液體, ,正十二醇正十二醇(C12H25OH) 以上為固體直鏈飽和一元醇的沸以上為固體直鏈飽和一

5、元醇的沸點比相應的烴高得多點比相應的烴高得多. . 低級醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常溫下低級醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常溫下能與水混溶能與水混溶; ;隨碳原子數(shù)增加隨碳原子數(shù)增加, ,溶解度逐漸降低溶解度逐漸降低. .高級醇和烷烴相似高級醇和烷烴相似, ,不溶于水不溶于水, ,可溶于某些烴類可溶于某些烴類( (如石油醚如石油醚) )溶劑溶劑. . 脂肪醇的相對密度大于烷烴脂肪醇的相對密度大于烷烴, ,但小于但小于1.1.芳香芳香醇的相對密度大于醇的相對密度大于1.1.第9頁/共57頁 醇在物理性質(zhì)上的特點醇在物理性質(zhì)上的特點, ,主要是由分子中的羥主要是由分子中的羥基引起的基引起的. .ORH

6、HORHHORHOROR醇分子和水分子之醇分子和水分子之間也能生成氫鍵間也能生成氫鍵: :HOHHORHOHHORHOH醇分子之間醇分子之間能生成氫鍵能生成氫鍵: :第10頁/共57頁CH3CH3CH3OH303288 665153 9.bp( )oC化合物分子量差差CH3CH2CH3CH3CH2OH44464278 3120. 分子中羥基越多，在水中的溶解度越大，沸點越高。如乙二醇（bp=197）、丙三醇（bp=290）可與水混溶。 第11頁/共57頁 R COHHH酸性，生成酯形成 ，發(fā)生取代及消除反應氧化反應C結(jié)晶醇的形成 MgCl2 6CH3OHCaCl2 4C2H5OHCaCl2 4

7、CH3OH結(jié)晶醇：不溶于有機溶劑，溶于水?？捎糜诔ビ袡C物中的少量醇 低級醇能和一些無機鹽（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成結(jié)晶醇，亦稱醇化物。不能用于干燥醇。 第12頁/共57頁(CH3)2CHOHAl(CH3)2CHO3AlH+23/23金屬鎂、鋁也可與醇作用生成醇鎂、醇鋁。金屬鎂、鋁也可與醇作用生成醇鎂、醇鋁。1. 與活潑金屬的反應與活潑金屬的反應 CH3CH2OH + NaCH3CH2ONa + 1/2 H2KK粘稠固體（ 溶于過量乙醇中）醇鈉(RONa)是有機合成中常用的堿性試劑，是強的親核試劑， 醇的反應活性： CH3OH 伯醇（乙醇） 仲醇 叔醇第13頁/共57頁2

8、.2. 酯的生成酯的生成1)1)羧酸酯羧酸酯: : CH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3OH2H+CH3OHH2SO4CH3OSO3HOH2+CH3OSO3H(CH3O)2SO2H2SO42+減壓蒸餾減壓蒸餾2）硫酸酯 高級醇的硫酸酯是常用的合成洗滌劑之一。C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸鈉）。 第14頁/共57頁3) 3) 硝酸酯CH2OHCHOHCH2OHHNO3H2SO4OH2CH2ONO2CHONO2CH2ONO2+3_3甘油甘油甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯(硝化甘油硝化甘油)4) 磷酸酯 磷酸三酯可作織物的阻燃劑 C16H33 O P(OCH2CH2OH)2O

9、是腈綸纖維的抗靜電劑和柔軟劑 吡啶POCl3+3CH3CH2CH2CH2OH磷酸三丁酯HCl3+(CH3CH2CH2CH2O)3PO第15頁/共57頁3. 鹵代烴的生成 醇與氫鹵酸作用，醇中的羥基被鹵素原子取代而生成醇與氫鹵酸作用，醇中的羥基被鹵素原子取代而生成鹵代烴和水。鹵代烴和水。 不同氫鹵酸的活潑順序為：不同氫鹵酸的活潑順序為： HX的反應活性：HIHBrHCl 醇的反應活性順序為：醇的反應活性順序為： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯 醇 CH3OH ROHHXOH2RX+第16頁/共57頁 盧卡斯（Lucas）試劑 分別與伯、仲、叔醇在常分別與伯、仲、叔醇在常溫下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯

10、醇最慢。如：溫下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。如：無水濃CH3HClZnCl2OHCH3CH3 C +室溫盧卡斯試劑CH3CH2CHCH3OH盧卡斯試劑室溫OHCH3CH2CH2CH2分鐘混濁1CH3 C CH3CH3ClH2O+CH3CH2CHCH310分鐘混濁H2OCl+H2OCl加熱才反應放置一小時也不反應CH3CH2CH2CH2+第17頁/共57頁4與鹵化磷和亞硫酰氯反應 3ROH + PX3(P + X2)ROH + PCl5R-Cl + POCl3 + HClROH + SOCl2R-Cl + SO2 + HClX = Br I ( )制備溴代或碘代烴、3R-X + P(OH

11、)3此反應產(chǎn)物純凈制氯代烴第18頁/共57頁5. 脫水反應 醇的脫水反應有兩種方式醇的脫水反應有兩種方式, ,一種為分子內(nèi)脫水一種為分子內(nèi)脫水, ,另一另一種為分子間脫水種為分子間脫水. .例如例如: : 醇的脫水反應活性： 3R-OH 2R-OH 1R-OH COCO360170orAl2O3H2SO4OHHCH2 CH2H2OCH2 CH2+COCO240140orAl2O3H2SO4OHHCH2 CH2H2OCH3CH2OCH2CH3+第19頁/共57頁 CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH375% H2SO414060% H2SO4100CH3CH = CHCH3CH3CH

12、 = CHCH380%OH (CH3)3C-OH20% H2SO48590CH3-C = CH2100%CH3 仲醇和叔醇分子內(nèi)脫水時，遵循查依采夫規(guī)則，即脫去的氫原子主要是含氫較少的碳原子上的氫原子。例如：第20頁/共57頁6. 氧化與脫氫反應1) 1) 在有機化合物的分子中加入氧或脫去氫的反在有機化合物的分子中加入氧或脫去氫的反應都叫做應都叫做氧化反應. CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2COOHOK2CrO7-H2SO4仲醇氧化生成酮仲醇氧化生成酮, ,酮不易被繼續(xù)氧化酮不易被繼續(xù)氧化 . .OCH3CHCH3OHCH3CCH3O常用的氧化劑 K2Cr2O7H2SO4K

13、MnO4OHCrO3HAc第21頁/共57頁 2) 脫氫 伯、仲醇的蒸氣在高溫下通過催化活性銅時發(fā)生脫氫反應，生成醛和酮。 325CuRCH2OHCoRCHOH2+325CuCHOHRRCoRROCH2+325CuCHCH3CoOHCH3OCH2+第22頁/共57頁練習：練習：CH3 CH CH CH CH3C2H5CH3OHCH3OHCH2 CH CH CH CH2CH3 CH C CH3OHOHCH3CH3OH4-4-甲基甲基-3-3-乙基乙基-2-2-戊醇戊醇3-3-甲基甲基-4-4-戊烯戊烯-2-2-醇醇2-2-甲基甲基-2-2，3-3-丁二醇丁二醇5-5-甲基甲基-2-2-環(huán)己烯醇環(huán)

14、己烯醇第23頁/共57頁+CH3 CH CH CH3CH3ONaH2+CH3 CH CH CH3CH3BrH2OCo170H2SO4K2Cr2O7HNO3 H2SO4H3PO4H2SO4SOCl2PCl3orHBrNaCH3CH3CH3 CH CH OH+CH3 CH CH CH3CH3OPO3H2H2O+CH3 CH CH CH3CH3ONO2H2OCH3 CH C CH3CH3O+CH3 C CH CH3CH3H2O第24頁/共57頁比較沸點Cobp( )CH3CH2OHCH3CH2ClCH3CH2CH378.312.342第25頁/共57頁第二節(jié)第二節(jié) 酚酚1. 酚的結(jié)構(gòu) P共軛 OHH

15、O第26頁/共57頁2. 酚的分類 按芳環(huán)上所連接的羥基數(shù)目，酚可分為一元酚和按芳環(huán)上所連接的羥基數(shù)目，酚可分為一元酚和多元酚。例如：多元酚。例如：一元酚一元酚：OHOHNO2OH苯酚苯酚對硝基苯酚對硝基苯酚-萘酚萘酚多元酚：OHOHOHOHOH第27頁/共57頁3. 酚的命名 OHCH3OHNO2NO2O2NOHCl對甲苯酚對甲苯酚2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚5-氯氯-1-萘酚萘酚OHCOOHOHSO3H鄰羥基苯甲酸(水楊酸)對羥基苯磺酸對羥基苯磺酸第28頁/共57頁 大多數(shù)酚為固體，少數(shù)烷基酚為高沸點大多數(shù)酚為固體，少數(shù)烷基酚為高沸點液體。酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、液體。酚微溶或

16、不溶于水，而易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。隨著羥基數(shù)目增多，多乙醚等有機溶劑。隨著羥基數(shù)目增多，多元酚在水中的溶解度增大。純凈的酚是無元酚在水中的溶解度增大。純凈的酚是無色的，但酚羥基容易被空氣中的氧緩慢氧色的，但酚羥基容易被空氣中的氧緩慢氧化而帶有不同程度的黃色或紅色?；鴰в胁煌潭鹊狞S色或紅色。第29頁/共57頁1. 酚羥基的反應（1 1）酸性）酸性 H2CO3CH3CH2OHOH6.517Pka10OHNaOH+H2OONa+H2OONa+CO2OH+NaHCO3第30頁/共57頁（2）酚醚的形成在有機合成上常利用生成酚醚的方法來保護酚羥基 NO2NO2OHO2NOHOHOHNO2ClC

17、H3OHPka9.3810.14107.150.45NaOHOHONaRCH2BrBrCH2CHCH2NaBr+ORCH2NaBr+CH2CHCH2O第31頁/共57頁（3 3）與三氯化鐵的顏色反應）與三氯化鐵的顏色反應 紫色紫色深綠色深綠色藍色藍色苯酚苯酚鄰二苯酚鄰二苯酚對甲苯酚對甲苯酚 6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)6 3-+ 6H+ + 3Cl -藍紫色棕紅色第32頁/共57頁（4 4）酚酯的生成）酚酯的生成 水楊酸8065H2SO4+(CH3CO)2OCOOHOHCOOHCH3+OCOCH3COOH乙酰水楊酸（阿司匹林）OH+ OOOCH3CCH3C+O C CH3OCH3

18、COOH+CH3O C CH3OHClCH3OHCH3CClO第33頁/共57頁2. 芳環(huán)上的反應（1 1）鹵化反應）鹵化反應 CO0CS2Br2OH+BrOHOHBr+OHBr2+BrBrBrOHHBr白色第34頁/共57頁（2 2）硝化反應）硝化反應 OHOHNO2OHNO2HNO3,H2O+室溫室溫（15）（3040 ）ONOHOOHNOOOHNOO分子內(nèi)形成氫鍵 bp: 214.5 分子間形成氫鍵 bp: 295 可用水蒸氣蒸餾法分開 第35頁/共57頁3. 氧化反應 對苯醌對苯醌（2）磺化反應OHOHAg2OOO 多元酚更易被氧化 20濃 H2SO4OH100H2SO4濃SO3HOH

19、SO3HOHOHH2SO4/KMnO4OO第36頁/共57頁4. 縮合反應CH2OH+ HCHO + H+ 線型酚醛樹脂： +CH2OHOHCH2OHOH+CH2OHOH過量）（+CH2OHOHHOH2CCH2OHOH+CH2OHOHHCHO+OHCH2OHCH2OHCH2OH第37頁/共57頁體型酚醛樹脂：雙酚A（學名2, ,2- -對羥苯基丙烷）：雙酚A再與3氯環(huán)氧丙醚反應可得到環(huán)氧樹脂，再與固化劑（多元胺或多元酐）作用形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高分子樹脂，稱“萬能膠”。HCHO+OHCH2OHCH2CH2OHCH2CH2OHCH2CH2OHCH2OHCH2OH45HBrHCl (CH3)2CH O

20、CH3IH(CH3)2CHOHCH3I+IHOCH3OHCH3I+第49頁/共57頁 I2OKI檢驗方法：過氧化物淀粉藍色( )1（2）加入FeSO4和KCNS，如果有Fe(CNS)63-(紅色)說明有過氧化物存在。KCNS（硫氰酸鉀）+CH3CH2O C2H5CH3CH-O-C2H5OOHO2H2OCH3CH-OHOOHC2H5OH第50頁/共57頁除去過氧化物的方法：(1) 加還原劑NaSO3 OrFeSO4振蕩后再蒸餾，不要蒸干。(2) 貯存時，加少許Na Or Fe屑，以免有過氧化物生成。 環(huán)氧乙烷：無色、有毒氣體，bp:11 CH2CH2OH2OHOCH2CH2OHNH3HOCH2C

21、H2NH2HXHOCH2CH2XRMgXROHHOCH2CH2ORHCNHOCH2CH2CNRCH2CH2OMgXH2ORCH2CH2OH乙二醇2氨基乙醇()乙醇胺乙二醇醚2烷氧基乙醇()( X鹵原子、OCOR等) 羥基丙腈 第51頁/共57頁 平平加O的合成： 印染工業(yè)中用作分散劑和乳化劑。烷基酚聚氧乙烯醚 十二烷基酚與7個環(huán)氧乙烷分子加成制得的產(chǎn)物俗稱勻染劑OP-7，具有良好的潤濕、勻染性能，是一種常用的勻染劑。 +OCH2 CH2C18H37OHC18H37 OCH2CH2OHnCH2 CH2OnC18H37 OCH2CH2 OHOHR催化劑NaOHnOCH2 CH2+RO ( CH2CH