【報(bào)告】甲醛釋放量測定不確定度報(bào)告

1、1. 試驗(yàn)方法干燥器法測定甲醛釋放量的不確定度分析報(bào)告1.1 本次試驗(yàn)依據(jù) gb/t17657-2021 人造板及飾面人造板理化性能試驗(yàn)方法中干燥器法進(jìn)行測定；1.2 測定原理依據(jù) gb/t17657-2021 人造板及飾面人造板理化性能試驗(yàn)方法 ，在直徑為 240 mm容積 9 11l 的干燥器底部放置直徑 120mm、高度 60 mm的結(jié)晶皿，在結(jié)晶皿內(nèi)加入 300ml蒸餾水；截取長 l=150 mm、寬 b = 50 mm 的人造板樣品 10 塊，放置在干燥器上部的金屬支架上，試件之間互不接觸；測試裝置在 20 2 環(huán)境下放置 24h，試件釋放出的甲醛被蒸餾水吸取，此溶液作為待測液；量取

2、 10 ml乙酰丙酮和10 ml乙酰銨溶液于 50 ml具塞三角燒瓶中，再移取10 ml待測液到該燒瓶中，搖勻，放到 40 2 的水槽中加熱 15min，溶液變成黃綠色，取出，靜置暗處，自然冷卻至室溫；在分光光度計(jì)上 412 nm 處測定吸光度，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線定量；1.3 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制用刻度吸管分別吸取0,5,10,20,50,100ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 s1 到 100ml 容量瓶中，并用蒸餾水稀釋至刻度，得到標(biāo)準(zhǔn)工作液s2 系列；按上述方法在分光光度計(jì)上412nm處測定吸光度，依據(jù)甲醛質(zhì)量濃度0 15 mg/l 吸光情形繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；斜率由標(biāo)準(zhǔn)曲線運(yùn)算確定；2. 測定結(jié)果樣品測定結(jié)果見

3、表序號(hào)1；abasas -ab-1甲醛釋放量 / （ mg l ）10.0250.1240.0981.04720.0250.1230.0971.03430.0250.1190.0930.98340.0250.1220.0961.02250.0250.1240.0981.04760.0250.1260.1001.07270.0250.1270.1011.08580.0250.1240.0981.047平均0.0250.1210.0951.042注： ab樣液的空自吸光度；as樣液的吸光度；甲醛釋放量讀自工作曲線上吸取液中的甲醛質(zhì)量濃度，mg/l；3. 建立數(shù)學(xué)模型c =f as-ab其中： c樣

4、液中甲醛含量， mg/l； f標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率，mg/l； as 一樣品溶液的吸光度；ab 一蒸餾水的吸光度；4. 標(biāo)準(zhǔn)不確定度重量的評(píng)定依據(jù)測定原理和數(shù)學(xué)模型，本試驗(yàn)不確定度主要來自于重復(fù)測量、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正以及儀器測量產(chǎn)生的不確定度；u4.1 重復(fù)測量的不確定度rel重復(fù)測量的不確定度urel ，主要由重復(fù)觀測、甲醛吸取液體積以及人造板樣品尺寸等因素引起，可按公式直接運(yùn)算 :nxii 1x 28 xii 1x 20.011mg / l urepnn1881相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：urelrep u rep1.0420.011自由度：vrep8174.2 f 值引入的不確定度 u f 4.2.1 標(biāo)準(zhǔn)工

5、作液 s2 的不確定度 us2標(biāo)準(zhǔn)工作液 s2 不確定度主要來自甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液s1、100 ml 容量瓶及單標(biāo)吸管的不確定度；4.2.1.1 甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 s1 的不確定度 u s1甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液s1 的標(biāo)定過程包括：配制碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液的濃度，用硫代硫酸鈉溶液標(biāo)定甲醛溶液濃度，用移液管移取肯定體積甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液到1000 ml 容量瓶中，并用蒸餾水稀釋至刻度，甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液s1 的不確定度也主要來源于此；(1) 配制碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度碘酸鉀溶液濃度按下式運(yùn)算:ckiomw3mv1000式中： ckio 3 碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度；m工作基準(zhǔn)試劑的質(zhì)

6、量的精確數(shù)值，g；wv工作基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；定容體積， ml；m相當(dāng)于 1/6kio 3 的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，36.67g/mol ；從碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置步驟分析，其不確定度主要來源于3 個(gè)方面：碘酸鉀的純度；碘酸鉀的稱量質(zhì)量 m；定容體積 v；(a) 基準(zhǔn)碘酸鉀試劑的標(biāo)簽上可以得知，其純度為99.95 0.03% ，假設(shè)其純度為矩形分布，標(biāo)準(zhǔn)不確定度值為： uw0.0003/30.00017(b) 分析天平的精確度為0.1mg，按勻稱分布，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.1 /30.058mg ，重復(fù)性引入的標(biāo) 準(zhǔn) 不 確 定 度 為0.1mg ， 空 氣 浮 力 影 響 忽 略 不 計(jì) ； 就

7、天 平 稱 量 引 入 的 標(biāo) 準(zhǔn) 不 確 定 度 為mu0.05820.120.12mg；(c) 1000ml的 a 級(jí)容量瓶 20時(shí)允差為 0.40ml，按勻稱分布， 其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.4 /30.23ml ，-4標(biāo)準(zhǔn)容量瓶的體積是在20校準(zhǔn)的，配制時(shí)室內(nèi)溫度為20 2 ，水的膨脹系數(shù)為2.1 10 ，按勻稱-4分布，故溫度引起體積的不確定度為1000 2 2.1 10 /=0.24ml ；就容量瓶體積引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 uv0.2320.2420.33ml(d) 當(dāng)?shù)馑徕浤栙|(zhì)量取214. 00 時(shí)，碘酸鉀摩爾質(zhì)量m 引入的相對(duì)不確定度為0.000004 ，可忽視不計(jì)；因此，配制碘酸

8、鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：u kio 3 rel0.00017 2 0.12 23566.7 0.33 210000.00037(2) 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液產(chǎn)生的不確定度主要由ki0 3 濃度、重復(fù)測量、移液管、滴定管入；其標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的運(yùn)算公式為 :cc1/ 6kio vkio 33na s o22 2 3v nas2o3 c式中： kio3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， 0.1000mol/l ；1/ 6kio 3v kio3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，25ml；kio3v na2 s2 o3a重復(fù)測量 na2s2o3 標(biāo)準(zhǔn)同業(yè)的滴定體積，ml；在重復(fù)條件下進(jìn)行8 次測量，結(jié)

9、果見表2；單次測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.000027 mol/l，取 2 次測量結(jié)果的平均值作為測量結(jié)果，就重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.00000191mol/l ；表 2 na2s2o3 的標(biāo)準(zhǔn)溶液 8 次測量的結(jié)果12345678均值滴定體積 /ml質(zhì)量濃度 /-124.650.10124.630.10124.600.101624.630.10124.650.10124.650.10124.630.10124.630.10124.630.101（ mol l ）55544555b 移液管引入的不確定度移液管引入的不確定度包括校準(zhǔn)誤差和溫度校準(zhǔn)兩部分；25ml移液管 20時(shí)的答應(yīng)偏差為0.04m

10、l，按勻稱分布，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.04 /30.23 ml；溫度校準(zhǔn)引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為25 2 2.1 -410 /=0.0061ml；就移液管體積引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.02320.006120.24 ml ；c 滴定管引入的不確定度-425ml滴定管 20時(shí)的答應(yīng)偏差為 0.o5ml, 按勻稱分布， 其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0.05/ =0.029ml，滴定體積平均值 24.63ml，按勻稱分布， 溫度校準(zhǔn)引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 24.63 22.1 10 / =0.0060 ；滴定管體積引入的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為；d 硫代硫酸鈉溶液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u na2 s2o3 rel0.000372

11、1.9110 6 20.024 2 0.03020.00160.10152524.63(3) 甲醛溶液標(biāo)定的不確定度甲醛溶液濃度按下式運(yùn)算:c1 hchov0v c215 / 20式中： c1 甲醛濃度， mg/ml;v0 滴定空白液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；v 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；c 2 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶掖的濃度，mol/l ；15甲醛 12 ch 2 o摩爾質(zhì)量， g/mol ；20- 甲醛溶液體積， ml；甲醛溶液標(biāo)定的不確定度主要由硫代硫酸鈉溶液濃度、重復(fù)測量、移液管、滴定管的體積引入；其中當(dāng)甲醛摩爾質(zhì)量取30.00 時(shí)，甲醛摩爾質(zhì)量m 引入的

12、不確定度u m0.01) 忽視不計(jì)；(a) 重復(fù)測量在重復(fù)條件下平行標(biāo)定8 次，測量結(jié)果為 0.956,0.955,0.956,0.955,0.956,0.954,0.955,0.955單位 :mg/ml ，平均 0. 955mg/l ，就重復(fù)性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.00025 mg/ml ；(b) 移液管引入的不確定度測量過程使用兩次移液管，一次移取甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液20 ml，一次移取碘標(biāo)準(zhǔn)溶液25ml；20時(shí) 20ml和 25ml 移液管的最大允差均為0.03ml，按平均分布，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為2 0. 03=0.035 ml ，溫度-4校準(zhǔn)引起的不確定度分別為20 2 2.1 10 /

13、=0.0061 ，由于各不確定重量互不相干，故合成后標(biāo)準(zhǔn)不確定為20.01220.004820.006120.019ml ；（ c）滴定管引入的不確定度20時(shí) 50ml滴定管的最大答應(yīng)誤差為0.05ml，按勻稱分布，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.05/=0.029ml， 兩次滴定消耗硫代硫酸鈉體積平均值分別為18.63ml、5.89ml，就溫度校準(zhǔn)引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為-418.63 22.1 10 /-43=0.0045ml、5.89 2 2.1 10 /3 =0.0014ml，就滴定過程中體積vo 和 v1 引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為uv020.02920.0450.054ml， uv120.02920

14、.00140.029 ml（ d）甲醛溶液濃度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度由于各標(biāo)準(zhǔn)不確定重量互不相關(guān)，故甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：urel hcho 0.0016 20.00025 20.019 220 0.029 25.89 0.054 218.630.0054uc1hcho 0.9550.00540.0052mg / ml（ 4）甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液s1 的不確定度甲醛標(biāo)準(zhǔn)液 s1 的不確定主要由甲醛溶液濃度、移液管和容量瓶的體積引入；(a) 移液管引入的不確定度15 ml 移液管允差為 0.025ml，配制過程中環(huán)境溫度20 2 ，按勻稱分布，不確定度為0.014mlo(b) 1000ml

15、 容量瓶引入的不確定度1000ml容量瓶允差為 0.4ml, 配制過程中環(huán)境溫度 20 2 ，按勻稱分布，不確定度為0.33ml；(c) 甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 s1 的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel si0.00542 0.014 215 0.33 210000.00554.2.1.2 100ml的容量瓶體積不確定度-4100 ml的容量瓶 20時(shí)體積允差 0.1ml, ，按勻稱分布， 0.3/=0.058ml，容量瓶的校準(zhǔn)溫度20， 試驗(yàn)室室溫 20 2 ，溫度變化為平均分布，100 2 2.1 10 /=0.024 ml，該容量瓶體積的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度 :u100 v2 0.05820.02420.0

16、63ml4.2.1.3 5ml單標(biāo)吸管的不確定度按上述方法運(yùn)算得:u單標(biāo) v5ml 0.0087 20.001220.0087ml由此可得 0.716 g/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程的相對(duì)不確定度：urel c0.716g / ml 0.0055 2 0.063 2100 0.0087 250.0058按上述步驟運(yùn)算 0.00,0.716,1.433,2.865,7.163,14.325 g/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制過程的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為 0.0054,0.0058,0.0056,0.0054,0.0054,0.0054，結(jié)果比較接近，說明標(biāo)準(zhǔn)工作液s2 的不確定度主要來源于甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 s1

17、 的不確定度；運(yùn)算時(shí)取濃度為0. 716 g/ml 的標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度值，就標(biāo)準(zhǔn)工作液s2 的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0. 0058；4.2.2 10ml移液管引入的不確定度urel v 3采納的 10 ml 移液管最大允差為 0.020ml，按勻稱分布其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.020/= 0.0115ml ，溫-4度影響引入的不確定度為10 2 2.1 l0/=0.0024 ml ，就相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.0012 ；4.2.3 分光光度計(jì)吸光值引入的不確定度ua測定吸光度值所產(chǎn)生的不確定度由分光光度計(jì)校準(zhǔn)結(jié)果、分光光度計(jì)讀數(shù)辨論率所產(chǎn)生的不確定度組成；(1) 儀器計(jì)量所得的不確定度utes a7

18、22 型分光光度計(jì)透射比擴(kuò)展不確定度0.5%， k=3 ，即：ui t i 00.5%30.0017樣品溶液的吸光度as=0.121 ，得：i t10 0.121i 00.7568試驗(yàn)樣液的空白吸光度ab=0.025 ，得：i t10 0.025i 00.9441此處，由于輸入量的上下界限并不對(duì)稱，因此按平均分布近似評(píng)定；就樣品溶液吸光度的不確定度：urel alg 0.75680.0017lg 0.7568 120.0017 20.00057試驗(yàn)樣液的空白吸光度的不確定度：ubrel alg 0.94410.0017lg0.9441 120.0017 20.00045兩者合成得utes a0

19、.0005720.0004520.00073(2) 722型分光光度計(jì)為數(shù)字顯示讀數(shù)，可估讀至0.001 ，按勻稱分布：u辨論 a0.00130.0005822吸光度值的合成不確定度為：u au tes au 辨論（ a）0.000934.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的測定結(jié)果見表3；表 3 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的測定結(jié)果-1醛 / gml 00.7161.4332.8657.16314.325吸光度 a00.0670.1330.2640.6721.334c甲以吸光度 a 為縱坐標(biāo)， c 甲醛 g/ml 為橫坐標(biāo)，用最小二乘法運(yùn)算其工作曲線；相關(guān)系數(shù) :rxix yiy0.9995 xix 2yiy 2斜率 :b xix yiy0.0932 xix 2截距 :aybx0.00034標(biāo)準(zhǔn)工作曲線 :