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1、;第十二章【12.5】 如果要用電解的方法從含1.00×10-2mol/L Ag+,2.00mol/L Cu2+的溶液中,使Ag+完全析出(濃度達(dá)到10-6mol/L)而與Cu2+完全分離。鉑陰極的電位應(yīng)控制在什么數(shù)值上?(VS.SCE,不考慮超電位)【解】先算Cu的 起始析出電位:Ag的 起始析出電位: Ag的析出電位比Cu的析出電位正 Ag應(yīng)當(dāng)先析出 當(dāng) 時(shí),可視為全部析出鉑陰極的電位應(yīng)控制在0.203V上,才能夠完全把Cu2+ 和Ag+分離【12.6】 (5)若電解液體積為100mL,電流維持在0.500A。問(wèn)需要電解多長(zhǎng)時(shí)間鉛離子濃度才減小到0.01mol/L?【解】(1)陽(yáng)
2、極: 4OH- 4e- 2H2O+O2 Ea=1.23V 陰極:Pb2+2e- Pb Ec=0.126VEa=1.23+(0.0592/4)×4×lg105=0.934VEc=0.126+(0.0592/2)×lg0.2=0.147VE=EcEa=1.081V(2)IR=0.5×0.8=0.4V(3)U=Eaa(Ecc)iR=2.25V(4)陰極電位變?yōu)椋?.1852 同理:U=0.934+0.1852+0.77+0.4=2.29V(5)t=Q/I=nzF/I=(0.200-0.01)×0.1×2×96487/0.500=7
3、.33×103S【12.7】【12.8】用庫(kù)侖滴定法測(cè)定某有機(jī)一元酸的摩爾質(zhì)量,溶解 0.0231g純凈試樣于乙醇與水的混合溶劑中, 以電解產(chǎn)生的 OH-進(jìn)行滴定,用酚酞作指示劑,通過(guò) 0.0427A 的恒定電流,經(jīng)6min42s到達(dá)終點(diǎn),試計(jì)算此有機(jī)酸的摩爾質(zhì)量。 【解】 m=(M/Fn)×it t=402s;i=0.0427;m=0.0231g;F=96485;n=1解得 M = 129.8g/mol 第十三章【13.9】在0.10mol/L KCl溶液中,Pb2+離子的濃度為2.0x10-3mol/L,極譜分析得到Pb2+的擴(kuò)散電流為20A,所用毛細(xì)管的m2/3
4、83;t1/6為2.50mg2/3·s1/6。極譜分析的電極反應(yīng)為Pb2+ + 2ePb。計(jì)算Pb2+離子在此溶液中的擴(kuò)散系數(shù)?!窘狻縤d=607·z·D1/2m2/3t1/6C代入數(shù)據(jù)(注意單位)D=1.08×105cm2·s-1 【13.10】6.在稀的水溶液中氧的擴(kuò)散系數(shù)為2.6´10-5cm2/s。一個(gè)0.01 mol·L-1 KNO3溶液中氧的濃度為2.5´10-4 mol·L-1。在Ede=-1.50 V(vs SCE)處所得擴(kuò)散電流為5.8A, m及依次為1.85 mg/s及4.09 s,問(wèn)在此條件下氧還原成什么狀態(tài)?【解】還原成H2O【13.11】【13.12】【13.13】【解】【13.14】第
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