物理常數(shù)測定

1、 第二章第二章 藥物鑒別藥物鑒別物理常數(shù)測定物理常數(shù)測定物理常數(shù)是評價藥物質(zhì)量的重要指標(biāo)，物理常數(shù)是評價藥物質(zhì)量的重要指標(biāo)，不同性質(zhì)、純度的藥物有著不同的物理常不同性質(zhì)、純度的藥物有著不同的物理常數(shù)值，在分析工作中可選擇測定相關(guān)的物數(shù)值，在分析工作中可選擇測定相關(guān)的物理常數(shù)才進(jìn)行藥物的鑒別，檢查。理常數(shù)才進(jìn)行藥物的鑒別，檢查。l 相對密度相對密度l 熔點熔點l 餾程餾程l 黏度黏度l 旋光度旋光度l 折光率折光率 主要內(nèi)容主要內(nèi)容1 1、概念、概念相對密度相對密度: :指在相同的溫度、壓力條指在相同的溫度、壓力條 件下，某物質(zhì)的密度與水的密度的比值，件下，某物質(zhì)的密度與水的密度的比值，除另有規(guī)

2、定外，溫度為除另有規(guī)定外，溫度為2020。 一、相對密度一、相對密度 2、測定相對密度的意義、測定相對密度的意義 純藥物的相對密度在特定條件下為不變的常純藥物的相對密度在特定條件下為不變的常數(shù)，藥物的純度改變，相對密度也隨之改數(shù)，藥物的純度改變，相對密度也隨之改變，測定相對密度，可以變，測定相對密度，可以區(qū)別或檢查藥物區(qū)別或檢查藥物的純雜程度。的純雜程度。 3、相對密度測定方法、相對密度測定方法中國藥典中：中國藥典中：l 比重瓶法比重瓶法 測定一般液體藥物的相對密度。測定一般液體藥物的相對密度。l 韋氏比重秤法韋氏比重秤法 測定揮發(fā)性液體藥物。測定揮發(fā)性液體藥物。 首先將潔凈、干燥并精密稱定重

3、量的比重瓶，首先將潔凈、干燥并精密稱定重量的比重瓶，裝滿供試品，裝好溫度計，水浴使內(nèi)容物達(dá)裝滿供試品，裝好溫度計，水浴使內(nèi)容物達(dá)到到20(20(或各品種項下規(guī)定溫度或各品種項下規(guī)定溫度) )，用濾紙吸，用濾紙吸干溢出側(cè)管的液體，立即蓋上罩。干溢出側(cè)管的液體，立即蓋上罩。 然后將比重瓶從水浴中取出，再用濾紙將比然后將比重瓶從水浴中取出，再用濾紙將比重瓶的外面擦凈，精密稱定，減去比重瓶的重瓶的外面擦凈，精密稱定，減去比重瓶的重量，求得供試品的重量后傾去，洗凈比重重量，求得供試品的重量后傾去，洗凈比重瓶，裝滿新沸過的冷水，再照上法測得同一瓶，裝滿新沸過的冷水，再照上法測得同一溫度時水的重量，計算，即

4、得。溫度時水的重量，計算，即得。（1 1） 比重瓶法比重瓶法 供試品的供試品的相對密度相對密度供試品重量供試品重量/ /水重量水重量 注意：注意：用比重瓶測定用比重瓶測定時的環(huán)境時的環(huán)境( (指比重瓶指比重瓶和天平的放置環(huán)境和天平的放置環(huán)境) )溫度應(yīng)溫度應(yīng)略低于略低于2020或或各品種項下規(guī)定的溫各品種項下規(guī)定的溫度。度。 圖圖 比重瓶比重瓶 取取2020時時相對密度為相對密度為1 1的韋氏比重秤，用新沸過的韋氏比重秤，用新沸過的冷水將所附玻璃圓筒裝至八分滿，置的冷水將所附玻璃圓筒裝至八分滿，置20(20(或或各品種項下規(guī)定的溫度各品種項下規(guī)定的溫度) )的水浴中，將懸于秤端的水浴中，將懸于

5、秤端的玻璃錘浸入圓筒內(nèi)的水中，秤臂右端懸掛游的玻璃錘浸入圓筒內(nèi)的水中，秤臂右端懸掛游碼于碼于1.00001.0000處，調(diào)節(jié)秤臂左端平衡用的螺旋使處，調(diào)節(jié)秤臂左端平衡用的螺旋使平衡，然后將玻璃圓筒內(nèi)的水傾去，拭干，裝平衡，然后將玻璃圓筒內(nèi)的水傾去，拭干，裝入供試液至相同的高度，并用同法調(diào)節(jié)溫度，入供試液至相同的高度，并用同法調(diào)節(jié)溫度，平衡后讀取數(shù)值，即得供試品的相對密度。平衡后讀取數(shù)值，即得供試品的相對密度。（2 2） 韋氏比重秤法韋氏比重秤法該比重秤系在該比重秤系在44時相對密度時相對密度為為1 1，則用水校，則用水校準(zhǔn)時游碼應(yīng)懸掛準(zhǔn)時游碼應(yīng)懸掛于于0.99820.9982處，并處，并應(yīng)將在

6、應(yīng)將在2020測得測得的供試品相對密的供試品相對密度除以度除以0.99820.9982。圖圖3-2 3-2 韋氏比重秤韋氏比重秤 概念：概念：熔點是固體藥物固液兩態(tài)在大氣壓力熔點是固體藥物固液兩態(tài)在大氣壓力下達(dá)成平下達(dá)成平 衡的溫度。衡的溫度。由于受藥物純度及測定時溫度傳導(dǎo)的影響，絕大多數(shù)由于受藥物純度及測定時溫度傳導(dǎo)的影響，絕大多數(shù)藥物在加熱熔化表現(xiàn)為一個過程，即從供試品在毛細(xì)藥物在加熱熔化表現(xiàn)為一個過程，即從供試品在毛細(xì)管內(nèi)局部液化，出現(xiàn)明顯液滴（初熔）至固相消失，管內(nèi)局部液化，出現(xiàn)明顯液滴（初熔）至固相消失，供試品全部液化（全熔）的過程，即從供試品全部液化（全熔）的過程，即從初熔到全熔初

7、熔到全熔的的過程過程。二、熔點二、熔點l有的藥物初熔和全熔難以辨別，則以有的藥物初熔和全熔難以辨別，則以熔化時熔化時發(fā)生突變的溫度作為熔點發(fā)生突變的溫度作為熔點。l 有的藥物熔融同時分解，則以有的藥物熔融同時分解，則以熔融同時分熔融同時分解的溫度作為熔點。解的溫度作為熔點。l因此，一般來說，因此，一般來說，藥物的熔點藥物的熔點系指系指藥物由固藥物由固體熔化成液體的溫度，熔融同時分解的溫度，體熔化成液體的溫度，熔融同時分解的溫度，或在熔化時自初熔至全熔的一段溫度或在熔化時自初熔至全熔的一段溫度。根據(jù)藥物的性狀不同，中國藥典（根據(jù)藥物的性狀不同，中國藥典（20052005年版）中收載有三種熔點測定

8、的方法：年版）中收載有三種熔點測定的方法：l第一法第一法 用于測定易粉碎的固體藥物。用于測定易粉碎的固體藥物。l第二法第二法 用于測定不易粉碎的固體藥品。用于測定不易粉碎的固體藥品。l第三法第三法 用于測定凡士林或其他類似的物質(zhì)用于測定凡士林或其他類似的物質(zhì)。溫度計溫度計 b b型管型管( (ThieleThiele管管) ) 觀察樣品在加熱過程中的變化，以觀察樣品在加熱過程中的變化，以局部液局部液化時的溫度作為初熔溫度化時的溫度作為初熔溫度，全部液化時的全部液化時的溫度作為全熔溫度溫度作為全熔溫度。記錄供試品在初熔至。記錄供試品在初熔至全熔時的溫度，重復(fù)測定三次，取平均值，全熔時的溫度，重復(fù)

9、測定三次，取平均值，即得。即得。 傳溫液的選擇視被測藥品熔點的高低而定傳溫液的選擇視被測藥品熔點的高低而定l 熔點在熔點在8080以下者，用水作為傳溫液；以下者，用水作為傳溫液；l 熔點在熔點在8080以上者，用硅油或液體石蠟作以上者，用硅油或液體石蠟作為傳溫液。為傳溫液。 測定熔點用的溫度計通常選用測定熔點用的溫度計通常選用分浸型溫度分浸型溫度計計（溫度計有全浸型和分浸型溫度計兩（溫度計有全浸型和分浸型溫度計兩種）。溫度計使用前還應(yīng)用熔點標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)種）。溫度計使用前還應(yīng)用熔點標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行校正。行校正。 測定熔點的方法較多，測定熔點的方法較多，毛細(xì)管法仍是各國藥毛細(xì)管法仍是各國藥典使用的主要方法典

10、使用的主要方法。由于測定熔點的方法不由于測定熔點的方法不同，受傳溫液、升溫的速度等因素的影響，同，受傳溫液、升溫的速度等因素的影響，所以應(yīng)嚴(yán)格按照中國藥典的規(guī)定進(jìn)行測定。所以應(yīng)嚴(yán)格按照中國藥典的規(guī)定進(jìn)行測定。 熔點測定用的對照品無有效期，一般只要外熔點測定用的對照品無有效期，一般只要外觀無變異均可使用。觀無變異均可使用。 當(dāng)用毛細(xì)管法測定熔點難以判斷時，須用當(dāng)用毛細(xì)管法測定熔點難以判斷時，須用差示熱分析法（差示熱分析法（DSCDSC）予以輔佐）予以輔佐。 對于一類新藥，其熔點須用毛細(xì)管法和對于一類新藥，其熔點須用毛細(xì)管法和DSCDSC法兩種方法進(jìn)行測定。法兩種方法進(jìn)行測定。四、餾四、餾 程程1

11、 1、 概念概念 餾程餾程系指一種系指一種液體液體依照中國藥典規(guī)定方法依照中國藥典規(guī)定方法進(jìn)進(jìn)行蒸餾行蒸餾，校正到，校正到標(biāo)準(zhǔn)壓力標(biāo)準(zhǔn)壓力 1013kPa（760mmHg） 下，自開始餾出下，自開始餾出第第5 5滴算起滴算起，至供試品僅剩至供試品僅剩3-4ml3-4ml或一定比例的容積餾出或一定比例的容積餾出時的溫度范圍時的溫度范圍。2、測定餾程的意義：、測定餾程的意義：某些液體藥品具有一定的某些液體藥品具有一定的餾程，不同的藥物餾程不同。因此測定餾程可以餾程，不同的藥物餾程不同。因此測定餾程可以 區(qū)別不同的藥物；區(qū)別不同的藥物； 檢查藥物的純雜程度。檢查藥物的純雜程度。 純度高的藥品，餾程較

12、短；純度高的藥品，餾程較短； 純度低的藥品則餾程較長。純度低的藥品則餾程較長。3 3、餾程的測定方法、餾程的測定方法 餾程的測定采用餾程的測定采用國產(chǎn)國產(chǎn)1919標(biāo)準(zhǔn)磨口蒸餾裝置，標(biāo)準(zhǔn)磨口蒸餾裝置，用具有用具有0.5ml0.5ml刻度的量筒收集餾出液。測定時刻度的量筒收集餾出液。測定時取供試品取供試品25ml25ml，經(jīng)長頸干燥小漏斗加入干燥，經(jīng)長頸干燥小漏斗加入干燥蒸餾瓶中，蒸餾瓶中， 加入潔凈的無釉小磁片數(shù)片，插加入潔凈的無釉小磁片數(shù)片，插入溫度計，安裝好蒸餾裝置，加熱，使液體入溫度計，安裝好蒸餾裝置，加熱，使液體沸騰，調(diào)節(jié)溫度使每分鐘餾出沸騰，調(diào)節(jié)溫度使每分鐘餾出2-3ml2-3ml，注

13、意檢，注意檢讀自冷凝管開始餾出第讀自冷凝管開始餾出第5 5 滴與供試品僅剩滴與供試品僅剩3-3-4ml4ml的溫度范圍，或一定比例的容積餾出時的的溫度范圍，或一定比例的容積餾出時的溫度范圍，即為供試品的餾程。溫度范圍，即為供試品的餾程。圖圖 餾程測定裝置餾程測定裝置 測定時，氣壓如在：測定時，氣壓如在：l 101.3kPa(760mmHg)101.3kPa(760mmHg)以上，每以上，每高高0.36kPa 0.36kPa (2.7mmHg)(2.7mmHg)，應(yīng)將測得的溫度，應(yīng)將測得的溫度減去減去0.10.1；l 101.3kPa(760rnmHg)101.3kPa(760rnmHg)以下，

14、每以下，每低低0.36kPa0.36kPa (2.7mmHg)(2.7mmHg)，應(yīng)，應(yīng)增加增加0.10.11 1、概念：、概念： 黏度系指流體對流動的阻抗能力。黏度系指流體對流動的阻抗能力。l 中國藥典中國藥典20052005年版把黏度分為：年版把黏度分為：運(yùn)動黏度、運(yùn)動黏度、 動力黏度和特性黏度動力黏度和特性黏度2 2、測定黏度的意義：、測定黏度的意義：可以區(qū)別或檢查其藥物的純雜程度?？梢詤^(qū)別或檢查其藥物的純雜程度。五、黏度五、黏度l 動力黏度動力黏度指液體以指液體以1cm/s1cm/s的速度流動時，在每的速度流動時，在每1cm1cm2 2平平面上所需剪應(yīng)力的大小，以面上所需剪應(yīng)力的大小，

15、以PaPas s為單位。為單位。l 運(yùn)動黏度運(yùn)動黏度是液體的是液體的動力黏度與其密度的比值動力黏度與其密度的比值，再乘，再乘以系數(shù)以系數(shù)1010-6-6即得，以即得，以mmmm2 2/s/s為單位。為單位。l 對于高聚物，溶劑的黏度對于高聚物，溶劑的黏度0 0常因高聚物的溶入而增常因高聚物的溶入而增大，溶液的黏度大，溶液的黏度與溶劑的黏度與溶劑的黏度0 0的比值（的比值（/0 0）稱為稱為相對黏度相對黏度（rr），當(dāng)高聚物溶液的濃度較稀時，），當(dāng)高聚物溶液的濃度較稀時，其其相對黏度的對數(shù)值與高聚物溶液的濃度的比值，相對黏度的對數(shù)值與高聚物溶液的濃度的比值，即為即為該高聚物的特性黏度該高聚物的特

16、性黏度。3、黏度的測定方法、黏度的測定方法l黏度的測定用黏度計。黏度的測定用黏度計。l中國藥典采用的黏度測定方法有三種：中國藥典采用的黏度測定方法有三種：第一法是采用第一法是采用平氏黏度計測定牛頓流體平氏黏度計測定牛頓流體（包括純液（包括純液體和低分子物質(zhì)的溶液）的體和低分子物質(zhì)的溶液）的運(yùn)動黏度運(yùn)動黏度。第二法是采用第二法是采用旋轉(zhuǎn)式黏度計測定非牛頓液體旋轉(zhuǎn)式黏度計測定非牛頓液體（包括（包括高聚物的溶液、混懸液、乳劑分散液體和表面活性高聚物的溶液、混懸液、乳劑分散液體和表面活性劑的溶液）的劑的溶液）的動力黏度。動力黏度。第三法是采用第三法是采用烏氏黏度計烏氏黏度計測定測定特性黏度特性黏度，常

17、用于右，常用于右旋糖酐及其制劑等的特性黏度的測定。旋糖酐及其制劑等的特性黏度的測定。A BA B圖圖3-5 3-5 平氏黏度計（平氏黏度計（A A） 烏氏黏度計（烏氏黏度計（B B）第一法：平氏黏度計測定牛頓流體的第一法：平氏黏度計測定牛頓流體的 運(yùn)動黏度或動力黏度運(yùn)動黏度或動力黏度 測定時，取毛細(xì)管內(nèi)徑符合要求的測定時，取毛細(xì)管內(nèi)徑符合要求的平氏黏度計平氏黏度計1 1支，支，在支管上連接一根橡皮管，用手指堵住寬管管口，在支管上連接一根橡皮管，用手指堵住寬管管口，倒置黏度計，將主管插入供試液體中，從橡皮管倒置黏度計，將主管插入供試液體中，從橡皮管的另一端開始抽氣使得供試品充滿緩沖球與測定的另一

18、端開始抽氣使得供試品充滿緩沖球與測定球，并達(dá)到測定線球，并達(dá)到測定線m2m2處，迅速提出黏度計并倒轉(zhuǎn)，處，迅速提出黏度計并倒轉(zhuǎn)，抹去黏附于管外的供試品，取下橡皮管使連接于抹去黏附于管外的供試品，取下橡皮管使連接于主管管口上，將黏度計垂直固定于恒溫水浴中。主管管口上，將黏度計垂直固定于恒溫水浴中。 黏度計水浴時，水浴的液面高于緩沖球的中部，黏度計水浴時，水浴的液面高于緩沖球的中部，放置放置1515分鐘后，自橡皮管的另一端抽氣，使供分鐘后，自橡皮管的另一端抽氣，使供試品充滿測定球，并超過測定線試品充滿測定球，并超過測定線m1m1，開放橡皮，開放橡皮管口，使供試品在管內(nèi)自然下落，用秒表準(zhǔn)確管口，使供

19、試品在管內(nèi)自然下落，用秒表準(zhǔn)確記錄液面自測定線記錄液面自測定線m1m1下降至測定線下降至測定線m2m2處的流出處的流出時間。取兩份供試溶液多次測量取平均值，并時間。取兩份供試溶液多次測量取平均值，并按下式計算，即為供試品的運(yùn)動黏度或供試溶按下式計算，即為供試品的運(yùn)動黏度或供試溶液的動力黏度。液的動力黏度。l 運(yùn)動黏度運(yùn)動黏度（mm2/s）Ktl 動力黏度動力黏度（Pas）106Kt 式中式中 K 為用已知黏度的標(biāo)準(zhǔn)液測得的黏度計常數(shù)為用已知黏度的標(biāo)準(zhǔn)液測得的黏度計常數(shù)，mm2/s2； t 為測得的平均流出時間為測得的平均流出時間s；為供試溶為供試溶液在規(guī)定溫度下的密度，液在規(guī)定溫度下的密度，k

20、g/m3。 平氏黏度計規(guī)格很多，常用的毛細(xì)管內(nèi)徑為平氏黏度計規(guī)格很多，常用的毛細(xì)管內(nèi)徑為0.8mm0.05mm，1.0mm0.05mm，1.2mm0.05mm，1.5mm0.1mm 或或 2.0mm0.1。第二法第二法: 采用旋轉(zhuǎn)式黏度計測定采用旋轉(zhuǎn)式黏度計測定非牛頓液體動力黏度。非牛頓液體動力黏度。 通常是根據(jù)在旋轉(zhuǎn)過程中作用于液體介質(zhì)通常是根據(jù)在旋轉(zhuǎn)過程中作用于液體介質(zhì)中的切應(yīng)力的大小來完成測定的，并下列中的切應(yīng)力的大小來完成測定的，并下列公式來計算供試品的動力黏度。公式來計算供試品的動力黏度。( / )K T 式中式中 K為已知黏度的標(biāo)準(zhǔn)液測得的旋轉(zhuǎn)為已知黏度的標(biāo)準(zhǔn)液測得的旋轉(zhuǎn)式黏度計常

21、數(shù)；式黏度計常數(shù)；T為扭力矩為扭力矩；為角速度為角速度。 常用的旋轉(zhuǎn)式黏度計有同軸雙筒黏度計、常用的旋轉(zhuǎn)式黏度計有同軸雙筒黏度計、單筒轉(zhuǎn)動黏度計、錐板型黏度計、轉(zhuǎn)子型單筒轉(zhuǎn)動黏度計、錐板型黏度計、轉(zhuǎn)子型旋轉(zhuǎn)式黏度計，可根據(jù)供試品的實際情況旋轉(zhuǎn)式黏度計，可根據(jù)供試品的實際情況和黏度范圍適當(dāng)選用。和黏度范圍適當(dāng)選用。第三法第三法: 采用烏氏黏度計測定特性黏度采用烏氏黏度計測定特性黏度 測定時，首先將待測藥物制成一定濃度的溶液，用測定時，首先將待測藥物制成一定濃度的溶液，用3 3號垂熔玻璃漏斗過濾，取號垂熔玻璃漏斗過濾，取續(xù)濾液續(xù)濾液（7ml7ml以上）沿潔以上）沿潔凈、干燥烏氏黏度計的寬管內(nèi)壁注入

22、儲器中，將黏凈、干燥烏氏黏度計的寬管內(nèi)壁注入儲器中，將黏度計垂直固定于恒溫水浴中，并使度計垂直固定于恒溫水浴中，并使水浴的液面高于水浴的液面高于緩沖球緩沖球，放置，放置1515分鐘后，將兩根乳膠管分別接于主分鐘后，將兩根乳膠管分別接于主管和側(cè)管處，夾住側(cè)管管口的膠管，自主管管口處管和側(cè)管處，夾住側(cè)管管口的膠管，自主管管口處抽氣，使供試品溶液的液面緩緩升高至緩沖的中部，抽氣，使供試品溶液的液面緩緩升高至緩沖的中部，依次開放側(cè)管，主管，使供試品溶液在管內(nèi)自然下依次開放側(cè)管，主管，使供試品溶液在管內(nèi)自然下落。落。 供試品在管內(nèi)下落時，用秒表準(zhǔn)確記錄液面自測供試品在管內(nèi)下落時，用秒表準(zhǔn)確記錄液面自測定

23、線定線m1m1下降至測定線下降至測定線m2m2處處的流出時間即為供試液的流出時間即為供試液的流出時間（的流出時間（T T），重復(fù)測定兩次取平均值，兩次），重復(fù)測定兩次取平均值，兩次測定值相差不得超過測定值相差不得超過0.10.1秒。秒。 再取溶劑經(jīng)再取溶劑經(jīng)3 3號垂熔玻璃漏斗濾過后按照相同的方號垂熔玻璃漏斗濾過后按照相同的方法操作測得溶劑的流出時間（法操作測得溶劑的流出時間（T T0 0），重復(fù)測定兩），重復(fù)測定兩次，兩次測定值應(yīng)相同。次，兩次測定值應(yīng)相同。l 按下式計算特性黏數(shù)：按下式計算特性黏數(shù)： 特性黏數(shù)特性黏數(shù)ln r/cln r/c， 式中式中rr為（為（T/TT/T0 0）；）；

24、c c為供試液的濃度為供試液的濃度g/mlg/ml。l 測定時，通常水浴溫度應(yīng)為測定時，通常水浴溫度應(yīng)為250.1。1 1、概念：旋光度指偏振光旋轉(zhuǎn)的度數(shù)。、概念：旋光度指偏振光旋轉(zhuǎn)的度數(shù)。 當(dāng)平面偏振光通過含有某些光學(xué)活性物質(zhì)的液體當(dāng)平面偏振光通過含有某些光學(xué)活性物質(zhì)的液體或溶液時，能引起旋光現(xiàn)象，使偏振光的平面向左或溶液時，能引起旋光現(xiàn)象，使偏振光的平面向左或向右旋轉(zhuǎn)?；蛳蛴倚D(zhuǎn)。l旋光度有旋光度有左旋和右旋左旋和右旋之分，偏振光向右旋轉(zhuǎn)之分，偏振光向右旋轉(zhuǎn)（順時針）稱為右旋，用符號（順時針）稱為右旋，用符號“+”+”表示；表示；偏振光向左旋轉(zhuǎn)（逆時針）稱為左旋，用符偏振光向左旋轉(zhuǎn)（逆時針

25、）稱為左旋，用符號號“-”-”表示。表示。六、旋光度六、旋光度l 偏振光透過偏振光透過1dm1dm并每并每1ml1ml中含有旋光性物質(zhì)中含有旋光性物質(zhì)1g1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度稱為光度稱為比旋度。比旋度。2 2、測定比旋度的意義：、測定比旋度的意義：區(qū)別或檢查某些藥品的純雜程度，區(qū)別或檢查某些藥品的純雜程度，用以用以測定藥物的含量測定藥物的含量。 中國藥典規(guī)定具有中國藥典規(guī)定具有旋光性的藥品要作比旋度旋光性的藥品要作比旋度測定測定，因為，因為具有不同旋光性的藥物其藥理具有不同旋光性的藥物其藥理作用差異很大作用差異很大，因此，對于光學(xué)異構(gòu)體藥

26、，因此，對于光學(xué)異構(gòu)體藥理作用不同的藥物，控制其光學(xué)異構(gòu)體的理作用不同的藥物，控制其光學(xué)異構(gòu)體的量非常重要。量非常重要。3 3、旋光度的測定、旋光度的測定 物質(zhì)的旋光度不僅與其化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)，而物質(zhì)的旋光度不僅與其化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)，而且還與被測溶液的濃度、光路長度、測定且還與被測溶液的濃度、光路長度、測定時定時的溫度以及偏振光的波長有關(guān)。時定時的溫度以及偏振光的波長有關(guān)。濃濃度越大，光路越長，則偏振面旋轉(zhuǎn)的角度度越大，光路越長，則偏振面旋轉(zhuǎn)的角度也就越大。也就越大。即在一定的波長和溫度下，即在一定的波長和溫度下，旋旋光度（光度（）與濃度（）與濃度（c c）、光路長度（）、光路長度（l l）以及該物質(zhì)

27、的比旋度以及該物質(zhì)的比旋度 三者成正比三者成正比關(guān)系：關(guān)系： tDcl tD 中國藥典中國藥典20052005年版采用年版采用鈉光譜的鈉光譜的D D線線(589.3nm)(589.3nm)測定旋光度，除另有規(guī)定外，測定管長度為測定旋光度，除另有規(guī)定外，測定管長度為1dm1dm，測定溫度為測定溫度為2020，在此條件下測定的比旋度用，在此條件下測定的比旋度用 表示。表示。l 對于液體供試品：對于液體供試品：l 對于固體供試品：對于固體供試品： 式中，式中， 為比旋度；為比旋度；為測得的旋光度；為測得的旋光度；l l為為光路長度（即測定管長度，光路長度（即測定管長度，dmdm）；）；d d為液體的

28、相為液體的相對密度；對密度； c c為每為每100ml100ml溶液中含有被測物質(zhì)的重溶液中含有被測物質(zhì)的重量，量，g(g(按干燥品或無水物計算按干燥品或無水物計算) )。 20D2 0Dl d20100Dlc 20D 測定藥物旋光度時，鈉光燈啟輝后至少測定藥物旋光度時，鈉光燈啟輝后至少2020分鐘后分鐘后發(fā)光才能穩(wěn)定，測定或讀數(shù)時應(yīng)在鈉光燈穩(wěn)定后發(fā)光才能穩(wěn)定，測定或讀數(shù)時應(yīng)在鈉光燈穩(wěn)定后讀取，供試的液體或固體物質(zhì)的溶液若有渾濁或讀取，供試的液體或固體物質(zhì)的溶液若有渾濁或含有混懸的顆粒。應(yīng)預(yù)先濾過取續(xù)濾液測定。含有混懸的顆粒。應(yīng)預(yù)先濾過取續(xù)濾液測定。 儀器的各個光學(xué)鏡片應(yīng)保持干燥清潔，防止灰塵

29、儀器的各個光學(xué)鏡片應(yīng)保持干燥清潔，防止灰塵和油污的污染。測定結(jié)束后測試管必須洗凈晾干，和油污的污染。測定結(jié)束后測試管必須洗凈晾干，以備下次再用。以備下次再用。應(yīng) 用1. 比旋度的測定 中國藥典許多藥物（如硫酸奎寧、腎上腺素、葡萄糖等）的性狀項下規(guī)定了比旋度的測定，既判別了藥物的真?zhèn)?，又檢查了藥物的純度2. 在雜質(zhì)檢查中的應(yīng)用 如硫酸阿托品中莨菪堿的檢查3. 在含量測定中的應(yīng)用 如葡萄糖注射液的含量測定 例如：用2分米長測定管，在20 時測葡萄糖注射液的旋光度為+9.80。，計算該葡萄糖注射液的濃度。 解：按藥典規(guī)定葡萄糖（無水品）的比旋度為 a D =52 .75。（取+52 .50。-53.

30、00。）的平均值） 現(xiàn)已知 L =2 dm a = 9.80。 則： 100 a 100 *9.80 C = = = 9.29 （%） aD* L 52 .75*2 計算所得含水葡萄糖的濃度,葡萄糖注射含量是按結(jié)晶葡萄糖（C6H12O6 H2 O）計算的。 故下列計算結(jié)果應(yīng)為： M C 6H 12O6 H2O 198 .17 9.29 = 9.29 =10.22（%） MC6H12O6 180 . 17 即:葡萄糖注射液中含葡萄糖的含量為 10.22%。 直按取樣測定時，本題計算也可按中國藥典規(guī)定，將a乘以1.0426 即得供試品中每100ml含C6H12O6 H2O的克數(shù): 9.8 1.0426 = 10.22 （