費(fèi)休氏水分測定法

1、費(fèi)休氏水分測定法費(fèi)休氏水分測定法1簡述費(fèi)休氏水分測定法是利用碘在吡啶和甲醇溶液中氧化二氧化硫 時需要定量的水參加反應(yīng)的原理來測定樣品中的水分含量，本法可適用任何可溶解于費(fèi)休氏試液但不與費(fèi)休氏試液起化學(xué)反應(yīng)的藥品的 水分測定，故對遇熱易破壞的樣品仍能用本法測定?；痉磻?yīng)為I 2 + SQ+ H2S2HI + SO上述反應(yīng)是可逆的，但有吡啶存在時，無水吡啶能定量地吸收HI和SO-，生成氫碘酸吡啶和亞硫酸吡啶。C5H5N I 2+ GHN SO+ GHN+ HS2C5H5N HI + GHN SO 亞硫 酸吡啶亦不穩(wěn)定，能與水發(fā)生副反應(yīng)，消耗一部分水，因而干擾測定。C5H5N- SO+C5H5NHS

2、4M加入無水甲醇可使亞硫酸吡啶轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的甲基硫酸氫吡啶，避免了上述副反應(yīng)的發(fā)生。C5H5N- SO+ CHOIHGBNHS4CH滴 定的總 反應(yīng)為 C5H5N I 2 + C5H5N SQ + GHsN+ CHOH+ HS2GHN HI + GHsN HSQCH ( 1)由上式可知，吡啶與甲醇不僅作為溶劑，而且參與滴定反應(yīng)，此 外，吡啶還可以與二氧化硫結(jié)合降低其蒸氣壓， 使其在溶液中保持比 較穩(wěn)定的濃度。1.1容量滴定法根據(jù)碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中能與水起定量反應(yīng)的原 理；由滴定溶液顏色變化(由淡黃色變?yōu)榧t棕色)或用永停滴定法指 示終點(diǎn)；利用純水首先標(biāo)定出每1ml費(fèi)休氏試液相當(dāng)于水的重

3、量(mg ;再根據(jù)樣品與費(fèi)休氏試液的反應(yīng)計算出樣品中的水分含量。1.2庫侖滴定法與容量滴定法相同，庫侖滴定法也是根據(jù)碘和二氧化硫在吡啶 （有些型號儀器改用無臭味的有機(jī)胺代替吡啶）和甲醇溶液中能與水起定量反應(yīng)的原理來進(jìn)行測定的。與容量滴定法不同，在庫侖滴定法中，碘是由含碘化物的電解液 在電解池陽極電解發(fā)生碘。21-12 + 2e （ 2）只要滴定池中存在水，發(fā)生的碘就會按反應(yīng)（1）進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng) 所有的水都反應(yīng)完畢，陽極電解液中會剩余少許過量的碘。 此時，雙 鉑電極就能檢測出過量的碘，并停止產(chǎn)生碘，根據(jù)法拉第定理，產(chǎn)生 碘的數(shù)量與流過的電流和時間成正比， 在反應(yīng)（1）中，碘和水以1:1 反應(yīng)。1摩

4、爾水（18.0g ）對應(yīng)于2X 96487庫侖，也就是說，每毫克 水會消耗掉10.72庫侖的電量，當(dāng)電源固定時，根據(jù)電解至終點(diǎn)的時 間即可計算出水分含量，本法尤其適合于藥品中微量水分（0.0001 0.1%）的測定，并具有很高的精確度。而且含水量是根據(jù)電解電流和 電解時間計算，只須加入供試品前，先將電解液通電流電解至碘剛生 成少許，停止電解，再加入供試品繼續(xù)電解即可，不需用標(biāo)準(zhǔn)水標(biāo)定 滴定液。用庫侖滴定法測完水分的操作，見各儀器的操作規(guī)程。以下僅介 紹容量滴定法的操作規(guī)程。2儀器與用具2.1實驗條件與要求由于費(fèi)休氏試液吸水性強(qiáng)，因此在配制、標(biāo)定及滴定中所用儀器均應(yīng)潔凈干燥。試液的配制過程中應(yīng)防

5、止空氣中 水分的侵入，進(jìn)入滴定裝置的空氣亦應(yīng)經(jīng)干燥劑除濕。試液的標(biāo)定、 貯存及水分滴定操作均應(yīng)在避光、干燥環(huán)境處進(jìn)行。2.2儀器及器具的處理：分析天平（感量0.1mg）、大臺秤、水分測定儀或磨口自動滴定管（最小分度值 0.05ml ）、永停滴定儀、電 磁攪拌器。凡與試劑或費(fèi)休氏試液直接接觸的物品，玻璃儀器須在 120C至少干烤2小時，取出置干燥器內(nèi)備用。2.3用具和裝置：1000ml干燥的錐形瓶一個，500ml干燥量筒 一個以及用作安全、洗氣和放置干燥劑瓶 4個（配有雙孔橡皮塞）， 載重1000g的架盤天平及配套砝碼。3試液3.1試劑碘 將碘平鋪于干燥的培養(yǎng)皿中置硫酸干燥器內(nèi)干燥48小時以上，

6、以除去碘表面吸附的水分。3.1.2 無水甲醇（AR含水量0.1%）,原包裝。3.1.3 吡啶（AR含水量0.1%），原包裝。二氧化硫一般使用壓縮的二氧化硫氣體，用時通過硫酸脫 水。濃硫酸（AF）無水氧化鈣（CP）。3.2費(fèi)休氏試液的配制用架盤天平，稱得1000ml錐形瓶的重量，再分別稱取碘110g，吡啶158g置錐形瓶中，充分振搖。加入吡 啶后，溶液會發(fā)熱，應(yīng)注意給予冷卻。用500ml量筒量取無水甲醇300ml，倒入錐形瓶中，塞上帶有玻璃彎管的雙孔橡皮塞，稱其總重 量。將錐形瓶置于冰水浴中，緩緩旋開二氧化硫鋼瓶的出口閥，氣體流速以洗氣瓶中的硫酸和錐形瓶中溶液內(nèi)出連續(xù)旗袍為宜。直至總重量增加至7

7、2g為止。再用無水甲醇稀釋至 1000ml，搖勻，避光放置 24小時備用。4費(fèi)休氏試液的標(biāo)定及供試品的測定4.1自身作指示劑法用具包括干燥器一個，30ml錐形瓶和翻口橡皮塞數(shù)個或 帶橡皮塞的供注射用抗生素的小瓶數(shù)個。10ml自動滴定裝置2套（分 別貯放費(fèi)休氏試液和無水甲醇）。準(zhǔn)備將磨口自動滴定管裝置的下支管連接一個經(jīng)硅膠 瓶除濕的雙聯(lián)球，頂部的上支管連接一個裝有硅膠的干燥管， 取一帶 橡皮塞的玻瓶，將兩個注射器針頭刺入橡皮塞至小瓶中，一個針頭供 排氣用，另一個針頭用乳膠管與滴定管尖端相連， 供加入費(fèi)休氏試液 用。把試液加入干燥的貯液瓶中，旋轉(zhuǎn)活塞使貯液瓶與滴定管接通， 擠壓雙聯(lián)球使試液壓至零刻

8、度（注意不要用力過猛，否則試液將從上 支管沖出），旋轉(zhuǎn)活塞，接通滴定管尖端，用試液排出乳膠管與注射 器針頭中的空氣，直至排出的液體與試液的顏色一致時為止， 關(guān)閉活 塞。標(biāo)定取重蒸餾水約1030mg精密稱定，置干燥的帶橡 皮塞玻瓶中，通過有無水甲醇的滴定裝置加無水甲醇 2ml后，立即用 費(fèi)休氏試液滴定，在不斷振搖下，溶液由淺黃色變?yōu)榧t棕色即得。另 以2ml無水甲醇作空白對照，按下式計算即得：F = W_A B式中F=每1ml費(fèi)休氏試液相當(dāng)于水的重量（m;W稱取重蒸餾水的重量（mg ;A= 商定所消耗費(fèi)休氏試液溶積（ml）;B=空白所消耗費(fèi)休氏試液溶積（ml）;標(biāo)定應(yīng)取3份以上，3次連續(xù)標(biāo)定結(jié)果應(yīng)在士 1刎內(nèi)，以平均值 作為費(fèi)休氏試液的強(qiáng)度。4.1.3 供試品的測定取供試品適量（約消耗費(fèi)休氏試液15ml）,精密稱定，置干燥具塞玻璃瓶中，通過貯有無水甲醇的滴定裝 置加入無水甲醇2ml,在不斷振搖下用費(fèi)休氏試液滴定至溶液由淺黃 色變?yōu)榧t棕色，另以2ml無水甲醇作空白試驗，按下式計算機(jī)得：供試品中水分含量 %= （A B） F X 100%W式中A=供試品所消耗費(fèi)休氏試液的量（ml）;B= 空白所消耗費(fèi)休氏試液溶積（ml）;W= 供試品的重量（m。4.1.4 滴定完畢后，將費(fèi)休氏試液移入貯存瓶中密閉保