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1、.例析等效平衡原理及其應(yīng)用 一、等效平衡的概念在一定條件(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆反應(yīng)體系,無論是從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,或者從正、逆反應(yīng)同時開始,在達到化學平衡狀態(tài)時,反應(yīng)混合物中任何相同組分的百分含量(物質(zhì)的量分數(shù)、體積分數(shù)或質(zhì)量分數(shù))均相同,這樣的化學平衡互稱等效平衡(包括“相同的平衡狀態(tài)”)。對概念的幾點說明:外界條件相同:通??梢允呛銣睾闳莺銣睾銐?;“等效平衡”與“完全相同的平衡狀態(tài)”不同:“等效平衡”只要求平衡混合物中各組分的百分含量(物質(zhì)的量分數(shù)、體積分數(shù)或質(zhì)量分數(shù)等)對應(yīng)相同即可,而對于物質(zhì)的量、濃度、壓強、反應(yīng)速率等可以不相同;平衡狀態(tài)只與始態(tài)有關(guān),而與途徑無
2、關(guān),只要物料相當,就能達到相同的平衡狀態(tài)。二、等效平衡建立的條件及類型1.恒溫恒容的等效平衡在恒溫恒容條件下,對于反應(yīng)前后氣體體積改變的反應(yīng)(即V0的體系):若改變起始加入情況,只要通過可逆反應(yīng)的化學計量數(shù)比換算成方程式左右兩邊同一邊物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相等,則兩平衡等效;在恒溫恒容條件下,對于反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng)(即V0的體系):只要反應(yīng)物(或生成物)的物質(zhì)的量的比與原平衡相同,則兩平衡等效;2.恒溫恒壓的等效平衡在恒溫恒壓條件下,若改變起始加入情況,只要通過可逆反應(yīng)的化學計量數(shù)比換算成方程式左右兩邊同一邊物質(zhì)的物質(zhì)的量之比與原平衡相同,則兩平衡等效。三、等效平衡在解化學平衡試題中的
3、應(yīng)用1.求不同起始狀態(tài)的各物質(zhì)的物質(zhì)的量例1、在一定溫度下,把2molSO2和1molO2通入一個一定容積的密閉容器里,發(fā)生如下反應(yīng):2SO2O22SO3,當此反應(yīng)進行到一定程度時,反應(yīng)混合物就處于化學平衡狀態(tài)?,F(xiàn)在該容器中,維持溫度不變,令a、b、c分別代表初始加入的SO2、O2和SO3的物質(zhì)的量。如果a、b、c取不同的數(shù)值,它們必須滿足一定的關(guān)系,才能保證達到平衡時,反應(yīng)混合物中三種氣體的百分含量仍跟上述平衡完全相同,請?zhí)顚懴铝锌瞻祝喝鬭=0,b=0,則c= 。若a=0.5則b= ,c= 。a、b、c取值必須滿足的一般條件是(請用兩個方程式表示,其中一個只含a和c,另一個只含b和c): 。
4、解析:根據(jù)題意為恒溫恒容且V0條件下的等效平衡,應(yīng)滿足按方程式計量數(shù)關(guān)系換算成SO2和O2的物質(zhì)的量與原來起始加入SO2和O2的物質(zhì)的量相等。即a+c=2,2b+c=2,由此可得中c=2,中b=0.25,c=1.5。例2、在一個盛有催化劑的固定容積的密閉容器中,保持一定的溫度,進行以下反應(yīng)H2(g)+Br2(g)2HBr(g),已知加入1molH2和2molBr2時,達到平衡后生成amolHBr,在相同條件下,保持平衡時各組分的物質(zhì)的量分數(shù)不變,對的狀態(tài),填寫表中空白。編號起始狀態(tài)物質(zhì)的量平衡HBr物質(zhì)的量H2Br2HBr120a240 10.5amn(n2m) 解析:根據(jù)題意為恒溫恒容且V0
5、條件下的等效平衡,應(yīng)滿足按方程式計量數(shù)關(guān)系換算成H2和Br2的物質(zhì)的量之比與原來起始加入H2和Br2的物質(zhì)的量之比相同。H2(g)+Br2(g) 2HBr(g) n平(HBr)從題干可知n(H2)n(Br2)n平(HBr)12a,所以狀態(tài)下n(H2)n(Br2)n平(HBr)242a;起始狀態(tài)時,有1mol HBr,則相當于起始時有H2和Br2分別為0.5mol和0.5mol,按n(H2)n(Br2)n平(HBr)12a,可得狀態(tài)時n(H2)n(Br2)n平(HBr)0.510.5a,所以原有H2和Br2分別為0mol和0.5mol;設(shè)起始時n(HBr)為x mol,則相當于H2和Br2總量分
6、別為(m0.5x)mol和(n0.5x)mol,設(shè)平衡時n平(HBr)為ymol,則(m0.5x)(n0.5x)y=12a,解之,x=2(n2m),y=(nm)a。2. 確定化學反應(yīng)方程式前的系數(shù)例3、在一固定容積的密閉容器中,充入2 mol A和1 mol B發(fā)生如下反應(yīng):2A(g)+B(g) xC(g),達到平衡后,C的體積分數(shù)為;若維持容器體積和溫度不變以0.6molA、0.3molB和1.4mol C為起始物質(zhì),達到平衡后,C的體積分數(shù)也為,則x的值為( ) A4 B3 C2 D1解析:由題意知兩次投料不同的平衡需為等效平衡。因x值不定可為兩種類型的等效平衡。若為恒溫恒容且V0條件下的
7、等效平衡,兩次反應(yīng)物投料比相同即可。均為1:2相同,即x=3滿足題意;若為恒溫恒容且V0條件下的等效平衡,換算為方程式右邊兩次投料相等即可。即x=1.4+0.3x,解得x=2滿足題意。答案 BC。3判斷某些化學平衡移動的方向例4、某溫度下,在一容積可變的容器中,反應(yīng)2A(g)+2B(g)2C(g)達到平衡時,A、B和C的物質(zhì)的量分別為4mo1、2mo1和4mo1。保持溫度和壓強不變,對平衡混合物中三者的物質(zhì)的量作如下調(diào)整,可使平衡右移的是( )A. 均減半 B. 均加倍 C. 均增加1mo1 D. 均減少1mo1解析:在恒溫恒壓條件下,把加入的物質(zhì)按照反應(yīng)方程式的化學計量數(shù)換算為反應(yīng)物或生成物
8、,物質(zhì)的量之比相同即為等效平衡。選項A、B中三者比例為2:1:2,與題中比例一致,為等效平衡,平衡不移動;C可設(shè)想為兩步加入,第一次加入1molA、0.5mo1B、1mo1C,此時平衡不移動,第二次再加入0.5mo1B(此法與一次性各加入1mo1等效),增加了反應(yīng)物濃度,平衡右移;D也可設(shè)想作兩步:先將A減少1mol、B減少0.5mo1、C減少1mo1,此時平衡不移動。再將B減少0.5mo1,降低了反應(yīng)物濃度,平衡左移。答案 C。4.判定化學平衡中某些物理量的大小關(guān)系例5、在一恒溫恒壓密閉容器中,A、B氣體可建立如下平衡:2A(g) +2B(g)C(g)+3D(g)現(xiàn)分別從兩條途徑建立平衡:A
9、、B的起始量均為2mo1;C、D的起始量分別為2mo1和6mo1。下列敘述正確的是( ) A、兩途徑最終達到平衡時,體系內(nèi)混合氣體的百分組成相同B、兩途徑最終達到平衡時,體系內(nèi)混合氣體的百分組成不同C達到平衡時,途徑的和途徑體系內(nèi)混合氣體平均相對分子質(zhì)量相同D達到平衡時,途徑的氣體密度為途徑的1/2解析:將進行換算2mo1C和6mo1D完全反應(yīng)轉(zhuǎn)化為4mo1A,4mo1B,其比值與相同,再結(jié)合恒溫恒壓條件,所以兩平衡等效。兩途徑可以設(shè)計為如下過程:恒溫恒壓 2mo1A 2mo1B 加入 2mo1A 2mo1B 已達平衡 2mo1A 2mo1B 已達平衡 2mo1A 2mo1B 已達平衡 故體系
10、內(nèi)混合氣體的百分組成相同,混合氣體平均相對分子質(zhì)量相同,混合氣體的密度也相同。答案 AC。例6、可逆反應(yīng)A(g)B(g)2C(g)在固定容積的容器中進行,如果向容器中充入1mol A和1mol B,在某溫度下達到平衡時,C的體積分數(shù)為m%;若向容器中充入1mol C,在同樣的溫度下達到平衡時,C的體積分數(shù)為n%,則m和n的關(guān)系正確的是( )AmnBmnCm=nD無法比較解析:將1mol C物質(zhì)換算生成0.5mol A和0.5mol B,其比為1:1與第一種投料方式比值相同,再結(jié)合恒溫恒容且V0條件,所以兩平衡等效。兩途徑可以設(shè)計為如下過程:恒溫恒容 0.5mo1A 0.5mo1B移走 0.5m
11、o1A 0.5mo1A 0.5mo1B 0.5mo1B 已達平衡 已達平衡 0.5mo1B0.5mo1B0.5mo1A 0.5mo1B 已達平衡 0.5mo1B0.5mo1B故兩個平衡中C的體積分數(shù)相等。但要注意在第二個平衡狀態(tài)中C的濃度、混合氣體的密度是第一個平衡狀態(tài)的一半。 答案C。例7、在相同溫度下,有相同體積的甲、乙兩容器,甲容器中充入1g N2和1g H2,乙容器中充入2g N2和2g H2。下列敘述中錯誤的是( )A化學反應(yīng)速率:乙甲B平衡后N2的濃度:乙甲CH2的轉(zhuǎn)化率:乙甲D平衡混合氣中H2的體積分數(shù):乙甲1g N2 1g H2 1g N2 1g H2 1g N2 1g H2
12、2g N2 2g H2 解析:因為乙的投料量正好是甲的兩倍,假設(shè)開始時乙的容器體積也是甲的兩倍(如圖所示),則此時甲與乙是等效平衡。再將乙容器體積壓縮至與甲相等(如圖中丙),相當于加壓,在此過程中平衡:N23H22NH3要向正反應(yīng)方向移動,即N2、H2的轉(zhuǎn)化率增大,在體系中的體積分數(shù)減小。但要注意丙中N2、H2、NH3的濃度都比甲中大,但丙中N2、H2的濃度要小于甲中的兩倍,而丙中NH3的濃度要大于甲中的兩倍。答案 D。例8、體積相同的甲、乙兩個容器中,分別充有等物質(zhì)的量的SO2和O2,在相同溫度下發(fā)生反應(yīng):2SO2O22SO3并達到平衡。在這過程中,甲容器保持體積不變,乙容器保持壓強不變,若甲容器中SO2的轉(zhuǎn)化率為p%,則乙容器中SO2的轉(zhuǎn)化率為( )A等于p%B大于p% C小于p% D無法判斷nmolSO2 nmolO2 nmolSO2 nmolO2 nmolSO2 nmolO2 解析:根據(jù)題意,甲、乙兩容器可設(shè)計為如圖所示裝
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