第11章分析化學(xué)中常用的分離和富集方法

1、2021-10-221第第11章章分析化學(xué)中常用的分離富集方法分析化學(xué)中常用的分離富集方法11.1 概述概述11.2 氣態(tài)分離法氣態(tài)分離法11.3 沉淀與過濾分離沉淀與過濾分離11.4 萃取分離法萃取分離法11.5 離子交換分離法離子交換分離法11.6 色譜分離色譜分離11.7 電分離法電分離法11.8 氣浮分離法氣浮分離法11.9 膜分離膜分離2021-10-22211.1 概述概述分離與富集分離與富集 （1）基體組成非常復(fù)雜，并且干擾組分量相對比較大的條件下分離（2）試樣中待測組分的含量較低，而現(xiàn)有測定方法的靈敏度又不夠高富集或分離富集 分離富集的目的（對象）分離富集的目的（對象）對分離富

2、集的要求對分離富集的要求（1）分離富集的越接近100%分離效果越好 待測組分的損失越小干擾組分分離完全（2）實(shí)驗(yàn)方法應(yīng)簡便、快速。2021-10-223回收率：回收率：n實(shí)驗(yàn)方法：加標(biāo)法測量實(shí)驗(yàn)方法：加標(biāo)法測量 分離后待測組分的質(zhì)量分離后待測組分的質(zhì)量n回收率回收率= 100% 原有試樣中待測組分的量原有試樣中待測組分的量n要求：待測組分含量不同對回收率的要求也不相同要求：待測組分含量不同對回收率的要求也不相同質(zhì)質(zhì)量量 分分 數(shù)數(shù)大大于于1001一一1低低于于001回回收收 率率9999990一一952021-10-22411.2 氣態(tài)分離法氣態(tài)分離法1 揮發(fā)與升華揮發(fā)與升華 揮發(fā)：固體或液體

3、全部或部分轉(zhuǎn)化為氣體的過程揮發(fā)：固體或液體全部或部分轉(zhuǎn)化為氣體的過程 升華升華: 固體物質(zhì)不經(jīng)過液態(tài)就變成氣態(tài)的過程固體物質(zhì)不經(jīng)過液態(tài)就變成氣態(tài)的過程2021-10-2252 蒸餾蒸餾 a 常壓蒸餾常壓蒸餾 b 水蒸氣蒸餾水蒸氣蒸餾如果一溶液的組成在它的沸點(diǎn)分解，必須減壓蒸餾或水蒸汽蒸餾，如果一溶液的組成在它的沸點(diǎn)分解，必須減壓蒸餾或水蒸汽蒸餾，水蒸氣蒸餾的那些化合物須不與水混溶水蒸氣蒸餾的那些化合物須不與水混溶c 減壓和真空蒸餾減壓和真空蒸餾 在大氣壓以下的蒸餾稱為減壓和真空蒸餾在大氣壓以下的蒸餾稱為減壓和真空蒸餾2021-10-226例如無水乙醇的制備，水和乙醇形成共沸物例如無水乙醇的制備

4、，水和乙醇形成共沸物(95乙醇乙醇)，b.p.=78.15加入苯形成另一共沸物加入苯形成另一共沸物(苯苯74，乙醇，乙醇18.5,水水7.5%) b.p.=65在在65蒸餾蒸餾, 除去水除去水, 在在68苯和乙醇形成共沸物苯和乙醇形成共沸物(苯苯67.6,乙醇乙醇32.4)在在68蒸餾直到溫度升高，在蒸餾直到溫度升高，在78.5能獲得純乙醇。能獲得純乙醇。 d 共沸蒸餾共沸蒸餾e 萃取蒸餾萃取蒸餾(extractive distillation)例由氫化苯例由氫化苯(80.1)生成環(huán)己烷生成環(huán)己烷(80.8)時(shí)時(shí),一般的蒸餾不能分離，加入一般的蒸餾不能分離，加入苯胺苯胺(184)與苯形成絡(luò)合物

5、，在比苯高的溫度沸騰，從而分離環(huán)己烷與苯形成絡(luò)合物，在比苯高的溫度沸騰，從而分離環(huán)己烷 2021-10-22711.3 沉淀分離沉淀分離1 常量組分的沉淀分離常量組分的沉淀分離氫氧化物沉淀氫氧化物沉淀 naoh法法 可使兩性氫氧化物可使兩性氫氧化物(al,ga,zn,be,cro2,mo,w,geo32-, v, nb,ta ,sn,pb等等)溶解而與其它氫氧化物溶解而與其它氫氧化物(cu, hg, fe, co, ni, ti. zr, hf, th, re等等)沉淀分離沉淀分離 氨水氨水-銨鹽緩沖法銨鹽緩沖法 控制控制ph值值810，使高價(jià)離子沉淀，使高價(jià)離子沉淀(al, sn等等), 與

6、一、二價(jià)與一、二價(jià)離子離子(堿土金屬，一、二副族堿土金屬，一、二副族)分離分離zno懸濁液法懸濁液法 控制控制ph6, 定量沉淀定量沉淀ph6以下能沉淀完全的金屬離子以下能沉淀完全的金屬離子有機(jī)堿法有機(jī)堿法 六次甲基四胺，吡啶，苯胺等有機(jī)堿與其共軛酸組成溶液六次甲基四胺，吡啶，苯胺等有機(jī)堿與其共軛酸組成溶液控制溶液的控制溶液的ph值值2021-10-228硫酸鹽沉淀硫酸鹽沉淀硫酸作沉淀劑，濃度不能太高，因易形成硫酸作沉淀劑，濃度不能太高，因易形成mhso4鹽鹽 加大溶解度加大溶解度, 沉淀堿土金屬和沉淀堿土金屬和pb2+, caso4溶解度大，加溶解度大，加入乙醇降低溶解度。入乙醇降低溶解度。

7、鹵化物沉淀鹵化物沉淀 氟化稀土和與氟化稀土和與mg(ii), ca(ii), sr(ii), th(iv)氟化物沉淀，氟化物沉淀， 冰晶石法沉淀鋁冰晶石法沉淀鋁 在在ph4.5 al(iii)與與naf生成（生成（naalf6)法沉淀法沉淀分離分離al(iii),與與fe(iii),cr(iii),ni(ii),v(v)mo(vi)等分離等分離 2021-10-229硫化物沉淀硫化物沉淀 控制酸度，溶液中控制酸度，溶液中s2-不同，根據(jù)溶度積，在不同酸不同，根據(jù)溶度積，在不同酸度析出硫化物沉淀度析出硫化物沉淀, as2s3, 12m hcl; hgs,7.5m hcl; cus, 7.0m h

8、cl; cds, 0.7m hcl; pbs, 0.35m hcl; zns, 0.02m hcl; fes, 0.0001m hcl; mns,0.00008 m hcl 磷酸鹽沉淀磷酸鹽沉淀 稀酸中，鋯、鉿、釷、鉍；弱酸中稀酸中，鋯、鉿、釷、鉍；弱酸中, 鐵、鋁、鈾鐵、鋁、鈾(iv)、鉻鉻(iii)等等 2021-10-2210 有機(jī)沉淀劑有機(jī)沉淀劑 草酸草酸: 沉淀沉淀ca, sr, ba, re, th 銅鐵試劑銅鐵試劑(n-亞硝基苯基羥銨亞硝基苯基羥銨): 強(qiáng)酸中沉淀強(qiáng)酸中沉淀cu,fe,zr,ti,ce.th,v,nb,ta等，微酸中沉等，微酸中沉淀淀al,zn,co,mn,be,

9、th,ga,in,tl等。主要用于等。主要用于1:9的硫的硫酸介質(zhì)中沉淀酸介質(zhì)中沉淀fe(iii),ti(iv),v(v)等與等與al,cr,co,ni分離分離 銅試劑銅試劑 (二乙胺基二硫代甲酸鈉，二乙胺基二硫代甲酸鈉，ddtc) 沉淀沉淀cu,cd,ag,co,ni,hg.pb.bi,zn等重金屬離子，與等重金屬離子，與稀土、堿土金屬離子及鋁等分開稀土、堿土金屬離子及鋁等分開2021-10-22112 2 痕量組分的富集和共沉淀分離痕量組分的富集和共沉淀分離 無機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀無機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀 有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀 l 利用表面吸附進(jìn)行痕量組分的共沉淀富集

10、利用表面吸附進(jìn)行痕量組分的共沉淀富集, 選擇性選擇性不高。共沉淀劑為不高。共沉淀劑為fe(oh)3, al(oh)3等膠狀沉淀等膠狀沉淀, 微微溶性的硫化物，如溶性的硫化物，如al(oh)3作載體共沉淀作載體共沉淀fe3 +,tio2+; hgs共沉淀共沉淀pb2+l 利用生成混晶進(jìn)行共沉淀，選擇性較好，如硫酸鉛利用生成混晶進(jìn)行共沉淀，選擇性較好，如硫酸鉛-硫酸鋇，磷酸銨鎂硫酸鋇，磷酸銨鎂-砷酸銨鎂等砷酸銨鎂等l 利用膠體的凝聚作用進(jìn)行共沉淀利用膠體的凝聚作用進(jìn)行共沉淀, 如動物膠、丹寧如動物膠、丹寧l 離子締合共沉淀，如甲基紫與離子締合共沉淀，如甲基紫與ini4-。l 利用利用“固體萃取劑固

11、體萃取劑”進(jìn)行共沉淀，例進(jìn)行共沉淀，例 1-萘酚的乙醇溶萘酚的乙醇溶液中，液中，1-萘酚沉淀，并將萘酚沉淀，并將u(vi)與與1-亞硝基亞硝基-2-萘酚的螯萘酚的螯合物共沉淀下來。合物共沉淀下來。 2021-10-22121.萃取分離機(jī)理萃取分離機(jī)理11.4萃取分離法萃取分離法相似相溶相似相溶帶電荷的物質(zhì)親水，不易被有機(jī)溶劑萃取帶電荷的物質(zhì)親水，不易被有機(jī)溶劑萃取可溶的呈電中性的物質(zhì)疏水易為有機(jī)溶劑萃取可溶的呈電中性的物質(zhì)疏水易為有機(jī)溶劑萃取萃取劑萃取劑鎳鎳(ii) 丁二酮肟丁二酮肟 丁二酮肟丁二酮肟-鎳鎳(ii) chcl3帶電荷帶電荷,親水親水電中性電中性,疏水疏水萃取溶劑萃取溶劑2021

12、-10-2213萃取過程的本質(zhì)萃取過程的本質(zhì) 根據(jù)物質(zhì)對根據(jù)物質(zhì)對水的親疏性水的親疏性不同，通過適當(dāng)?shù)奶幚韺⑽镔|(zhì)從水不同，通過適當(dāng)?shù)奶幚韺⑽镔|(zhì)從水相中萃取到有機(jī)相，最終達(dá)到分離相中萃取到有機(jī)相，最終達(dá)到分離n親水性物質(zhì)：易溶于水而難溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。親水性物質(zhì)：易溶于水而難溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。 如：無如：無機(jī)鹽類，含有一些機(jī)鹽類，含有一些親水基團(tuán)的有機(jī)化合物親水基團(tuán)的有機(jī)化合物 常見的親水基團(tuán)有一常見的親水基團(tuán)有一oh，一，一so3h，一，一nh2，=nh 等等n疏水疏水性或親油性性或親油性物質(zhì)物質(zhì)：具有難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑的具有難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。如：有機(jī)化合物物質(zhì)。如：有

13、機(jī)化合物 常見的疏水基團(tuán)有烷基如一常見的疏水基團(tuán)有烷基如一ch3，一，一c2h3，鹵代烷基，苯基、，鹵代烷基，苯基、萘基等萘基等 物質(zhì)含疏水基團(tuán)越多，相對分子質(zhì)量越大，其疏水性越強(qiáng)。物質(zhì)含疏水基團(tuán)越多，相對分子質(zhì)量越大，其疏水性越強(qiáng)。2021-10-2214分配系數(shù)分配系數(shù): 有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)a，若，若a在在兩相中的存在形態(tài)相同，平衡時(shí)，在兩相中的存在形態(tài)相同，平衡時(shí)，在有機(jī)相的濃度為有機(jī)相的濃度為ao, 水相的濃度為水相的濃度為aw 之比，用之比，用kd表示。表示。 分配定律分配定律 分配比分配比: 物質(zhì)物質(zhì)a在兩相中可能存在多種形態(tài)，在兩相在兩相中可能存在多

14、種形態(tài)，在兩相中的各形態(tài)濃度總和中的各形態(tài)濃度總和(c)之比，用之比，用d表示。表示。 2 分配定律、分配系數(shù)和分配比分配定律、分配系數(shù)和分配比kd=aoawd = = caocawa1o+a2o+anoa1w+a2w+anw2021-10-22153 萃取率萃取率式中，式中，vw/vo稱相比稱相比當(dāng)當(dāng)vw/vo1時(shí)時(shí), e=d/(d+1)100在在d10時(shí)，時(shí)，e90%, d100, e99% 萃取率用于衡量萃取的總效果，用萃取率用于衡量萃取的總效果，用e表示表示 e 100溶質(zhì)溶質(zhì)a a在有機(jī)相中的總量在有機(jī)相中的總量溶質(zhì)溶質(zhì)a a的總量的總量 100covocovo+cwvwe 100d

15、d+(vw/vo)2021-10-2216如果用如果用vo (ml) 溶劑萃取含有溶劑萃取含有mo (g) 溶質(zhì)溶質(zhì)a的的vw (ml)試液，試液，一次萃取后，水相中剩余一次萃取后，水相中剩余m1(g)的溶質(zhì)的溶質(zhì)a，進(jìn)入有機(jī)相的溶質(zhì)，進(jìn)入有機(jī)相的溶質(zhì)a為為(mo-m1) (g), 此時(shí)分配比為：此時(shí)分配比為： m1=movw/(dvo + vw)萃取兩次后，水相中剩余物質(zhì)萃取兩次后，水相中剩余物質(zhì)a為為m2(g)m2=movw/(dvo + vw)2 萃取萃取n次后，水相中剩余物質(zhì)次后，水相中剩余物質(zhì)a為為mn(g)mn=movw/(dvo + vw)nd = = caocaw (mo-m1

16、)/vo m1/vw2021-10-2217例例,用乙醚萃取從一肉樣品中除去脂，脂的用乙醚萃取從一肉樣品中除去脂，脂的d=2,現(xiàn)有乙醚現(xiàn)有乙醚90ml,有人介紹分三次每次有人介紹分三次每次30ml對分散在對分散在30ml水中的含有水中的含有0.1g脂的脂的1.0g肉制品進(jìn)行萃取，那么一次肉制品進(jìn)行萃取，那么一次90ml和三次和三次30ml分分別萃取，哪一個(gè)好？別萃取，哪一個(gè)好？計(jì)算：計(jì)算：一次一次90ml，x=0.1(30/(290)+301=0.014g三次三次30ml，x=0.1(30/(230)+303=0.0037g 2021-10-22184 萃取平衡和萃取體系萃取平衡和萃取體系萃取

17、平衡萃取平衡 萃取劑多為有機(jī)弱酸堿萃取劑多為有機(jī)弱酸堿, 中性形式易疏水而溶于中性形式易疏水而溶于有機(jī)溶劑，一元弱酸（有機(jī)溶劑，一元弱酸（hl）在兩相中平衡有：）在兩相中平衡有：hl(o) hl(w)d = = hlo hlw+lw hlo hlw(1+ka/h+) kd 1+ka/h+= = kd (hl)phpka時(shí)，時(shí)，d=1/2kd; ph pka-1時(shí)，水相中萃取劑幾乎全時(shí)，水相中萃取劑幾乎全部以部以hl形式存在，形式存在，dkd ;在在phpka時(shí)，時(shí)，d變得很小。變得很小。 2021-10-2219萃取體系萃取體系 螯合物萃取體系螯合物萃取體系 離子締合物萃取體系離子締合物萃取體

18、系 溶劑化合物萃取體系溶劑化合物萃取體系 共價(jià)化合物共價(jià)化合物(簡單分子簡單分子)萃取體系萃取體系2021-10-2220a 萃取劑的選擇萃取劑的選擇 螯合物穩(wěn)定，疏水性強(qiáng)，萃取率高螯合物穩(wěn)定，疏水性強(qiáng)，萃取率高 b 溶液的酸度溶液的酸度 酸度影響萃取劑的離解，絡(luò)合物的穩(wěn)定性，金屬酸度影響萃取劑的離解，絡(luò)合物的穩(wěn)定性，金屬離子的水解離子的水解5 萃取條件的選擇萃取條件的選擇c 萃取溶劑的選擇萃取溶劑的選擇l 金屬絡(luò)合物在溶劑中有較大的溶解度，盡金屬絡(luò)合物在溶劑中有較大的溶解度，盡量采用結(jié)構(gòu)與絡(luò)合物結(jié)構(gòu)相似的溶劑，量采用結(jié)構(gòu)與絡(luò)合物結(jié)構(gòu)相似的溶劑，l 萃取溶劑的密度與水溶液的密度差別要大萃取溶劑

19、的密度與水溶液的密度差別要大,粘度要小，易分層。粘度要小，易分層。l 毒性小，最好無毒，并且揮發(fā)性小。毒性小，最好無毒，并且揮發(fā)性小。2021-10-22216 萃取方法及分析化學(xué)中的應(yīng)用萃取方法及分析化學(xué)中的應(yīng)用萃取方法萃取方法 單級萃取單級萃取 連續(xù)萃取連續(xù)萃取 多級萃取多級萃取萃取劑比水重萃取劑比水重 萃取劑比水輕萃取劑比水輕 索氏萃取器索氏萃取器2021-10-22227 固相萃取和固相微萃取固相萃取和固相微萃取固相萃?。阂汗滔噍腿。阂?固分離固分離分離載體一般為硅氧基甲烷，顆粒直徑分離載體一般為硅氧基甲烷，顆粒直徑40-80 m mm選適宜選適宜spe管管加入樣品溶液到載體加入樣品溶

20、液到載體洗滌除去共存物洗滌除去共存物洗脫待分離物質(zhì)洗脫待分離物質(zhì)潤濕載體潤濕載體一般程序?yàn)椋阂话愠绦驗(yàn)椋?021-10-2223固相微萃取技術(shù)固相微萃取技術(shù) 始于始于1992年，年，(加拿大的加拿大的janusz pawliszyn) 2021-10-2224原理：原理： 超臨界流體萃取超臨界流體萃取:氣氣-固萃取固萃取 萃取劑萃取劑: 超臨界條件下的氣體超臨界條件下的氣體 粘度低，接近零的表面張力，比很多液體容易滲透粘度低，接近零的表面張力，比很多液體容易滲透固體顆粒，易于除去。固體顆粒，易于除去。 8 超臨界流體萃取超臨界流體萃取超臨界萃取分離設(shè)備組成及流程：超臨界萃取分離設(shè)備組成及流程：

21、 2021-10-2225超臨界流體超臨界流體: 1822年年, baron c.cagnaird 發(fā)現(xiàn)，如果加熱某氣體在一發(fā)現(xiàn)，如果加熱某氣體在一定的溫度以上時(shí)，無論施加多大的壓力都不能迫使該氣定的溫度以上時(shí)，無論施加多大的壓力都不能迫使該氣體成為液體，那個(gè)溫度叫體成為液體，那個(gè)溫度叫臨界溫度臨界溫度。在這個(gè)溫度使氣體。在這個(gè)溫度使氣體變?yōu)橐后w的最低壓力，叫變?yōu)橐后w的最低壓力，叫臨界壓力臨界壓力。在這個(gè)條件以上的。在這個(gè)條件以上的任意氣體處于超臨界。任意氣體處于超臨界。 2021-10-2226一些氣體的臨界溫度和壓力一些氣體的臨界溫度和壓力2021-10-2227離子交換分離法：利用離子交

22、換劑與溶液離子交換分離法：利用離子交換劑與溶液中的離子之間發(fā)生的交換反應(yīng)進(jìn)行分離的中的離子之間發(fā)生的交換反應(yīng)進(jìn)行分離的方法。方法。11.5 離子交換分離法離子交換分離法2021-10-2228無機(jī)離子交換劑無機(jī)離子交換劑有機(jī)離子交換劑有機(jī)離子交換劑 (離子交換樹脂離子交換樹脂)1.離子交換劑的種類離子交換劑的種類特種樹脂特種樹脂螯合樹脂螯合樹脂大孔樹脂大孔樹脂萃淋樹脂萃淋樹脂纖維素交換劑纖維素交換劑負(fù)載螯合劑樹脂負(fù)載螯合劑樹脂陽離子交換樹脂陽離子交換樹脂陰離子交換樹脂陰離子交換樹脂強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂弱酸性陽離子交換樹脂弱酸性陽離子交換樹脂強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂強(qiáng)堿性陰離子交

23、換樹脂弱堿性陰離子交換樹脂弱堿性陰離子交換樹脂r-so3h樹脂樹脂, 如國產(chǎn)如國產(chǎn)732r-cooh, r-oh 樹脂樹脂r4 n+cl- 樹脂樹脂-nh2, -nhr, -nr2 樹脂樹脂2021-10-22292 離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) chch2ch2chch2chch2chch2chso3hchch2ch2ch2ch2chch2chso3hchch2so3hnnch ch2chch2chch2+高分子聚合物，具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，穩(wěn)定性好。在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高分子聚合物，具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，穩(wěn)定性好。在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架上連接有活性基團(tuán)，如的骨架上連接有活性基團(tuán)，如-so3h, -co

24、oh,-n(ch3)3cl等，它們可以與溶液中的離子進(jìn)行交換。等，它們可以與溶液中的離子進(jìn)行交換。離子交換的過程：離子交換的過程：r-so3h + na+ r-so3na + h+r-n(ch3)3cl + oh- r-n(ch3)3oh + cl- 2021-10-2230交聯(lián)度交聯(lián)度: 樹脂合成中，二乙烯苯為交聯(lián)劑，樹脂中含樹脂合成中，二乙烯苯為交聯(lián)劑，樹脂中含有二乙烯苯的百分率就是該樹脂的交聯(lián)度。有二乙烯苯的百分率就是該樹脂的交聯(lián)度。 交聯(lián)度小，溶漲性能好，交換速度快，選交聯(lián)度小，溶漲性能好，交換速度快，選擇性差，機(jī)械強(qiáng)度也差；擇性差，機(jī)械強(qiáng)度也差；交聯(lián)度大的樹脂優(yōu)缺點(diǎn)正相反。交聯(lián)度大的

25、樹脂優(yōu)缺點(diǎn)正相反。一般一般414適宜。適宜。交換容量交換容量: 每克干樹脂所能交換的物質(zhì)的量每克干樹脂所能交換的物質(zhì)的量(mmol)。一般樹脂的交換容量一般樹脂的交換容量36mmol/g。2021-10-2231離子在離子交換樹脂上的交換能力，與離子的水離子在離子交換樹脂上的交換能力，與離子的水合離子半徑、電荷與離子的極化程度有關(guān)。合離子半徑、電荷與離子的極化程度有關(guān)。3 離子交換樹脂的親合力離子交換樹脂的親合力 強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂 li+ h+ na+ nh4+ k+ rb+ cs+ ag+ tl+ u(vi)mg2+zn2+co2+cu2+cd2+ni2+ca2+sr

26、2+pb2+ba2+ na+ca2+al3+th4+ 對于弱酸性陽離子交換樹脂，對于弱酸性陽離子交換樹脂，h的親合力大于陽離子的親合力大于陽離子 水合離子半徑水合離子半徑,電荷電荷,離子的極化程度離子的極化程度 ,親和力親和力a 陽離子交換樹脂陽離子交換樹脂2021-10-2232b.陰離子交換樹脂陰離子交換樹脂強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂f-oh-ch3coo-hcoo-cl-no2-cn-br-c2o42- no3- hso4- i- cro42- so42- cit.強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂f-cl-bri-ch3coo-moo42-po43-aso43-no

27、3-tart.cro42- so42- oh-2021-10-2233操作操作4 離子交換分離操作與應(yīng)用離子交換分離操作與應(yīng)用應(yīng)用應(yīng)用裝柱裝柱離子交換離子交換洗脫洗脫樹脂再生樹脂再生制備去離子水制備去離子水微量組分富集分離（微量組分富集分離（au,pt,re）陰陽離子分離陰陽離子分離 2021-10-223411.6 色譜分離色譜分離色譜是一種多級分離技術(shù)基于被分離物質(zhì)分子在兩相色譜是一種多級分離技術(shù)基于被分離物質(zhì)分子在兩相（一為固定相，一為流動相）中分配系數(shù)的微小差別（一為固定相，一為流動相）中分配系數(shù)的微小差別進(jìn)行分離。進(jìn)行分離。固定相固定相 流動相流動相色譜柱色譜柱被分離組分被分離組分2

28、021-10-2235色譜法色譜法液相色譜法液相色譜法氣相色譜法氣相色譜法平板色譜法平板色譜法柱色譜法柱色譜法薄薄層層色色譜譜法法紙紙色色譜譜法法氣氣液液色色譜譜法法氣氣固固色色譜譜法法分分配配色色譜譜法法吸吸附附色色譜譜法法離離子子交交換換色色譜譜法法排排阻阻色色譜譜法法超臨界流體色譜法超臨界流體色譜法親親和和色色譜譜法法2021-10-22361 萃取色譜萃取色譜溶劑萃取原理與色譜分離技術(shù)相結(jié)合的液相分配色譜，溶劑萃取原理與色譜分離技術(shù)相結(jié)合的液相分配色譜，又稱反相分配色譜。又稱反相分配色譜。多用于無機(jī)離子的分離。多用于無機(jī)離子的分離。以涂漬或吸留于多孔、疏水的惰性支持體的有機(jī)萃取以涂漬或

29、吸留于多孔、疏水的惰性支持體的有機(jī)萃取劑為固定相，以無機(jī)化合物水溶液為流動相劑為固定相，以無機(jī)化合物水溶液為流動相支持體材料有：硅藻土、硅膠、聚四氟乙烯及聚乙烯支持體材料有：硅藻土、硅膠、聚四氟乙烯及聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，活性碳纖維。乙酸乙烯酯共聚物，活性碳纖維。惰性多孔且孔徑分布均勻，比表面大，在流動相中不惰性多孔且孔徑分布均勻，比表面大，在流動相中不膨脹，不吸附水溶液中的離子膨脹，不吸附水溶液中的離子如正辛胺如正辛胺-纖維素分離纖維素分離th,zr,u(10m hcl,6m hcl, 0.05 m hcl 洗脫。洗脫。 2021-10-22372 薄層色譜和紙色譜薄層色譜和紙色譜 平面

30、色譜平面色譜薄層色譜固定相有硅膠，活性氧化鋁及薄層色譜固定相有硅膠，活性氧化鋁及纖維素并鋪在玻璃板上。紙色譜固定相纖維素并鋪在玻璃板上。紙色譜固定相多為濾紙。多為濾紙。* 流動相或展開劑：流動相或展開劑：正相薄層色譜中為含有少許酸或堿的有正相薄層色譜中為含有少許酸或堿的有機(jī)溶劑；反相色譜多采用無機(jī)酸水溶液機(jī)溶劑；反相色譜多采用無機(jī)酸水溶液。正丁醇乙醇氨水（。正丁醇乙醇氨水（9：1：0.5）分）分離顯色劑離顯色劑aclp-pf紙色譜用無機(jī)酸水溶液或其與有機(jī)溶劑紙色譜用無機(jī)酸水溶液或其與有機(jī)溶劑的混合物為流動相。乙醇的混合物為流動相。乙醇2mhcl(9:1)分離分離la,ce,pm,eu,dy等；

31、丁酮等；丁酮hf（6：1）單寧顯色分離）單寧顯色分離nb和和ta。 2021-10-2238平面色譜平面色譜薄層色譜薄層色譜紙色譜紙色譜固定相固定相吸附劑吸附劑(硅膠硅膠, al2o3, 纖維素纖維素)濾紙上的水濾紙上的水流動相流動相展開劑展開劑展開劑展開劑載體載體玻璃片玻璃片濾紙濾紙比移值比移值: 樣品點(diǎn)中心到原點(diǎn)距離樣品點(diǎn)中心到原點(diǎn)距離(a)與溶與溶劑前沿到原點(diǎn)距離劑前沿到原點(diǎn)距離(b)的比值。的比值。 rf = a/b = h/c2021-10-2239紙色譜分離方法原理紙色譜分離方法原理n原理：紙上色譜分離法是根據(jù)不同物質(zhì)在固定相原理：紙上色譜分離法是根據(jù)不同物質(zhì)在固定相和流動相間的分

32、配比不同而進(jìn)行分離的。和流動相間的分配比不同而進(jìn)行分離的。n固定相：濾紙固定相：濾紙利用紙上吸著的水分利用紙上吸著的水分(一般的紙一般的紙吸著約等于自身質(zhì)量吸著約等于自身質(zhì)量20的水分的水分)n流動相：有機(jī)溶劑流動相：有機(jī)溶劑n操作：點(diǎn)樣、展開、干燥、顯色操作：點(diǎn)樣、展開、干燥、顯色. 得到色譜圖、得到色譜圖、測定（定性和定量）測定（定性和定量）2021-10-2240紙色譜分離裝置紙色譜分離裝置n1. 層析筒層析筒 n2. 濾紙濾紙 n3. 原點(diǎn)原點(diǎn) n4. 展開劑展開劑 n5. 前沿前沿 n6，7. 斑點(diǎn)斑點(diǎn)2021-10-2241取一大小適宜的濾紙條取一大小適宜的濾紙條在濾紙條的下端點(diǎn)上

33、標(biāo)準(zhǔn)和樣品在濾紙條的下端點(diǎn)上標(biāo)準(zhǔn)和樣品放在色譜筒中展開放在色譜筒中展開取出，取出，標(biāo)記前沿，標(biāo)記前沿，涼干涼干著色，分析著色，分析2021-10-2242比移值比移值 rfllaraf,lbrbf,標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣樣品品將標(biāo)準(zhǔn)和樣品的將標(biāo)準(zhǔn)和樣品的 rf 值進(jìn)行比值進(jìn)行比較，可以對樣品進(jìn)行定性分析較，可以對樣品進(jìn)行定性分析rf = 0 1rf = 0 ，表明在原點(diǎn)不動，表明在原點(diǎn)不動rf = 1，表明隨溶劑一起移動，表明隨溶劑一起移動bbaa定性分析定性分析定量分析定量分析2021-10-2243rf值是值是衡量各組分的分離情況的數(shù)值衡量各組分的分離情況的數(shù)值 rf值相差越大，分離效果越好值相差越大

34、，分離效果越好使用使用rf值定性值定性2021-10-2244應(yīng)用應(yīng)用n甘氨酸、丙氨酸和谷氨酸混合氨基酸的分離甘氨酸、丙氨酸和谷氨酸混合氨基酸的分離 展開劑：正丁醇：冰醋酸：水展開劑：正丁醇：冰醋酸：水4：1：2 顯色：三茚酮顯色：三茚酮n葡萄糖、麥芽糖和木糖混合糖類的分離葡萄糖、麥芽糖和木糖混合糖類的分離 展開劑：正丁醇：冰醋酸：水展開劑：正丁醇：冰醋酸：水4：1：5 顯色：用硝酸銀氨溶液噴灑，即出現(xiàn)顯色：用硝酸銀氨溶液噴灑，即出現(xiàn)ag的褐的褐色斑點(diǎn)。色斑點(diǎn)。 定性：由定性：由rf值可判斷是哪種糖；葡萄糖的值可判斷是哪種糖；葡萄糖的rf為為0.16，麥芽糖的，麥芽糖的rf為為0.11木糖的木

35、糖的rf是是0.28。2021-10-2245薄層色譜法的特點(diǎn)薄層色譜法的特點(diǎn)n設(shè)備簡單，操作方便。只須一塊玻璃板和一個(gè)層析缸。設(shè)備簡單，操作方便。只須一塊玻璃板和一個(gè)層析缸。n分析原理與經(jīng)典柱上色譜相同、但是在敞開的薄層上可以檢分析原理與經(jīng)典柱上色譜相同、但是在敞開的薄層上可以檢查混合物的成分是否分開可觀察。查混合物的成分是否分開可觀察。n快速，展開的時(shí)間短。比紙上色譜快速。一般紙上色譜需要快速，展開的時(shí)間短。比紙上色譜快速。一般紙上色譜需要幾小時(shí)至幾十小時(shí)薄層色譜一般只需十幾分鐘或幾十分鐘。幾小時(shí)至幾十小時(shí)薄層色譜一般只需十幾分鐘或幾十分鐘。n使用無機(jī)吸附劑，薄層色譜可以采用腐蝕性的顯色劑

36、，如濃使用無機(jī)吸附劑，薄層色譜可以采用腐蝕性的顯色劑，如濃硫酸、濃鹽酸和濃磷酸。對于特別難以檢出的化合物，可以硫酸、濃鹽酸和濃磷酸。對于特別難以檢出的化合物，可以噴以濃硫酸，然后小心加熱，使有機(jī)物碳化，顯棕斑點(diǎn)，紙噴以濃硫酸，然后小心加熱，使有機(jī)物碳化，顯棕斑點(diǎn)，紙紙上色譜則無法檢出。紙上色譜則無法檢出。n廣泛地選用各種固定相，比紙上色譜有顯著的靈活性。廣泛廣泛地選用各種固定相，比紙上色譜有顯著的靈活性。廣泛地選用各流動相，比氣相色譜靈活。地選用各流動相，比氣相色譜靈活。2021-10-2246方法原理方法原理n原理：原理： 薄層色譜分離法是將固定相吸附劑均薄層色譜分離法是將固定相吸附劑均勻地

37、涂在玻璃上制成薄層板，試樣中的各組分勻地涂在玻璃上制成薄層板，試樣中的各組分在固定相和作為展開劑的流動相之間不斷地發(fā)在固定相和作為展開劑的流動相之間不斷地發(fā)生溶解、吸附、生溶解、吸附、再溶解、再吸附的分配過程。再溶解、再吸附的分配過程。不同物質(zhì)上升的距離不一樣而形成相互分開的不同物質(zhì)上升的距離不一樣而形成相互分開的斑點(diǎn)從而達(dá)到分離。斑點(diǎn)從而達(dá)到分離。n操作方法：同紙上色譜法操作方法：同紙上色譜法n展開方法展開方法2021-10-2247固定相和展開劑固定相和展開劑 (1) 固定相：固定相：（1）硅膠：微酸性極性固定相，適用于酸性、中性物質(zhì)）硅膠：微酸性極性固定相，適用于酸性、中性物質(zhì)分離（可以

38、制備成酸度不同或堿性硅膠擴(kuò)大使用范圍）分離（可以制備成酸度不同或堿性硅膠擴(kuò)大使用范圍）（2）氧化鋁：堿性極性固定相，適用于堿性、中性物質(zhì)）氧化鋁：堿性極性固定相，適用于堿性、中性物質(zhì)分離（可以制備成中性或酸性氧化鋁擴(kuò)大使用范圍）分離（可以制備成中性或酸性氧化鋁擴(kuò)大使用范圍）（3）聚酰胺：含有酰胺基極性固定相，適用于酚類、醇）聚酰胺：含有酰胺基極性固定相，適用于酚類、醇類化合物的分離類化合物的分離（4）纖維素：含有羥基的極性固定相，適用于分離親水）纖維素：含有羥基的極性固定相，適用于分離親水性物質(zhì)性物質(zhì)n根據(jù)制備方法不同，吸附劑又可以分為不同的活性，如：根據(jù)制備方法不同，吸附劑又可以分為不同的活

39、性，如：硅膠和氧化鋁可以分為五級硅膠和氧化鋁可以分為五級2021-10-2248(2) 展開劑：展開劑：n展開劑對被分離物質(zhì)有一定的解吸能力和溶展開劑對被分離物質(zhì)有一定的解吸能力和溶解度。解度。n極性比被分離物質(zhì)略小。極性比被分離物質(zhì)略小。2021-10-2249吸附劑和展開劑的一般選擇原則吸附劑和展開劑的一般選擇原則n非極性組分的分離非極性組分的分離:選用活性強(qiáng)的吸附劑，用非極性展開劑；選用活性強(qiáng)的吸附劑，用非極性展開劑；n極性組分的分離極性組分的分離: 選用活性弱的吸附劑，用極性展開劑選用活性弱的吸附劑，用極性展開劑2021-10-2250應(yīng)用應(yīng)用n硅膠硅膠g(g(含煅石膏作粘合劑含煅石膏

40、作粘合劑) )薄薄層，適當(dāng)展開劑分離各種有機(jī)層，適當(dāng)展開劑分離各種有機(jī)磷農(nóng)藥。磷農(nóng)藥。n用硅膠用硅膠g g薄層，以丙酮薄層，以丙酮氯仿氯仿6 6：94)94)為展開劑，分離和測為展開劑，分離和測定食品中黃曲霉定食品中黃曲霉b1b1等致癌物質(zhì)。等致癌物質(zhì)。2021-10-225111.7 電泳和毛細(xì)管電泳分離電泳和毛細(xì)管電泳分離電泳電泳: 在電場作用下，電解質(zhì)中帶電粒子以不同在電場作用下，電解質(zhì)中帶電粒子以不同的速度向電荷相反的方向遷移的現(xiàn)象。的速度向電荷相反的方向遷移的現(xiàn)象。利用這一現(xiàn)象對化學(xué)或生物物質(zhì)進(jìn)行分離分析的利用這一現(xiàn)象對化學(xué)或生物物質(zhì)進(jìn)行分離分析的技術(shù)常常稱為電泳技術(shù)。技術(shù)常常稱為電

41、泳技術(shù)。紙電泳紙電泳 ； 薄層電泳薄層電泳 ； 聚丙稀酰胺電泳；聚丙稀酰胺電泳； 瓊脂瓊脂糖電泳等。糖電泳等。等電聚焦電泳；等速電泳等電聚焦電泳；等速電泳柱狀電泳；柱狀電泳；u形電泳；高效毛細(xì)管電泳形電泳；高效毛細(xì)管電泳 2021-10-2252高效毛細(xì)管電泳分離高效毛細(xì)管電泳分離 在充有電解質(zhì)溶液的毛細(xì)管兩端施加高電壓，在充有電解質(zhì)溶液的毛細(xì)管兩端施加高電壓，溶解在電解質(zhì)中的物質(zhì)組分根據(jù)電位梯度及離子淌溶解在電解質(zhì)中的物質(zhì)組分根據(jù)電位梯度及離子淌度的差別，得以電泳分離。度的差別，得以電泳分離。hv.高壓電源；高壓電源；c.毛細(xì)管；毛細(xì)管；e.電極槽；電極槽；pt.鉑電極；鉑電極；d.檢測器；

42、檢測器；s.試試樣；樣；da.數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng) 2021-10-2253淌度與淌度與zeta電勢電勢帶電離子移動速度淌度帶電離子移動速度淌度電場強(qiáng)度電場強(qiáng)度淌度淌度=(介電常數(shù)介電常數(shù)zeta電勢電勢)/(4介質(zhì)粘度介質(zhì)粘度) 淌度淌度: 溶質(zhì)在給定緩沖溶液中單位時(shí)間間隔和單位溶質(zhì)在給定緩沖溶液中單位時(shí)間間隔和單位電場強(qiáng)度下移動的距離。電場強(qiáng)度下移動的距離。帶電粒子和毛細(xì)管內(nèi)壁表面電荷形成雙電層的帶電粒子和毛細(xì)管內(nèi)壁表面電荷形成雙電層的zeta電勢的大小與粒子表面的電荷密度有關(guān)，質(zhì)量一定電勢的大小與粒子表面的電荷密度有關(guān)，質(zhì)量一定的離子電荷越大，的離子電荷越大，zeta電勢越大

43、；電荷一定質(zhì)量越電勢越大；電荷一定質(zhì)量越大，大，zeta電勢越小。電勢越小。 2021-10-2254電滲流的淌度與管壁的電滲流的淌度與管壁的zeta電勢有關(guān)，電滲流在毛電勢有關(guān)，電滲流在毛細(xì)管分離中起重要作用，多數(shù)情況下電滲流流速是細(xì)管分離中起重要作用，多數(shù)情況下電滲流流速是電泳速度的電泳速度的57倍，在倍，在ce條件下，電滲流從陽極流條件下，電滲流從陽極流向陰極，利用它可將正、負(fù)和中性離子一起朝一個(gè)向陰極，利用它可將正、負(fù)和中性離子一起朝一個(gè)方向產(chǎn)生速差遷移，進(jìn)行分離。方向產(chǎn)生速差遷移，進(jìn)行分離。 影響電滲流的因素有影響電滲流的因素有: 電場強(qiáng)度、毛細(xì)管材料、溶電場強(qiáng)度、毛細(xì)管材料、溶液液

44、ph值、電解質(zhì)成分及濃度、溫度、添加劑等。值、電解質(zhì)成分及濃度、溫度、添加劑等。 電滲流電滲流電滲流電滲流: 毛細(xì)管中液體在外加電場作用下相對于帶毛細(xì)管中液體在外加電場作用下相對于帶電的管壁整體向一個(gè)方向移動。電的管壁整體向一個(gè)方向移動。2021-10-2255首先用于選礦首先用于選礦80年代，中國開始研究，用于微年代，中國開始研究，用于微量元素的富集分離量元素的富集分離離子浮選、沉淀浮選、溶劑浮選離子浮選、沉淀浮選、溶劑浮選原理原理: 液體里的一和幾個(gè)組分轉(zhuǎn)液體里的一和幾個(gè)組分轉(zhuǎn)移到氣泡表面，載有被分離組分移到氣泡表面，載有被分離組分的氣泡進(jìn)而聚集成泡沫到達(dá)液體的氣泡進(jìn)而聚集成泡沫到達(dá)液體上

45、部，分離和破裂泡沫，收集組上部，分離和破裂泡沫，收集組分。分。 11.8 氣浮分離法氣浮分離法2021-10-22561進(jìn)氣口；進(jìn)氣口；2浮選池；浮選池；3聚乙烯過濾器；聚乙烯過濾器；4泡沫；泡沫；5法藍(lán)盤；法藍(lán)盤；6試樣、試劑導(dǎo)入口；試樣、試劑導(dǎo)入口；7硅相交；硅相交；8排出口；排出口；9接收器。接收器。 2021-10-2257離子溶液中，加入適當(dāng)絡(luò)合劑，調(diào)至適當(dāng)酸度，生離子溶液中，加入適當(dāng)絡(luò)合劑，調(diào)至適當(dāng)酸度，生成絡(luò)合物離子，再加入與絡(luò)離子帶相反電荷的表面成絡(luò)合物離子，再加入與絡(luò)離子帶相反電荷的表面活性劑，形成離子締合物，通入氣體，鼓泡，吸附活性劑，形成離子締合物，通入氣體，鼓泡，吸附在氣泡表面上浮至溶液表面。在氣泡表面上浮至溶液表面。影響