化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制講師版)

1、Greem Consulting1 化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制Greem Consulting2目錄目錄v 一、誤差理論一、誤差理論v 二、數(shù)據(jù)處理分析二、數(shù)據(jù)處理分析v 三、化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制方法三、化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制方法v 附：能力驗(yàn)證附：能力驗(yàn)證Greem Consulting3 一、誤差理論一、誤差理論Greem Consulting4 a.量值量值：由一個(gè)數(shù)乘以測(cè)量單位所表示：由一個(gè)數(shù)乘以測(cè)量單位所表示的特定量大小。的特定量大小。 b.真值：真值：與給定的特定量定義一致的值。與給定的特定量定義一致的值。 c.約定真值：約定真值：對(duì)于給定目的具有適當(dāng)不對(duì)于

2、給定目的具有適當(dāng)不確定度的、賦予特定量的值，有時(shí)該值確定度的、賦予特定量的值，有時(shí)該值是約定采用。是約定采用。 d.被測(cè)量：被測(cè)量：作為測(cè)量對(duì)象的特定量。作為測(cè)量對(duì)象的特定量。Greem Consulting5 e.測(cè)量結(jié)果測(cè)量結(jié)果：由測(cè)量所得到的賦予被測(cè)量的：由測(cè)量所得到的賦予被測(cè)量的值。值。 f.測(cè)量準(zhǔn)確度：測(cè)量準(zhǔn)確度：測(cè)量結(jié)果與被測(cè)量的真值之間測(cè)量結(jié)果與被測(cè)量的真值之間的一致程度。的一致程度。 g.測(cè)量精密度測(cè)量精密度: 多次測(cè)量結(jié)果的互相之間的一多次測(cè)量結(jié)果的互相之間的一致程度。致程度。 h.重復(fù)性：重復(fù)性：在相同測(cè)量條件下，對(duì)同一被測(cè)在相同測(cè)量條件下，對(duì)同一被測(cè)量進(jìn)行連續(xù)多次測(cè)量所得

3、結(jié)果之間的一致性。量進(jìn)行連續(xù)多次測(cè)量所得結(jié)果之間的一致性。 i.再現(xiàn)性：再現(xiàn)性：在不同測(cè)量條件下，對(duì)同一被測(cè)量在不同測(cè)量條件下，對(duì)同一被測(cè)量進(jìn)行連續(xù)多次測(cè)量所得結(jié)果之間的一致性。進(jìn)行連續(xù)多次測(cè)量所得結(jié)果之間的一致性。Greem Consulting6準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度1. 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 測(cè)定結(jié)果與測(cè)定結(jié)果與“真值真值”接近的程度接近的程度. a100%ET 相對(duì)誤差相對(duì)誤差 Er =絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差Ea = -TxGreem Consulting7例例: 滴定的體積誤差滴定的體積誤差VEaEr20.00 mL0.02 mL0.1%2.00 mL0.02 mL1.0%Greem Con

4、sulting8例例：測(cè)定含鐵樣品中：測(cè)定含鐵樣品中w(Fe), 比較結(jié)果的準(zhǔn)確度比較結(jié)果的準(zhǔn)確度。xA.鐵礦中鐵礦中, T=62.38%, = 62.32%xEa = T= - 0.06%xB. Li2CO3試樣中試樣中, T=0.042%, =0.044%xEa = T=0.002%arA.100%EET =0.06/62.38= - 0.1%arB.100%EET =0.002/0.042=5%Greem Consulting92.精密度精密度 平行測(cè)定的結(jié)果互相靠近的程度平行測(cè)定的結(jié)果互相靠近的程度, 用用偏差偏差表示。表示。 偏差偏差即各次測(cè)定值與平均值之差。即各次測(cè)定值與平均值之差

5、。Greem Consulting10一次測(cè)量準(zhǔn)確一次測(cè)量準(zhǔn)確, 但總體精密度不好但總體精密度不好Greem Consulting11精密度良好精密度良好,但不準(zhǔn)確但不準(zhǔn)確Greem Consulting12我們需要的是我們需要的是:Greem Consulting13結(jié)結(jié) 論論1.精密度好是準(zhǔn)確度好的前提精密度好是準(zhǔn)確度好的前提;2.精密度好不一定準(zhǔn)確度高精密度好不一定準(zhǔn)確度高(系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差)。Greem Consulting14數(shù)據(jù)的表達(dá)數(shù)據(jù)的表達(dá)11 niixxn 2. 中位數(shù)中位數(shù)1. 平均值平均值x例：測(cè)得例：測(cè)得c(NaOH)為為 0.1012, 0.1016, 0.1014,

6、 0.1025 (molL-1) 0 1015x. . x = 0.1017Greem Consulting153 數(shù)據(jù)分散程度（數(shù)據(jù)分散程度（精密度精密度）的表示）的表示1.極差極差(全距全距) R= xmax-xmin 相對(duì)極差相對(duì)極差 RR (R / ) 100%x2.誤差誤差 絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差 di = xi-x 相對(duì)誤差相對(duì)誤差 Rdi = (di / ) 100% 引用誤差引用誤差 Rdi = (di / Xm ) 100% xGreem Consulting16例題例題例例: : 兩組數(shù)據(jù)兩組數(shù)據(jù) (1) X-X： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14,

7、0.00, 0.30, -0.21, (2) X-X：0.18，0.26，-0.25，-0.37， 0.32 ， -0.28， 0.31， -0.27Greem Consulting173. 標(biāo)準(zhǔn)差標(biāo)準(zhǔn)差2i()1 1xxns 樣樣本本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)差差：( -1) n為為自自由由度度， 用用v v表表示示Greem Consulting18測(cè)定方法的選擇與測(cè)定方法的選擇與 測(cè)定準(zhǔn)確度的提高測(cè)定準(zhǔn)確度的提高1.選擇合適的分析方法選擇合適的分析方法：根據(jù)待測(cè)組分的：根據(jù)待測(cè)組分的含量、性質(zhì)、試樣的組成及對(duì)準(zhǔn)確度的含量、性質(zhì)、試樣的組成及對(duì)準(zhǔn)確度的要求；要求；2.減小測(cè)量誤差減小測(cè)量誤差：取樣量、滴定劑

8、體積等；：取樣量、滴定劑體積等；3.平行測(cè)定平行測(cè)定4-6次，使平均值更接近真值；次，使平均值更接近真值；4.消除系統(tǒng)誤差消除系統(tǒng)誤差： (1) 顯著性檢驗(yàn)確定有無(wú)系統(tǒng)誤差存在顯著性檢驗(yàn)確定有無(wú)系統(tǒng)誤差存在; (2) 找出原因找出原因, 對(duì)癥解決。對(duì)癥解決。Greem Consulting19誤差產(chǎn)生的原因及減免辦法誤差產(chǎn)生的原因及減免辦法1. .系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(systematic error) 具單向性、重現(xiàn)性，為可測(cè)誤差具單向性、重現(xiàn)性，為可測(cè)誤差方法方法: 溶解損失、終點(diǎn)誤差溶解損失、終點(diǎn)誤差用其他方法校正用其他方法校正 儀器儀器: 刻度不準(zhǔn)、砝碼磨損刻度不準(zhǔn)、砝碼磨損校準(zhǔn)校準(zhǔn)(絕對(duì)

9、、相對(duì)絕對(duì)、相對(duì))操作操作: 顏色觀察顏色觀察試劑試劑: 不純不純空白實(shí)驗(yàn)空白實(shí)驗(yàn)對(duì)照實(shí)驗(yàn)：標(biāo)準(zhǔn)方法、標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)加入對(duì)照實(shí)驗(yàn)：標(biāo)準(zhǔn)方法、標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)加入Greem Consulting202. 隨機(jī)誤差(random error) 偶然誤差，服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律（不存在系統(tǒng)誤差的情況下，測(cè)定次數(shù)越多其平均值越接近真值。一般平行測(cè)定4-6次） 3. 過(guò)失過(guò)失(mistake) 由粗心大意引起，可以避免的由粗心大意引起，可以避免的重重 做做 !例：指示劑的選擇例：指示劑的選擇Greem Consulting21 二、數(shù)據(jù)處理分析二、數(shù)據(jù)處理分析Greem Consulting22q正確數(shù)與近似值正確

10、數(shù)與近似值 2，1/5，0.3是正確數(shù)是正確數(shù),同時(shí)可以用有限數(shù)表達(dá)。同時(shí)可以用有限數(shù)表達(dá)。 也是正確數(shù)也是正確數(shù), 但不能用有限數(shù)表達(dá)。但不能用有限數(shù)表達(dá)。 如果一定要表達(dá)（如進(jìn)行運(yùn)算），只能有一個(gè)有限數(shù)近似地表如果一定要表達(dá)（如進(jìn)行運(yùn)算），只能有一個(gè)有限數(shù)近似地表達(dá)，達(dá)，如如3.1416, 2.7183, 1.4142。這些數(shù)的有限表達(dá)形式就成了其。這些數(shù)的有限表達(dá)形式就成了其真值的有效數(shù)。真值的有效數(shù)。 顯然，任何測(cè)量過(guò)程中的測(cè)得值及其算術(shù)平均值，由于它們都顯然，任何測(cè)量過(guò)程中的測(cè)得值及其算術(shù)平均值，由于它們都有一定的誤差，故都是近似值。有一定的誤差，故都是近似值。測(cè)量數(shù)據(jù)處理、e、2G

11、reem Consulting23一、有效數(shù)字一、有效數(shù)字q概念概念 有效數(shù)字就是在測(cè)量過(guò)程中所能得到的，有實(shí)有效數(shù)字就是在測(cè)量過(guò)程中所能得到的，有實(shí)際意義的數(shù)字。它是通過(guò)計(jì)量而得到的，且根際意義的數(shù)字。它是通過(guò)計(jì)量而得到的，且根據(jù)計(jì)量器具的精密程度來(lái)確定。據(jù)計(jì)量器具的精密程度來(lái)確定。q組成組成 一個(gè)由有效數(shù)字構(gòu)成的數(shù)值，其倒數(shù)第二位以一個(gè)由有效數(shù)字構(gòu)成的數(shù)值，其倒數(shù)第二位以上的數(shù)字應(yīng)該是可靠的，或稱確定的，只有未上的數(shù)字應(yīng)該是可靠的，或稱確定的，只有未位數(shù)字是可疑的，或不確定的，既有效數(shù)字是位數(shù)字是可疑的，或不確定的，既有效數(shù)字是由全部確定數(shù)字和一位不確定數(shù)字構(gòu)成。由全部確定數(shù)字和一位不確定

12、數(shù)字構(gòu)成。測(cè)量數(shù)據(jù)處理Greem Consulting24萬(wàn)分之一天平稱?。喝f(wàn)分之一天平稱取：0.4568g樣品樣品 若寫(xiě)成：若寫(xiě)成：0.45680g，則表示用十萬(wàn)分之一天，則表示用十萬(wàn)分之一天平平測(cè)量數(shù)據(jù)處理Greem Consulting252.5 有效數(shù)字有效數(shù)字包括全部可靠數(shù)字及一位不確定數(shù)字在內(nèi)包括全部可靠數(shù)字及一位不確定數(shù)字在內(nèi)m 分析天平分析天平(稱至稱至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) 千分之一天平千分之一天平(稱至稱至0.001g): 0.234g(3) 1%天平天平(稱至稱至0.01g): 4.03g(3), 0.23

13、g(2) 臺(tái)秤臺(tái)秤(稱至稱至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1)V 滴定管滴定管(量至量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) 容量瓶容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) 移液管移液管:25.00mL(4); 量筒量筒(量至量至1mL或或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2)Greem Consulting26討論討論 測(cè)試結(jié)果如何修約測(cè)試結(jié)果如何修約?(保留到小數(shù)點(diǎn)后幾保留到小數(shù)點(diǎn)后幾位位?)應(yīng)考慮哪些因素應(yīng)考慮哪些因素?例如例如: 拉伸強(qiáng)度拉伸強(qiáng)度 MPa 塑料中的的塑料中的的Cd的濃度的濃度 mg/kgGreem Consulti

14、ng27 三、化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制方法三、化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制方法Greem Consulting28常用質(zhì)量控制方法常用質(zhì)量控制方法1 1、檢出限（、檢出限（limit of detectionlimit of detection） 衡量?jī)x器或方法靈敏度的指標(biāo)。為某特定分析方法衡量?jī)x器或方法靈敏度的指標(biāo)。為某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小值。所謂檢出最簡(jiǎn)單的解釋是可以確定含有度或最小值。所謂檢出最簡(jiǎn)單的解釋是可以確定含有的界限。的界限。在色譜圖上表現(xiàn)為可清楚確認(rèn)的分析目的物色譜峰的在色譜圖上表現(xiàn)為可清楚確認(rèn)

15、的分析目的物色譜峰的下限。通常為噪音下限。通常為噪音3 3倍（倍（S/N=3S/N=3）。）。 分為儀器檢出限和方法檢出限分為儀器檢出限和方法檢出限Greem Consulting29常用質(zhì)量控制方法常用質(zhì)量控制方法1 1、檢出限（、檢出限（limit of detectionlimit of detection） 儀器檢出限儀器檢出限(Instrument Detection Limit(Instrument Detection Limit，IDL)IDL) 無(wú)樣品基質(zhì)存在，在與樣品測(cè)定完全相同的條件下，無(wú)樣品基質(zhì)存在，在與樣品測(cè)定完全相同的條件下，某種分析儀器能夠檢出分析目的物的最小量或最

16、低濃度。某種分析儀器能夠檢出分析目的物的最小量或最低濃度。 方法檢出限方法檢出限(MDL: Method Detection Limit )(MDL: Method Detection Limit ) 有樣品基質(zhì)存在，在與樣品測(cè)定完全相同的條件下，有樣品基質(zhì)存在，在與樣品測(cè)定完全相同的條件下，某種方法能夠檢出分析目物的最小量或最低濃度。某種方法能夠檢出分析目物的最小量或最低濃度。一般使用重復(fù)測(cè)試方的法空白樣品一般使用重復(fù)測(cè)試方的法空白樣品( (如如2020次次),),通過(guò)多通過(guò)多次重復(fù)測(cè)試求得次重復(fù)測(cè)試求得 Greem Consulting30常用質(zhì)量控制方法常用質(zhì)量控制方法1 1、檢出限（、

17、檢出限（limit of detectionlimit of detection）檢出限的幾種規(guī)定計(jì)算法：檢出限的幾種規(guī)定計(jì)算法： 在在全球環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)水監(jiān)測(cè)操作指南全球環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)水監(jiān)測(cè)操作指南中規(guī)定：給定置信水平為中規(guī)定：給定置信水平為95%95%時(shí)，樣品測(cè)定值與零濃度樣品的測(cè)定值有顯著性差異即為檢出時(shí)，樣品測(cè)定值與零濃度樣品的測(cè)定值有顯著性差異即為檢出限限L L。零濃度樣品為不含待測(cè)物質(zhì)的樣品。零濃度樣品為不含待測(cè)物質(zhì)的樣品。 L=4.6 L=4.6 空白平行測(cè)定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差。測(cè)定次數(shù)不少于空白平行測(cè)定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差。測(cè)定次數(shù)不少于2020次次 國(guó)際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（國(guó)際純粹和

18、應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPACIUPAC）對(duì)檢出限）對(duì)檢出限L L作如下規(guī)定。作如下規(guī)定。對(duì)各種光學(xué)分析方法，可測(cè)量的最小分析信號(hào)對(duì)各種光學(xué)分析方法，可測(cè)量的最小分析信號(hào)xLxL以下式確定：以下式確定： xL= xb +ksb xbxL= xb +ksb xb空白多次測(cè)得信號(hào)的平均值；空白多次測(cè)得信號(hào)的平均值； sb sb 空白多次測(cè)得信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差；空白多次測(cè)得信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差； k k 根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)。根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)。與與xLxL xbxb（即（即ksb ksb ）相應(yīng)的濃度或量即為檢出限）相應(yīng)的濃度或量即為檢出限L;L;L=(xLL=(xL xb)/k= ksb /k

19、k xb)/k= ksb /k k 方法的靈敏度方法的靈敏度( (即校準(zhǔn)曲線的斜率即校準(zhǔn)曲線的斜率) )IUPACIUPAC建議對(duì)光譜化學(xué)分析法取建議對(duì)光譜化學(xué)分析法取k=3,k=3,相應(yīng)的置信水平大約為相應(yīng)的置信水平大約為90%90% Greem Consulting31 1 1、檢出限（、檢出限（limit of detectionlimit of detection） 化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室一般建議一年計(jì)算化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室一般建議一年計(jì)算/ /驗(yàn)驗(yàn)證一次證一次MDLMDL常用質(zhì)量控制方法常用質(zhì)量控制方法Greem Consulting32常用質(zhì)量控制方法常用質(zhì)量控制方法2 校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線( (檢

20、量線檢量線) )應(yīng)用：在實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制中主要應(yīng)用的是一元線性回歸應(yīng)用：在實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制中主要應(yīng)用的是一元線性回歸分析。它可用以建立某種方法的校準(zhǔn)曲線，研究不同分析。它可用以建立某種方法的校準(zhǔn)曲線，研究不同方法之間的相互關(guān)系，評(píng)價(jià)不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定多種濃度方法之間的相互關(guān)系，評(píng)價(jià)不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定多種濃度水平樣品的結(jié)果。水平樣品的結(jié)果。一元線性回歸方程：一元線性回歸方程：y=bx+ay=bx+abb回歸系數(shù)（校準(zhǔn)曲線的斜率）回歸系數(shù)（校準(zhǔn)曲線的斜率）aa截距截距rr相關(guān)系數(shù)相關(guān)系數(shù)Greem Consulting33常用質(zhì)量控制方法常用質(zhì)量控制方法2 校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線( (檢量線檢量線) ) 一元線性回

21、歸的計(jì)算一元線性回歸的計(jì)算xi（g） 0 0.4 0.8 1.2 1.6 2.0 3.0 4.0 yi（A） 0.00 0.008 0.017 0.023 0.033 0.042 0.065 0.087 iyn1yi S（xx）= 221iixnx ixn1xi S（yy）= 221iiyny S（xy）= iiiiyxnyx1 計(jì)算結(jié)果： 回歸系數(shù)b b= xxxySS = 0.02188 a= iy b ix = -0.00118 回歸歸方程 y=bx+a 相關(guān)系數(shù)r yyxxxySSSr = 0.9993 Greem Consulting34常用質(zhì)量控制方法常用質(zhì)量控制方法2 校準(zhǔn)曲線校

22、準(zhǔn)曲線( (檢量線檢量線) ) 質(zhì)控要求質(zhì)控要求: :1 1 相關(guān)系數(shù)相關(guān)系數(shù)r r有三種情況：有三種情況：A A、r=0r=0，y y與與x x毫無(wú)線性關(guān)系毫無(wú)線性關(guān)系B B、r =1r =1， y y與與x x為完全線性相關(guān)，即確定性的函數(shù)關(guān)系為完全線性相關(guān)，即確定性的函數(shù)關(guān)系C C、 0 0 r r 1 1，這是絕大多數(shù)情況，這是絕大多數(shù)情況，x x與與y y之間存在著之間存在著一定的線性關(guān)系。一定的線性關(guān)系。 r r 愈接近于愈接近于1 1，y y對(duì)回歸直線愈對(duì)回歸直線愈接近，線性相關(guān)愈大。接近，線性相關(guān)愈大。 一般一般r0.995r0.995在大批量測(cè)試時(shí)在大批量測(cè)試時(shí), ,為保證檢

23、量線的準(zhǔn)確為保證檢量線的準(zhǔn)確, ,在每進(jìn)在每進(jìn)2020個(gè)個(gè)樣品后進(jìn)行取中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行驗(yàn)證。樣品后進(jìn)行取中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行驗(yàn)證。2 2 一般測(cè)得值與理論值相對(duì)偏差一般測(cè)得值與理論值相對(duì)偏差10%10%Greem Consulting35常用質(zhì)量控制方法常用質(zhì)量控制方法3 空白樣空白樣(Blank Sample)A : A : 現(xiàn)場(chǎng)空白現(xiàn)場(chǎng)空白(Field Blank)(Field Blank) 指在采樣時(shí)使用相似基質(zhì)者置入與盛裝待測(cè)樣品相同之采指在采樣時(shí)使用相似基質(zhì)者置入與盛裝待測(cè)樣品相同之采樣容器或其它適當(dāng)之容器內(nèi)，將瓶蓋旋緊攜至采樣地點(diǎn)，樣容器或其它適當(dāng)之容器內(nèi)，將瓶蓋旋緊攜至采

24、樣地點(diǎn)，在現(xiàn)場(chǎng)開(kāi)封并模擬采樣過(guò)程，但不實(shí)際采樣；密封后，在現(xiàn)場(chǎng)開(kāi)封并模擬采樣過(guò)程，但不實(shí)際采樣；密封后，再與待測(cè)樣品同時(shí)攜回檢驗(yàn)室。但于個(gè)別檢測(cè)方法中，再與待測(cè)樣品同時(shí)攜回檢驗(yàn)室。但于個(gè)別檢測(cè)方法中，如對(duì)現(xiàn)場(chǎng)空白樣品之執(zhí)行步驟另有規(guī)定時(shí)，則從其規(guī)定如對(duì)現(xiàn)場(chǎng)空白樣品之執(zhí)行步驟另有規(guī)定時(shí)，則從其規(guī)定辦理。由現(xiàn)場(chǎng)空白樣品之分析結(jié)果，可判知樣品在采樣辦理。由現(xiàn)場(chǎng)空白樣品之分析結(jié)果，可判知樣品在采樣過(guò)程是否遭受污染。過(guò)程是否遭受污染。 用途是用途是 ？ B :B :方法空白（方法空白（Method Blank)Method Blank) 使用無(wú)被測(cè)物質(zhì)的基體在與被測(cè)樣完全相同的測(cè)試步驟使用無(wú)被測(cè)物質(zhì)的基

25、體在與被測(cè)樣完全相同的測(cè)試步驟和測(cè)試環(huán)境下進(jìn)行測(cè)試和測(cè)試環(huán)境下進(jìn)行測(cè)試. . 用途是用途是 ? ? Greem Consulting36常用質(zhì)量控制方法常用質(zhì)量控制方法空白樣空白樣(Blank Sample) 質(zhì)控要求質(zhì)控要求 開(kāi)機(jī)時(shí)開(kāi)機(jī)時(shí)/ /每測(cè)試完每測(cè)試完2020個(gè)樣品時(shí)個(gè)樣品時(shí) 方法空白樣的測(cè)試值方法空白樣的測(cè)試值MDLMDLGreem Consulting37化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制4 4 精密度控制：精密度控制：使用平行樣測(cè)試、比對(duì)來(lái)進(jìn)行控制。使用平行樣測(cè)試、比對(duì)來(lái)進(jìn)行控制。平行樣測(cè)試，平行樣間偏差符合標(biāo)準(zhǔn)方法的要求平行樣測(cè)試，平行樣間偏差符合標(biāo)準(zhǔn)方法的要求 一

26、般使用相對(duì)偏差百分比（一般使用相對(duì)偏差百分比（Relative percent Relative percent differencedifference，RPDRPD，或稱，或稱Relative rangeRelative range，RRRR）表示）表示 RPD=RPD=絕對(duì)偏差絕對(duì)偏差/ /測(cè)得平均值測(cè)得平均值* *100%100% = =（C1-C2C1-C2）/ /（C1+C2C1+C2）/2/2）重復(fù)性：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)人員比對(duì)試驗(yàn)、設(shè)備比對(duì)重復(fù)性：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)人員比對(duì)試驗(yàn)、設(shè)備比對(duì) RSD(r)? C1-C2RSD(r)? C1-C2？ RPDRPD？ 再現(xiàn)性：如留樣再測(cè)再現(xiàn)性：如留樣再測(cè)

27、RSD(R)? C1-C2RSD(R)? C1-C2? RPD? RPD？Greem Consulting38常用質(zhì)量控制方法常用質(zhì)量控制方法 3 3 準(zhǔn)確度控制：準(zhǔn)確度控制： 通常通過(guò)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)定值樣品的測(cè)試值和加標(biāo)回收率來(lái)進(jìn)通常通過(guò)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)定值樣品的測(cè)試值和加標(biāo)回收率來(lái)進(jìn)行衡量行衡量 A A、對(duì)標(biāo)準(zhǔn)定值樣品進(jìn)行測(cè)試，確認(rèn)測(cè)試值與給定值之間、對(duì)標(biāo)準(zhǔn)定值樣品進(jìn)行測(cè)試，確認(rèn)測(cè)試值與給定值之間的差異。的差異。 C-C1C-C11b然后查然后查F表表c若若 ,說(shuō)明說(shuō)明s1與與s2差異不顯著，差異不顯著，進(jìn)而用進(jìn)而用t檢驗(yàn)法檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)之間是否檢驗(yàn)法檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)之間是否存在系統(tǒng)誤差，即存在系統(tǒng)誤差，即

28、是否有顯著性是否有顯著性差異。若差異。若 ,說(shuō)明說(shuō)明s1與與s2差異顯著。差異顯著。 22SS大計(jì)算小F2S大表計(jì)算FF12 xx與表計(jì)算FFGreem Consulting48 2 2）t t檢驗(yàn)檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)平均值檢驗(yàn)檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)平均值 有無(wú)顯著性差異有無(wú)顯著性差異（ 是否來(lái)自同是否來(lái)自同一總體）一總體） a a 其中其中S S稱為合并標(biāo)準(zhǔn)偏差稱為合并標(biāo)準(zhǔn)偏差 S= S= 總自由度總自由度f(wàn) fn n1 1n n2 22 2 為了簡(jiǎn)化起見(jiàn)，有時(shí)不計(jì)算合并標(biāo)準(zhǔn)偏差為了簡(jiǎn)化起見(jiàn)，有時(shí)不計(jì)算合并標(biāo)準(zhǔn)偏差S S，若若S S1 1=S=S2 2，則，則S SS S1 1S S2 2；若；若S S1 1SS2 2，則，則S SS S小小12 xx與12 x x、121212n nSnnxx計(jì)算t22112212(n1(n1nn2ss）Greem Consulting49 b然后在選定的然后在選定的P下，根據(jù)下，根據(jù)fn1n22，查，查t表（表（t .f），若），