古井貢酒酒醅揮發(fā)性香氣成分的GC

1、古井貢酒酒醅揮發(fā)性香氣成分的GC-MS與GC-O分析孫金沅1,2，宮俐莉2，劉國英3，李賀賀1,2，孫嘯濤1,2，黃明泉1,2，鄭福平1,2，孫寶國1,2,*（1.北京工商大學(xué) 北京食品營養(yǎng)與人類健康高精尖創(chuàng)新中心，北京 100048；2.北京工商大學(xué) 北京市食品風(fēng)味化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100048；3.安徽古井貢酒股份有限公司，安徽 亳州 236000） 摘 要：應(yīng)用溶劑輔助風(fēng)味蒸發(fā)法結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)、氣相色譜-嗅聞技術(shù)對(duì)古井貢酒酒醅中的揮發(fā)性香氣成分進(jìn)行分析。經(jīng)計(jì)算保留指數(shù)并結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)品比對(duì)，共定性出148 種揮發(fā)性香氣成分，其中有21 種

2、香氣強(qiáng)度較高的化合物。應(yīng)用內(nèi)標(biāo)法并結(jié)合相關(guān)閾值對(duì)這21 種嗅聞強(qiáng)度高、持續(xù)時(shí)間長的重要風(fēng)味組分進(jìn)行定量分析及香氣活度值（odor activity value，OAV）分析，比較它們對(duì)酒醅整體香氣的貢獻(xiàn)程度，其中香氣貢獻(xiàn)度最高的4 種物質(zhì)分別為己酸乙酯（OAV=2 817）、辛酸乙酯（OAV=534）、丁酸乙酯（OAV=519）、乙酸-3-甲基丁酯（OAV=137），酒醅中其他較重要的香氣化合物為癸酸乙酯、丁酸、乳酸乙酯、苯乙酸乙酯、苯丙酸乙酯、乙酸苯乙酯、己酸、2,3-丁二醇、乙酸、丙酸和苯乙醇。關(guān)鍵詞：溶劑輔助風(fēng)味蒸發(fā)法；酒醅；揮發(fā)性香氣成分；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用；氣相色譜-嗅聞；香氣活度值

3、 Analysis of Volatile Compounds in Fermented Grains of Chinese Gujinggong Liquor by Solvent-Assisted Flavor Evaporation Combined with GC-MS and GC-O SUN Jinyuan1,2, GONG Lili2, LIU Guoying3, LI Hehe1,2, SUN Xiaotao1,2, HUANG Mingquan1,2, ZHENG Fuping1,2, SUN Baoguo1,2,*(1. Beijing Adv

4、anced Innovation Center for Food Nutrition and Human Health, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China; 2. Beijing Key Laboratory of Flavor Chemistry, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China; 3. Anhui Gujing Group Co. Ltd., Bozhou 2360

5、00, China) Abstract: The volatile compounds of fermented grains of Chinese Gujinggong liquor were extracted by solvent-assisted flavor evaporation (SAFE) and analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and gas chromatography-olfactometry (GC-O) by comparison of their retention

6、 indices (RI) with those of standards. A total of 148 volatile compounds were identified, with 21 of these being the most important flavor compounds. An internal standard method was used to quantify the 21 compounds and odor activity value (OAV) was used to rank their contributions to the overall ar

7、oma of fermented grains. It turned out that hexanoic acid ethyl ester (OAV = 2 817), octanoate (OAV = 534), ethyl butyrate (OAV = 519), and 3-methyl butyl acetate (OAV = 137) made the greatest contributions, followed by ethyl decanoate, butyric acid, ethyl lactate, ethyl phenylacetate, benzenep

8、ropanoic acid ethyl ester, benzene ethyl acetate, caproate, 2,3-butanediol, acetic acid, propionic acid and benzyl alcohol.Key words: solvent assisted flavor evaporation (SAFE); fermented grains; aroma compounds; gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS); gas chromatography-olfactometry (GC-

9、O); odor activity value (OAV)DOI:10.7506/spkx1002-6630-201624013中圖分類號(hào)：TS262.3 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：1002-6630（2016）24-0087-07引文格式：孫金沅, 宮俐莉, 劉國英, 等. 古井貢酒酒醅揮發(fā)性香氣成分的GC-MS與GC-O分析J. 食品科學(xué), 2016, 37(24): 87-93. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201624013. SUN Jinyuan, GONG Lili, LIU Guoying, et al. Analysis of volatile com

10、pounds in fermented grains of Chinese Gujinggong liquor by solvent-assisted flavor evaporation combined with GC-MS and GC-OJ. Food Science, 2016, 37(24): 87-93. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-201624013. 中國白酒歷史悠久，工藝精湛，香型眾多，目前已形成以濃香、清香、米香、醬香型四大香型為主的12 個(gè)香型1。白酒是中國特有的蒸餾酒，釀酒原

11、料經(jīng)曲種混合發(fā)酵后即形成酒醅，酒醅經(jīng)蒸餾得到不同風(fēng)味、口感的白酒。釀酒原料入池后，其中的微生物區(qū)系2、物料配比3、孔隙度4等因素都會(huì)對(duì)發(fā)酵期間酒醅中揮發(fā)性香氣成分的形成有直接影響，從而進(jìn)一步影響成品白酒的風(fēng)味與口感。長期以來，關(guān)于白酒風(fēng)味分析領(lǐng)域的研究主要集中在成品白酒的檢測上，而對(duì)于作為釀酒原料發(fā)酵基質(zhì)的酒醅而言，研究者更多集中在對(duì)窖池參數(shù)5-6、發(fā)酵微生物菌種7-8的研究上，對(duì)于其揮發(fā)性香氣成分的研究相對(duì)比較少。溶劑輔助風(fēng)味蒸發(fā)（solvent assisted flavor evaporation，SAFE）法是一種能有效脫除不揮發(fā)、難揮發(fā)成分，特別適用于從復(fù)雜基質(zhì)中分離揮發(fā)性化合物的方

12、法，樣品中的熱敏性揮發(fā)性成分在萃取過程中損失少，可以最大程度上保留被萃取物原有的自然風(fēng)味。目前在酒醅揮發(fā)性香氣成分分析方面已見文獻(xiàn)報(bào)道的方法主要有頂空固相微萃取法和同時(shí)蒸餾萃取法9-10。雖然也有研究者采用SAFE法對(duì)香糟鹵的揮發(fā)性香氣成分進(jìn)行了分析10，但更多見的是SAFE方法被用在果蔬11、肉制品12和乳制品13等方面，目前應(yīng)用SAFE方法提取酒醅中香氣成分的研究尚鮮見文獻(xiàn)報(bào)道。氣相色譜-嗅聞技術(shù)（gas chromatography-olfactometry，GC-O）以更為靈敏的人類嗅覺作為檢測器，彌補(bǔ)了由于儀器靈敏度不足，最低檢測限高于某風(fēng)味化合物檢出限而導(dǎo)致該物質(zhì)不被發(fā)現(xiàn)的問題，可

13、將含量較低但對(duì)香氣有重要貢獻(xiàn)作用的物質(zhì)檢測出來，是從復(fù)雜基質(zhì)中檢測并評(píng)價(jià)氣味活性物質(zhì)的有效方法，目前已成為區(qū)分香氣成分貢獻(xiàn)程度的重要手段10。濃香型白酒是中國白酒非常重要的一類，不論就產(chǎn)量還是銷售額而言均在白酒行業(yè)中占據(jù)主導(dǎo)地位，其中古井貢酒是江淮派濃香型白酒的典型代表。實(shí)驗(yàn)以古井貢酒酒醅為研究對(duì)象，采用SAFE法提取其中的揮發(fā)性成分，以氣相色譜-質(zhì)譜（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行揮發(fā)性成分的定性定量分析，并進(jìn)一步采用GC-O分離鑒定古井貢酒酒醅中的香氣活性成分，結(jié)合定量分析確定其中重要的揮發(fā)性香氣成分，為濃香型白酒酒醅的風(fēng)

14、味評(píng)價(jià)提供參考，為進(jìn)一步通過考察酒醅的風(fēng)味進(jìn)行相關(guān)工藝的優(yōu)化進(jìn)而提升最終酒體的風(fēng)味提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。1 材料與方法1.1 材料與試劑酒醅樣品 古井貢酒酒廠。二氯甲烷（分析純，重蒸處理）、無水乙醇（色譜純）、無水硫酸鈉（分析純，烘干備用） 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；C6C30的正構(gòu)烷烴（色譜純，質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.0%）、4-辛醇（內(nèi)標(biāo)）、乙酸正戊酯（內(nèi)標(biāo)）、2-乙基丁酸（內(nèi)標(biāo)）、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乙酸-3-甲基丁酯、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、己酸乙酯、2-羥基丙酸乙酯、辛酸乙酯、乙酸、苯甲醛、丙酸、2,3-丁二醇、丁酸、癸酸乙酯、糠醇、苯乙酸乙酯、

15、乙酸苯乙酯、己酸、苯丙酸乙酯、苯乙醇、4-乙基苯酚（質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為99.99%） 美國Sigma Aldrich公司。1.2 儀器與設(shè)備溶劑輔助風(fēng)味蒸發(fā)裝置（定制加工） 北京肯堡博美玻璃儀器廠；XDS5復(fù)合分子渦輪泵 英國Edwards公司；N-EVAP111 12位干浴氮吹儀 美國Organomation Associates公司；7890B-5977A GC-MS聯(lián)用儀 美國Agilent公司；GC-O檢測儀 德國Gerstel公司。1.3 方法1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制取一定量1.1節(jié)的標(biāo)準(zhǔn)品，用無水乙

16、醇配制成單標(biāo)，混合成混標(biāo)，將標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成5 個(gè)梯度備用。1.3.2 SAFE法提取酒醅揮發(fā)性風(fēng)味成分參考相關(guān)文獻(xiàn)14，選擇酒體感官最優(yōu)的中層醅60 g，粉碎后裝入圓底燒瓶，加入內(nèi)標(biāo)物4-辛醇0.5 mg、乙酸正戊酯0.05 mg、2-乙基丁酸0.5 mg，加入1.3.1節(jié)所述稀釋后的混合標(biāo)品，再加入180 mL重蒸二氯甲烷，于20 恒溫水浴中攪拌萃取2 h，傾倒出萃取液約180 mL。加入10 g活化的無水硫酸鈉于4 冰箱中靜置12 h，過濾，得澄清黃色萃取液。SAFE裝置循環(huán)水浴及恒溫水槽均設(shè)置溫度為25 ，待系統(tǒng)的真空度達(dá)到1×106 MPa時(shí)開始緩慢滴加萃取液，整個(gè)

17、滴加過程約50 min。待SAFE裝置收集瓶中提取液自然融化后加入10 g活化的無水硫酸鈉干燥，過濾，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至5 mL，再用氮?dú)獯祾邼饪s至0.5 mL備用。為確保實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性，相同條件下進(jìn)行3 次平行實(shí)驗(yàn)。1.3.3 GC-MS條件1.3.3.1 GC條件采用DB-WAX毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm，0.25 m），載氣為氦氣，流速1 mL/min，進(jìn)樣口溫度250 ，分流比51，進(jìn)樣量1 L。色譜柱升溫程序?yàn)椋浩鹗贾鶞?5 ，保持3 min，以5 /min速率升到100 ，保持3 min，然后以7 /min速率升到150 ，最后以10 /min速率

18、升到250 ，保持3 min。1.3.3.2 MS條件電子電離源，電子轟擊能量70 eV，離子源溫度230 ，四極桿溫度150 ，掃描模式全掃描，質(zhì)量掃描范圍m/z 20350，調(diào)諧文件為標(biāo)準(zhǔn)調(diào)諧。1.3.4 GC-O條件GC-O系統(tǒng)由氣相色譜及嗅聞裝置組成。GC條件同1.3.3節(jié)，嗅聞條件為空氣流速10 mL/min，加熱線溫度250 。流出物在毛細(xì)管末端以11的分流比流入Sniffer聞香器。選擇6 位評(píng)價(jià)員進(jìn)行聞香分析，三男三女，年齡在1830 周歲之間，用預(yù)處理后的樣品及本實(shí)驗(yàn)不同質(zhì)量濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)香味化合物對(duì)6 位評(píng)價(jià)員培訓(xùn)后進(jìn)行聞香分析，每人嗅聞一次，分別記錄各

19、揮發(fā)性香氣成分的保留時(shí)間、強(qiáng)度和香氣描述，強(qiáng)度采用5刻度法記錄：0表示極弱，1表示較弱，2表示中等，3表示較強(qiáng)，4表示非常強(qiáng)。結(jié)合GC-MS中揮發(fā)性物質(zhì)對(duì)應(yīng)的保留時(shí)間和保留指數(shù)來確定嗅聞譜圖中對(duì)應(yīng)的化合物。最終采用的香氣強(qiáng)度取6 位嗅聞人員的平均值。1.3.5 定性定量方法定性：采用NIST 11譜庫檢索（列出匹配度大于80的化合物）、文獻(xiàn)保留指數(shù)（retention index，RI）比對(duì)、標(biāo)準(zhǔn)品比對(duì)定性。其中數(shù)據(jù)處理由GC-MS化學(xué)工作站完成，保留指數(shù)由C6C30正構(gòu)烷烴的GC保留時(shí)間計(jì)算而得，得出定性結(jié)果。定量：取1.3.1節(jié)所述依次稀釋的5 個(gè)梯度混合標(biāo)品，分別加入到5 個(gè)樣

20、品中，按照1.3.2節(jié)的方法進(jìn)行萃取。采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析，以待定量物質(zhì)的質(zhì)量濃度與對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)物質(zhì)質(zhì)量濃度之比為橫坐標(biāo)，以待定量物質(zhì)的峰面積與樣品中該物質(zhì)峰面積之差與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)峰面積之比為縱坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算酒醅中各重要揮發(fā)性成分的含量。1.3.6 酒醅特征及重要香氣成分確定采用香氣活度值（odor activity value，OAV）表征酒醅中香氣化合物對(duì)主體香氣成分的貢獻(xiàn)，當(dāng)OAV大于1時(shí)，推測該香氣成分對(duì)樣品香氣的直接貢獻(xiàn)和影響較大，當(dāng)OAV大于100時(shí)，判斷該成分為樣品的特征香氣成分。1.3.7 回收率、檢出限、定量限的確定取1.3.1節(jié)所述5個(gè)梯度的中間梯度混

21、合標(biāo)品加入樣品中，采用1.3.2節(jié)所述方法作回收率實(shí)驗(yàn)。將1.3.1節(jié)所述梯度稀釋后的混合標(biāo)品進(jìn)行GC-MS分析，當(dāng)信噪比大于3時(shí)視該質(zhì)量濃度為檢出限，信噪比大于10時(shí)視該質(zhì)量濃度為定量限。2 結(jié)果與分析2.1 定性分析結(jié)果采用SAFE法在古井酒醅中共檢測到148 種揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)，其中包括酯類76 種，醇類20 種，醛酮類11 種，脂肪酸類19 種，醚酚類9 種，含苯環(huán)類2 種，烯烴類6 種及其他類5 種。 圖 1 SAFE萃取酒醅揮發(fā)性成分的總離子流圖Fig. 1 Total ionic chromatogram of volatile a

22、roma compounds in fermented grains extracted by SAFE表 1 酒醅揮發(fā)性香氣成分 GC-MS鑒定結(jié)果Table 1 Analytical results of GC-MS identification of volatile compounds in fermented grains序號(hào)保留時(shí)間/minCAS名稱分子式峰面積 保留指數(shù)匹配度定性方法數(shù)值相對(duì)含量/% 計(jì)算值文獻(xiàn)值15-18酯類         

23、0; 15.59000141-78-6乙酸乙酯C4H8O213 577 2390.082 85785786MS、RI、S、O27.10000105-37-3丙酸乙酯C5H10O27 514 3020.046 89294494MS、RI、S38.07000097-62-12-甲基丙酸乙酯C6H12O225 553 4520.155 95698687MS、RI、S49.38000110-19-0醋酸異丁酯C6H12O26 330 9510.038 1 0191 03082MS、RI、S59.75000105-54-4丁酸乙酯C6H12O2161 9

24、78 1300.982 1 0291 03695MS、RI、S、O611.33007452-79-12-甲基丁酸乙酯C7H14O23 073 8990.019 1 0571 07688MS、RI、S712.21000108-64-5異戊酸乙酯C7H14O2636 4360.004 1 0741 08990MS、RI、S814.14000123-92-2乙酸-3-甲基丁酯C7H14O242 823 4120.260 1 1151 11786MS、RI、S、O914.87000539-82-2戊酸乙酯C7H14O234 485 5050.209 1

25、 1251 12691MS、RI、S、O1019.84000628-63-7乙酸戊酯C7H14O232 587 0450.197 1 1751 20189MS、RI、S1123.96002639-63-6丁酸己酯C10H20O2949 5700.006 1 2191 22390MS、RI、S1223.12000123-66-0己酸乙酯C8H16O2447 858 9412.714 1 2221 24398MS、RI、S、O1326.60000106-27-4丁酸-3-甲基丁酯C9H18O27 030 0250.043 1 2431 25384MS、RI、

26、S1427.61000142-92-7乙酸己酯C8H16O26 940 9450.042 1 2531 29986MS、RI、S1530.00000617-35-6丙酮酸乙酯C5H8O36 651 9840.040 1 2751 30292MS、RI、S1634.37000106-30-9庚酸乙酯C9H18O28 630 1700.052 1 3111 32894MS、RI、S1737.01000097-64-3乳酸乙酯C5H10O38 022 501 49648.616 1 3351 34188MS、RI、S、O1838.45000629-33-4甲酸

27、己酯C7H14O212 830 2960.078 1 3451 35684MS、RI、S1940.99000105-79-3己酸異丁酯C10H20O27 725 3490.047 1 3601 37693MS、RI、S2045.79000626-82-4己酸丁酯C10H20O25 873 8610.036 1 3571 39983MS、RI、S2146.15002349-07-72-甲基丙酸己酯C10H20O28 241 1090.050 1 3961 40490MS、RI、S2246.30052089-54-02-羥基丁酸乙酯C6H12O320 779

28、 8460.126 1 3971 41683MS、RI、S2347.06010032-15-22-甲基丁酸己酯C11H22O215 826 5910.096 1 4041 44291MS、RI、S2448.11000106-32-1辛酸乙酯C10H20O23 471 4120.021 1 4261 45094MS、RI、S、O2548.14000097-87-02-甲基丙酸丁酯C8H16O22 014 4110.012 1 4171 45294MS、RI、S2648.84000623-50-72-羥基乙酸乙酯C4H8O32 736 5320.017

29、60;1 4251 46091MS、RI、S2750.28002198-61-0己酸異戊酯C11H22O251 333 8050.311 14511 47190MS、RI、S、O2851.33000585-24-0乳酸異丁酯C7H14O321 336 8100.129 1 4551 47380MS、RI、S2952.34000103-11-7丙烯酸-2-乙基己酯C11H22O22 473 8210.015 1 4671 48180MS、RI、S3054.20005405-41-43-羥基丁酸乙酯C6H12O312 682 1510.077 1 4891

30、49080MS、RI、S3156.21000123-29-5壬酸乙酯C11H22O28 771 7790.053 1 5231 53095MS、RI、S3256.81006946-90-3己酸-2-羥基乙酯C8H16O3342 248 2042.074 1 5341 54183MS、RI、S3358.08013227-56-53-甲硫基丙酸乙酯C6H12O2S3 045 1160.018 1 5531 55493MS、RI、S3458.32019329-89-6乳酸異戊酯C8H16O33 551 8860.022 1 5571 56082MS、RI、S3

31、559.14000108-65-61-甲氧基-2-丙基乙酸酯C6H12O328 296 2230.171 1 5721 58482MS、RI、S3660.37006378-65-0己酸己酯C12H24O223 959 8040.145 1 5941 59891MS、RI、S3760.61000589-75-3辛酸丁酯C12H24O25 718 9510.035 1 5981 60591MS、RI、S3860.70000108-29-2-戊內(nèi)酯C5H8O23 796 6560.023 1 5991 62186MS、RI、S3961.71000110-38-

32、3癸酸乙酯C12H24O244 113 2170.267 1 6281 63697MS、RI、S、O4062.44000096-48-0-丁內(nèi)酯C4H6O2490 1160.003 1 6371 64587MS、RI、S4162.88002035-99-6辛酸-3-甲基丁酯C13H26O26 303 0020.038 1 6461 66888MS、RI、S4263.10000093-89-0苯甲酸乙酯C9H10O21 909 3030.012 1 6681 67891MS、RI、S4363.88000123-25-1丁二酸二乙酯C8H14O463 346

33、 5760.384 1 6721 69091MS、RI、S、O4466.59000627-90-7十一酸乙酯C13H26O23 281 3070.020 1 7301 73196MS、RI、S4568.35000818-38-2戊二酸二乙酯C9H16O425 326 4480.153 1 7731 77883MS、RI、S4668.49000101-97-3苯乙酸乙酯C10H12O26 672 8720.040 17791 78391MS、RI、S、O4769.69000103-45-7乙酸苯乙酯C10H12O24 210 0820.026 1

34、 8031 80583MS、RI、S、O4869.88000614-18-6煙酸乙酯C8H9NO24 615 0190.028 1 8221 83295MS、RI、S4970.02000110-82-0十二酸甲酯C14H28O22 711 0320.016 1 8351 83990MS、RI、S5070.52000106-33-2十二酸乙酯C14H28O226 262 4460.159 1 8291 85296MS、RI、S5171.33002306-91-4癸酸-3-甲基丁酯C15H30O22 955 1280.018 1 8521 86286MS、R

35、I、S5272.26002021-28-5苯丙酸乙酯C11H14O22 048 9790.012 1 8791 88797MS、RI、S、O5372.92028024-16-0琥珀酸1-乙基-4-（3-甲基丁基）酯C9H16O33 763 7830.023 1 89886MS、RI、S5473.81000138-22-7-羥基丙酸丁酯C7H14O32 814 6140.017 1 9211 93792MS、RI、S5574.36028267-29-0十三酸乙酯C15H30O21 515 4140.009 1 9371 94393MS、RI、S5676.1

36、8000124-06-1十四酸乙酯C16H32O22 393 7350.015 1 9761 98098MS、RI、S、O5779.48041114-00-5十五酸乙酯C17H34O24 596 3150.028 2 0922 10699MS、RI、S5879.80002050-23-9辛二酸二乙酯C12H22O41 121 1870.007 2 1022 13590MS、RI、S5980.91000539-90-2丁酸異丁酯C8H16O29 544 4240.058 2 1382 14584MS、RI、S6084.05000628-97-7十六酸乙酯C

37、18H36O2224 970 9621.363 2 2482 29298MS、RI、S、O6184.69054546-22-49-十六碳烯酸乙酯C18H34O28 558 3360.052 2 27493MS、RI、S6286.51000103-48-02-甲基丙酸苯乙酯C12H16O24 141 0390.025 2 3272 33889MS、RI、S6386.59000140-26-1異戊酸苯乙酯C13H18O211 195 6850.068 2 33082MS、RI、S6487.08014010-23-2十七酸乙酯C19H38O27 159 259

38、0.043 2 3472 35182MS、RI、S6587.87000104-61-0-壬內(nèi)酯C9H16O220 894 9660.127 2 3752 37982MS、RI、S6688.20001070-34-4丁二酸單乙酯C6H10O4364 617 7742.210 2 3892 40089MS、RI、S6789.71000112-63-0亞油酸甲酯C19H34O274 007 6020.448 2 4422 45692MS、RI、S6890.06000111-61-5十八酸乙酯C20H40O218 049 1500.109 2 4552

39、 46884MS、RI、S6990.40000111-62-6油酸乙酯C20H38O244 602 4840.270 2 4752 48999MS、RI、S7090.90000105-79-3己酸異丁酯C10H20O245 355 8770.275 2 4852 49081MS、RI、S7191.47000544-35-4亞油酸乙酯C20H36O275 498 0650.458 2 5232 53698MS、RI、S7292.09000706-14-9-癸內(nèi)酯C10H18O24 806 9300.029 2 5302 53782MS、RI、S7393.5

40、9001191-41-9亞麻酸乙酯C20H34O24 447 8530.027 2 5882 59899MS、RI、S7495.05000617-05-04-羥基-3-甲氧基苯甲酸乙酯C10H12O45 239 0690.032 2 64594MS、RI、S7599.36061292-90-84-羥基-3-甲氧基苯丙酸乙酯C12H16O43 700 2880.022 2 82095MS、RI、S76100.971000309-68-9草酸-2-甲基苯基十二酯C19H30O2128 148 5790.777 2 88990MS、RI、S總量 &#

41、160;   64.278                 醇類           14.54002919-23-5環(huán)丁醇C4H8O31 610 3310.192 71773092MS、RI、S212.68000078-83-12-甲基丙醇C4H10O220 387 6511.

42、336 1 0831 09090MS、RI、S、O316.59000071-36-3丁醇C4H10O2 815 1410.017 1 1361 15186MS、RI、S419.58001569-50-23-戊烯-2-醇C5H10O2 517 7820.015 1 1721 18992MS、RI、S521.83000137-32-62-甲基丁醇C5H12O45 124 4620.273 1 1991 20680MS、RI、S、O622.22000123-51-33-甲基丁醇C5H12O123 661 9110.749 1 2011 23083MS

43、、RI、S、O723.21000071-41-0戊醇C5H12O2 187 3040.013 1 2121 23392MS、RI、S、O840.95000111-27-3己醇C6H14O21 526 3730.130 1 3591 36792MS、RI、S943.29000111-35-33-乙氧基丙醇C5H12O216 891 9460.102 1 3751 38983MS、RI、S1054.41000104-76-72-乙基-1-己醇C8H18O614 8110.004 1 4921 52090MS、RI、S1156.72005271-38-52-甲

44、硫基乙醇C3H8OS1 631 9200.010 1 5291 54195MS、RI、S1257.14000513-85-92,3-丁二醇C4H10O21 120 561 8456.791 1 5381 59986MS、RI、S、O1357.78000111-87-5辛醇C8H18O1 310 7680.008 1 5481 59586MS、RI、S1460.16000057-55-61,2-丙二醇C3H8O259 182 2250.359 1 5901 61582MS、RI、S1563.51000098-00-0糠醇C5H6O227 509 6460.

45、167 1 6601 67195MS、RI、S、O1665.84000505-10-23-甲硫基丙醇C4H10OS52 865 0420.320 1 7111 73583MS、RI、S、O1772.12000100-51-6苯甲醇C7H8O8 987 3040.054 1 8731 87894MS、RI、S1873.33000060-12-8苯乙醇C8H10O239 907 1811.454 1 9101 94293MS、RI、S、O1974.69000629-76-5十五醇C15H32O1 793 7350.011 1 9471 95492M

46、S、RI、S2083.38000598-75-43-甲基-2-丁醇C5H12O1 527 6290.009 2 2202 23683MS、RI、S總量     12.014                 脂肪酸類          150.69000064-19-7乙

47、酸C2H4O21 218 365 2657.383 1 4351 45890MS、RI、S、O256.79000079-09-4丙酸C3H6O29 117 1860.055 1 5301 54990MS、RI、S、O356.86000144-62-7草酸C2H2O41 093 9240.007 1 5311 55293MS、RI、S459.29000079-31-22-甲基丙酸C4H8O276 574 5330.464 1 5741 57796MS、RI、S561.74000107-92-6丁酸C4H8O2223 817 6481.356 1

48、6221 63490MS、RI、S、O666.73000109-52-4戊酸C5H10O217 640 7460.107 1 7331 73483MS、RI、S、O768.63000105-43-13-甲基戊酸C6H12O22 570 6530.016 1 7801 78993MS、RI、S870.82000142-62-1己酸C6H12O261 217 0370.371 1 8141 83783MS、RI、S、O970.84000111-14-8庚酸C7H14O2232 773 9921.411 1 8181 83885MS、RI、S1071.1800

49、0503-74-23-甲基丁酸C5H10O27 090 6040.043 1 8481 85083MS、RI、S、O1178.29000124-07-2辛酸C8H16O216 158 7530.098 2 0552 05693MS、RI、S1282.57000112-05-0壬酸C9H18O21 029 863 2796.241 2 1922 19991MS、RI、S1384.83000334-48-5癸酸C10H20O23 917 4190.024 2 2692 28093MS、RI、S1489.46000065-85-0苯甲酸C7H6O253 409

50、 4490.324 2 4332 45183MS、RI、S1589.95000088-14-22-呋喃甲酸C5H4O315 027 4920.091 2 4512 45980MS、RI、S1693.12000103-82-2苯乙酸C8H8O214 052 7100.085 2 5702 57980MS、RI、S1796.07000544-63-8十四酸C14H28O25 243 8920.032 2 6862 68999MS、RI、S18101.21000057-10-3十六酸C16H32O26 709 2720.041 2 8982 9039

51、9MS、RI、S19107.11000057-11-4十八酸C18H36O2137 276 4780.832 3 1483 20890MS、RI、S總量     18.979                 酮類           130.91000513-

52、86-03-羥基-2-丁酮C4H8O213 151 0930.080 1 2831 29693MS、RI、S265.16035900-26-64-甲基-5-壬酮C10H20O14 619 9530.089 1 6951 73586MS、RI、S366.60022122-36-73-甲基-2（5H）-呋喃酮C5H6O26 067 0740.037 1 7301 75694MS、RI、S476.87002345-28-02-十五酮C15H30O1 179 2480.007 2 0112 01488MS、RI、S577.85000599-04-2二氫-3-羥基

53、-4,4-二甲基-2（3H）-呋喃酮C6H10O342 627 3700.258 2 0422 05590MS、RI、S680.29000502-69-26,10,14-三甲基-2-十五酮C18H36O1 565 4490.009 2 1182 13391MS、RI、S784.05001653-31-22-十三酮C13H28O10 643 3100.064 2 2422 25882MS、RI、S總量     0.545        &

54、#160;        醛類           152.78000098-01-1呋喃甲醛C5H4O22 084 1950.013 1 4721 49990MS、RI、S255.07000100-52-7苯甲醛C7H6O2 658 9650.016 1 5001 51596MS、RI、S、O374.14004411-89-62-苯基巴豆醛C10H10O1 632 4290.010 1 9301 93493MS、RI、S477.08000122-78-1苯乙醛C8H8O1 320 5380.008 2 0182 02286MS、RI、S總量     0.047