氫化鋁鋰操作步驟總結

1、。1】氫化鋁鋰操作步驟總結氫化鋁鋰還原反應的操作和格氏反應相似，需要無水，干燥的條件。裝置一般有磁力攪伴、滴液漏斗和回流冷凝器（用氯化鈣干燥管或N2 隔絕潮濕空氣）三口瓶，在冰浴冷卻下，先加入氫化鋁鋰，由滴液漏生慢慢加入無水乙醚或THF，攪拌幾分鐘。再：將溶解在無水乙醚（或THF）中的反應物滴加到氫化鋁鋰（過量）的乙醚或 THF）溶液中。滴加的速度以維持反應混合物平穩(wěn)的沸騰迥流為限（據(jù)物質(zhì)要求）（也可以先加入底物的 THF液，在分次慢加氫化鋁鋰） 。然后繼續(xù)反應，反應溫度據(jù)反應活性及物質(zhì)的穩(wěn)定性而定。反應結束后，在劇烈攪拌下（一般換成機械攪拌），小心地用含水的乙醚，或乙醚一酒精混合液，或滴加冰

2、水，滴加濃堿溶液來分解過剩的還原試劑（最好不要過量）。最好是用已酸乙酯回流一段時間來分解，分解最終產(chǎn)物是酒精，通常不會影響產(chǎn)物的析離， 也不產(chǎn)生氫氣。最后若用的為乙醚溶劑，將反應混合物倒入含有稀酸（一般HCl 或 H2SO4）的冰水中，分解鋁的復合物，溶解氫氧化鋁的沉淀。產(chǎn)物或在水中，或在乙醚層中，分液并萃取幾次，萃取前有可能要調(diào)節(jié)水液的pH 值，以使產(chǎn)品最大程度提取出。若是THF，過濾沉淀，用干燥劑干燥，再分離就行了。若涉及到三氯化鋁的氫化鋁鋰復合物的反應，則一般是將回流30min 后的氫化鋁鋰醚液在冰水冷卻下用滴液漏斗滴加到三氯化鋁的醚溶液中，室溫下攪拌30min（形成復合氫化物mixed

3、hydrid）再滴加要還原的物質(zhì)。若涉及到改性的氫化鋁鋰，如手性（ BINAL-H）試劑，也是將改性的輔助試劑用醚稀釋之后滴加到氫化鋁鋰的醚液中，等生成手性試劑后在滴加要還原的物質(zhì)。2】純化乙醚 (CH3CH2OCH2CH3)普通乙醚中常含有一定量的水、乙醇及少量過氧化物等雜質(zhì)。 制備無水乙醚， 首先要檢驗有無過氧化物。為此取少量乙醚與等體積的2%碘化鉀溶液，加入幾滴稀鹽酸一起振搖，若能使淀粉溶液呈紫色或藍色，即證明有過氧化物存在。除去過氧化物可在分液漏斗中加入普通乙醚和相當于乙醚體積1/5新配制的硫酸亞鐵溶液，劇烈搖動后分去水溶液。 再用濃硫酸及金屬鈉作干燥劑，所得無水乙醚可用于Grigna

4、rd反應。在 250mL圓底燒瓶中，放置100mL除去過氧化物的普通乙醚和幾粒沸石，裝上回流冷凝管。冷凝管上端通過一帶有側槽的軟木塞，插入盛有10mL濃硫酸的滴液漏斗。通入冷凝水，將濃硫酸慢慢滴入乙醚中。由于脫水發(fā)熱，乙醚會自行沸騰。加完后搖動反應瓶。待乙醚停止沸騰后， 折下回流冷凝管， 改成蒸餾裝置回收乙醚。在收集乙醚的接引管支管上連一氯化鈣干燥管， 用與干燥管連接的橡皮管把乙醚蒸氣導入水槽。在蒸餾瓶中補加沸石后，用事先準備好的熱水浴加熱蒸餾，蒸餾速度不宜太快， 以免乙醚蒸氣來不及冷凝而逸散室內(nèi)。收集約 70mL乙醚，待蒸餾速度顯著變慢時，可停止蒸餾。瓶內(nèi)所剩殘液，倒入指定的回收瓶中，切不可

5、將水加入殘液中(飛濺)。將收集的乙醚倒入干燥的錐形瓶中，將鈉塊迅速切成極薄的鈉片加入，然后用帶有氯化鈣干燥管的軟木塞塞住， 或在木塞中插入末端拉成毛細管的玻璃管，這樣可防止潮氣侵入， 并可使產(chǎn)生的氣體逸出，放置24小時以上，使乙醚中殘留的少量水和乙醇轉(zhuǎn)化成氫氧化鈉和乙醇鈉。如不再有氣泡逸出，同時鈉的表面較好，則可儲存?zhèn)溆?。如放置后，金屬鈉表面已全部發(fā)生作用，則須重新加入少量鈉片直至無氣泡發(fā)生。這種無水乙醚可符合一般無水要求。另外也可用無水氯化鈣浸泡幾天后，用金屬鈉干燥以除去少量的水和乙醇。純乙醚 b.p. 34.51 ， nD201.3526，d420 0.71378 。.四氫呋喃 (C4H8

6、O )。1。四氫呋喃系具乙醚氣味的無色透明液體，市售的四氫呋喃常含有少量水分及過氧化物。如要制得無水四氫呋喃可與氫化鋁鋰在隔絕潮氣下和氮氣氣氛下回流( 通常 1000 mL 約需 24g氫化鋁鋰 ) 除去其中的水和過氧化物，然后在常壓下蒸餾，收集67的餾分。精制后的四氫呋喃應加入鈉絲并在氮氣氛中保存，如需較久放置，應加0.025% 4- 甲基 -2,6- 二叔丁基苯酚作抗氧劑。處理四氫呋喃時，應先用小量進行試驗，以確定只有少量水和過氧化物，作用不致過于猛烈時，方可進行。四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來試驗，如有過氧化物存在， 則會立即出現(xiàn)游離碘的顏色，這時可加入0.3%的氯化亞銅，加

7、熱回流30min，蒸餾，以除去過氧化物( 也可以加硫酸亞鐵處理，或讓其通過活性氧化鋁來除去過氧化物) 。純四氫呋喃 b.p. 67 ， nD201.4050， d420 0.8892。乙酸乙酯 (CH3COOCH2CH3)一般化學試劑，含量為98%，另含有少量水、乙醇和乙酸，可用以下方法精制：(1) 取 100mL 98%乙酸乙酯，加入 9mL乙酸酐回流 4h ，除去乙醇及水等雜質(zhì)，然后蒸餾，蒸餾液中加23g 無水碳酸鉀，干燥后再重蒸，可得99.7%左右的純度。(2)也可先用與乙酸乙酯等體積的5%碳酸鈉溶液洗滌，再用飽和氯化鈣溶液洗滌，然后加無水碳酸鉀干燥、蒸餾。( 如對水分要求嚴格時，可在經(jīng)碳酸鉀干燥后的酯中加入少許五氧化二磷，振搖數(shù)分鐘，過濾，在隔濕條件下蒸餾。)純乙酸乙酯b.p. 77.1， nD20 1.3723 ， d420 0.9903。乙酯